1、Company LOGOLa2O3/-Al2O3復(fù)合產(chǎn)物的制備及表征復(fù)合產(chǎn)物的制備及表征曾莉瑛，郭琴，王亞嬌，張輝，儲(chǔ)剛1、樣品的制備樣品的制備v 采用浸漬法制備了采用浸漬法制備了La2O3/-Al2O3復(fù)合產(chǎn)復(fù)合產(chǎn)物，原料為物，原料為La(NO3)3 6H2O(A.R)、一水合檸、一水合檸檬酸和工業(yè)級的擬薄水鋁石。以六水合硝酸鑭和檬酸和工業(yè)級的擬薄水鋁石。以六水合硝酸鑭和一水合檸檬酸分別為鑭源和燃燒劑，檸檬酸與六一水合檸檬酸分別為鑭源和燃燒劑，檸檬酸與六水硝酸鑭的摩爾比為水硝酸鑭的摩爾比為5 : 6左右。將擬薄水鋁石左右。將擬薄水鋁石研磨成粉末，然后將該粉末溶于檸檬酸和鑭的配研磨成粉末，然后

2、將該粉末溶于檸檬酸和鑭的配合物溶液中，攪拌，使之充分接觸，采用磁力攪合物溶液中，攪拌，使之充分接觸，采用磁力攪拌器攪拌約半個(gè)小時(shí)至凝膠狀，拌器攪拌約半個(gè)小時(shí)至凝膠狀，100 干燥干燥2 h，再放入馬弗爐中焙燒，再放入馬弗爐中焙燒2 h得到產(chǎn)物。得到產(chǎn)物。2、測試條件與方法測試條件與方法 1、D/max-RB轉(zhuǎn)靶轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀測定衍射射線衍射儀測定衍射譜圖，譜圖，CuK 輻射，輻射，40 kV，管流：，管流：100 mA。采用。采用 -2 連續(xù)掃描方式，步長連續(xù)掃描方式，步長0.02 (2 )，掃描速度為，掃描速度為4 (2 )/min。 2、美國美國Micrometritics 比表面積孔徑

3、分析比表面積孔徑分析儀測定樣品比表面積。儀測定樣品比表面積。 3、美國美國Therm ofisher 公司公司 X射線光電子射線光電子能譜儀進(jìn)行表面組成和組成元素的結(jié)合能能譜儀進(jìn)行表面組成和組成元素的結(jié)合能的分析的分析。2.1 XRD分析分析圖圖1 不同溫度下焙燒不同溫度下焙燒2 h得到的空白氧化鋁的得到的空白氧化鋁的X射線衍射圖譜射線衍射圖譜2.1 XRD分析分析v 圖圖2為為900 下不同負(fù)載量（下不同負(fù)載量（La/Al比例分別為比例分別為0.01 0.05）的）的La2O3/-Al2O3的的X射線衍射圖譜射線衍射圖譜2.2 BET測試結(jié)果及討論測試結(jié)果及討論v 空白樣品空白樣品C與與D的

4、對比可以看出焙燒溫度升高，比表面的對比可以看出焙燒溫度升高，比表面積下降，孔容、孔徑均變大，但是加入積下降，孔容、孔徑均變大，但是加入La的樣品卻有的樣品卻有所改善，隨著所改善，隨著La的量的增加，樣品的比表面積增大，的量的增加，樣品的比表面積增大，孔容、孔徑會(huì)減小孔容、孔徑會(huì)減小樣品樣品La/Al焙燒溫度焙燒溫度/比表面積比表面積/m2g-1孔容孔容/mlg-1平均孔徑平均孔徑/nmA0.0190093.70.5423.8B0.05900104.40.5120.5C090098.60.6828.8D0650160.60.6215.1表1 樣品的BET測試結(jié)果2.2 BET測試結(jié)果及討論測試結(jié)

5、果及討論v圖圖3 -Al2O3粉體的孔徑分布粉體的孔徑分布2.2 BET測試結(jié)果及討論測試結(jié)果及討論圖圖4給出了樣品給出了樣品A的吸附的吸附-脫附等溫線，可以看出曲線中吸附脫附等溫線，可以看出曲線中吸附和脫附存在滯后現(xiàn)象，在和脫附存在滯后現(xiàn)象，在p/p0 為為0.851 范圍內(nèi)存在一個(gè)范圍內(nèi)存在一個(gè)H1型滯后環(huán)，這是由于毛細(xì)管凝聚作用造成的。發(fā)生毛細(xì)作型滯后環(huán)，這是由于毛細(xì)管凝聚作用造成的。發(fā)生毛細(xì)作用的壓力較高說明其孔徑較大，遲滯環(huán)很陡，并且直立部用的壓力較高說明其孔徑較大，遲滯環(huán)很陡，并且直立部分幾乎平行，表明孔道有序性好分幾乎平行，表明孔道有序性好2.3 XPS分析結(jié)果及討論分析結(jié)果及討

