1、高中化學競賽輔導練習第一節(jié) 化學平衡與電解質(zhì)溶液一現(xiàn)將25時PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，請說出可能原因。二在一個典型的實驗里，將43mL 95（質(zhì)量百分數(shù)）乙醇（密度0.79g/mL）、19mL 83醋酸（密度1.15g/mL）和0.5mL 濃硫酸（密度1.8g/mL）的混合物，在連有回流冷凝器的容器中進行長時間煮沸后，生成乙酸乙酯的質(zhì)量分數(shù)為15.6。 1計算在使用300L 70含水乙醇（密度0.85g/mL）、500L 75乙酸（密度1.18g/mL）以及按比例量的硫酸，并在與上述同樣的回流溫度下反應時，生成酯的量是多少？ 2如何

2、用實驗方法測定出酯的產(chǎn)量？3使用同樣的原料，怎樣才能提高酯的產(chǎn)量？三已知293K時氫氧化鈣的溶解度為0.165克/100克水及在0.9282巴的二氧化碳壓力下碳酸鈣的溶解度為0.109克/100克水。請用計算說明，當持續(xù)把二氧化碳（壓強為0.982巴，下同）通入飽和石灰水，開始生成的白色沉淀會否完全“消失”？在多次實驗中出現(xiàn)了下列現(xiàn)象，請解釋。1把由碳酸鈣和鹽酸（6mol/L）作用生成的二氧化碳直接通入飽和石灰水溶液，所觀察到的現(xiàn)象是：開始通二氧化碳時生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳經(jīng)水洗后再通入飽和石灰水溶液，則開始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，為什么？2把飽和石灰

3、水置于一敞口容器中，過了一段時間后溶液表面有一層硬殼。把硬殼下部的溶液倒入另一容器中，再通入經(jīng)水洗過為二氧化碳，最后能得清液，請解釋。若把硬殼取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持續(xù)通入經(jīng)水洗過的二氧化碳，最后能得清液嗎？3用適量水稀釋飽和石灰水溶液后，再持續(xù)通入經(jīng)水洗過的二氧化碳，結(jié)果是因稀釋程度不同，有時到最后能得清液，有時得不到清液。請估算用水把飽和石灰水稀釋多少倍時，誰能得到清液？（設反應過程中溫度保持恒定，即293K）五已知碘的碘化鉀水溶液里存在如下的化學平衡： I2十II3其平衡常數(shù)為： 式中的方括號均表示各物質(zhì)的平衡濃度；而碘的總濃度CI2=I2I3。在碘的碘化鉀水溶液里加入四氯

4、化碳，碘將分配于水和四氯化碳兩種液相中，達平衡時平衡常數(shù)： 式中的方括號分別表示碘在四氯化碳和水中的平衡濃度，而C I2（CCl4）/ C I2（H2O）=D，則稱為分配比。 1通常測定水溶液中的碘的方法是用已知濃度的Na2S2O3水溶液滴定，因為下面的反應是定量進行的，并可用淀粉作為指示劑： 2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI 請設計一個實驗方案來測定碘在水和四氯化碳中的濃度（不要求寫出實驗的細節(jié)）。 2寫出用你的實驗測得的碘的濃度來計算KD值的數(shù)學關系式。四像你所知道的，水能“分裂”出一個質(zhì)子而離解，此處打引號是由于分裂出來的質(zhì)子不是以游離狀態(tài)存在于真實的化學體系中，而是立即與另

5、一水分子結(jié)合： H2OH2OH3O十OH K1=H3OOHH2O =1.8 ×1016（25） 或 9.9×1015（100）氫氧根離子的進一步離解則是相當少的； OHH2OH3O十O2 K2=H3OO2OH=1036（25） 1計算25時純水中所有粒子的濃度。 2在多少體積的水里含有一個氧負離子？ 3純水的離解度等于多少？當0.569氫氧化鉀溶于ldm3水中時離解度的變化如何？ 4確定在25和100時純水的pH值。按照你的計算，沸水將是怎樣的反應介質(zhì)中性的、堿性的或酸性的？ 5試解釋，哪一種水（輕水1H2O或重水D2O）將具有較大的離解度，為什么？六酸堿的概念在化學上非常