6、論sampleAl2pO1sLa3dAlOLacontent(w %)content(w %)content(w %)A75.08 eV531.0 eV834.86 eV41.7957.460.75B74.35 eV530.3 eV834.29 eV41.1458.000.85表2 樣品的XPS分析結(jié)果摻雜樣品摻雜樣品A和和B中中La的比例分別為的比例分別為0.75%和和0.85%，比理論摻雜，比理論摻雜量少，但說明量少，但說明La均成功摻雜入樣品中，均成功摻雜入樣品中，Al2p的結(jié)合能分別為的結(jié)合能分別為75.08 eV和和74.35 eV，均為，均為Al3+，并且，并且 Al2p 峰對稱性

7、很好，沒峰對稱性很好，沒有明顯的疊峰出現(xiàn)，說明樣品中的有明顯的疊峰出現(xiàn)，說明樣品中的Al都處于單一的都處于單一的Al3+價(jià)態(tài)，價(jià)態(tài)，未生成過渡態(tài)的其它價(jià)態(tài)。未生成過渡態(tài)的其它價(jià)態(tài)。2.3 XPS分析結(jié)果及討論分析結(jié)果及討論6264666870727476788082 74.35 eV75.08 eV A sample B sampleIntensity / a.u. Binding energy / eV(a)可以看出，可以看出，Al2p的結(jié)合能分別為的結(jié)合能分別為75.08 eV和和74.35 eV，均為，均為Al3+，并且，并且 Al2p 峰對稱性很好，沒有明顯的疊峰出現(xiàn)，說明峰對稱性很好

8、，沒有明顯的疊峰出現(xiàn)，說明樣品中的樣品中的Al都處于單一的都處于單一的Al3+價(jià)態(tài)，未生成過渡態(tài)的其價(jià)態(tài)，未生成過渡態(tài)的其它它價(jià)態(tài)價(jià)態(tài)518520522524526528530532534536538530.3 eV531 eVIntensity / a.u.Binding energy / eV A sample B sample(b)2.3 XPS分析結(jié)果及討論分析結(jié)果及討論O1s的結(jié)合能分別為的結(jié)合能分別為 531.0 和和530.3 eV， 為晶格氧所對為晶格氧所對應(yīng)的結(jié)合能應(yīng)的結(jié)合能2。但摻雜量增多時(shí)，。但摻雜量增多時(shí)，Al2p 和和O1s的結(jié)合能的結(jié)合能均有減小趨勢均有減小趨勢。由

9、由La3d的的XPS能譜圖中可以看出摻雜的能譜圖中可以看出摻雜的La以以+3價(jià)存在，但價(jià)存在，但La的結(jié)合能的結(jié)合能（834.86和和834.29 eV）均較）均較La2O3的的La3d (836.5 eV)結(jié)合能小，有一定結(jié)合能小，有一定程度的漂移，表明摻雜的程度的漂移，表明摻雜的La3+在在Al2O3 中并不是以中并不是以La2O3的形式存在。同的形式存在。同時(shí)還表明摻雜的時(shí)還表明摻雜的La3+并未進(jìn)入晶格，不能代替晶格中并未進(jìn)入晶格，不能代替晶格中Al3+的位置，而是分的位置，而是分布于布于Al2O3 晶體間隙，形成晶體間隙，形成AlOLa鍵結(jié)構(gòu)，當(dāng)摻雜量越多時(shí)，形成的鍵結(jié)構(gòu)，當(dāng)摻雜量越

10、多時(shí)，形成的AlOLa鍵越多，這也可能是當(dāng)摻雜鍵越多，這也可能是當(dāng)摻雜La量越多時(shí)，量越多時(shí)，Al2p 和和O1s 結(jié)合能減結(jié)合能減小的原因。小的原因。2.3 XPS分析結(jié)果及討論分析結(jié)果及討論820825830835840845850855860865870 834.91 eV851.73 eV835.42 eV852.19 eV A sample B sampleIntensity / a.u. Binding energy / eV(c)3 結(jié)論結(jié)論1、采用浸漬法制備了采用浸漬法制備了La2O3/-Al2O3復(fù)合產(chǎn)物，六水合硝酸鑭復(fù)合產(chǎn)物，六水合硝酸鑭和一水合檸檬酸分別為鑭源和燃燒劑形成

11、檸檬酸、擬薄水鋁石和一水合檸檬酸分別為鑭源和燃燒劑形成檸檬酸、擬薄水鋁石和鑭的配合物溶液，檸檬酸與六水硝酸鑭的摩爾比為和鑭的配合物溶液，檸檬酸與六水硝酸鑭的摩爾比為5：6左右。左右。2、XRD、BET、XPS的的表征表征結(jié)果表明結(jié)果表明，摻雜的，摻雜的La3+并未進(jìn)入并未進(jìn)入晶格，不能代替晶格中晶格，不能代替晶格中Al3+的位置，而是分布于的位置，而是分布于-Al2O3晶體間晶體間隙，形成隙，形成AlOLa鍵結(jié)構(gòu)，制備的鍵結(jié)構(gòu)，制備的La2O3/-Al2O3復(fù)合產(chǎn)物的復(fù)合產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性比空白熱穩(wěn)定性比空白-Al2O3的熱穩(wěn)定性能提高近的熱穩(wěn)定性能提高近100 。3、樣品焙燒溫度升高，比表面積會(huì)下降，孔容、孔徑、粒徑樣品焙燒溫度升高，比表面積會(huì)下降