6、普遍，人們多次以各種方式給它們下定義其中最常見的定義有：質(zhì)子定義凡是提供質(zhì)子的分子或離子是酸，凡能接受質(zhì)子的分子或離子是堿；溶劑定義凡能增加由溶劑派生出的陽離子的溶質(zhì)都是酸，凡能增加由溶劑派生出的陰離子的溶質(zhì)是堿；Lewis（路易斯）定義酸是電子對的接受體，堿是電子對的給予體，試回答下列問題： 1在BrF3溶劑中，BrF2AsF6屬于哪類物質(zhì)？試說明之。 2純硫酸具有高沸點、高粘度，所以在外電場作用下，一般離子在純硫酸中的遷移速度很慢，試推測什么樣的離子在純硫酸中的遷移速度特別快，并解釋你的推測。 3H3PO3與堿反應僅形成兩種類型的鹽，這說明H3PO3是幾元酸？畫出其結(jié)構(gòu)式并寫出固體H3PO

7、3加熱時的分解方程式。 4當SbF3加到氟磺酸中，獲得一種超酸（superacid），試寫出有關反應式來說明超酸的形成。超酸體系能否在水溶液中形成？試說明你的結(jié)論（注：超酸的酸性比強酸如HNO3、H2SO4的濃水溶液大1061010倍）。七將難溶化合物的沉淀和其飽和溶液之間的多相平衡狀態(tài)，以稱為溶度積KSP常數(shù)來表述。溶度積數(shù)值在化學實踐中廣泛用于與溶解度和沉淀的析出有關的許多計算中。 1試用KSP的概念說明沉淀的生成和溶解的條件。 2室溫時氫氧化鎂的溶度積等于6.8×1012，求此化合物在指定條件下在水中的溶解度（mol/L或g/L）。在何pH值時，由10的氯化鎂溶液（密度為1.0

8、7g/mL中開始析出氫氧化鎂沉淀？ 3若氫氧化鋁的KSP=3.2×1034，它的溶解度是多少？ 4計算氫氧化鋁在0.lmol/L KOH溶液中的溶解度計算時認為生成四烴基合鋁酸鹽離子。 5溶解0.39g的氫氧化鋁，需要多大起始濃度的氫氧化鈉溶液100mL？ 6溶解1g氫氧化鋁，需要0.01mol/L NaOH溶液多少體積？ 一些參考數(shù)據(jù)： KSP=An·Bm，此處A和B為飽和溶液中離子A和B的平衡濃度（mol/L）；水的離子積KSP= H·OH=1014；鋁的羥基配合物的穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)=Al(OH)n3n（Al3·OHn），其數(shù)為108.9（n=1），10

9、17.8（n=2），1026（n=3），1033（n=4）。第二節(jié) 氧化還原與電化學一如圖示實驗中，把四根潔凈的金屬條A、B、C、D輪流放置在沒有鹽溶液的濾紙上面并壓緊。在每次輪流實驗時，記錄了電壓表指針的移動方向和電壓表的讀數(shù)（如右表）。1 金屬可能是最強的還原劑；2 金屬不能從硫酸銅溶液中置換銅。二在酸性溶液（H2SO4）中，KBrO3能把KI氧化為KIO3，本身可還原為Br2，KIO3與KI反應生成I2。現(xiàn)在酸性溶液中混合等物質(zhì)的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化還原產(chǎn)物？寫出相應的反應方程式，這些氧化還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量比為多少？三以金屬鋅（陰）和銅（陽）為電極組成電解槽，以含有酚酞和淀

10、粉的碘化鉀水溶液為電解液。電解開始不久，陰極區(qū)溶液呈紅色，而陽極區(qū)溶液仍為無色。過了相當長時間后陽極區(qū)溶液才呈藍紫色。1寫出陰、陽極上發(fā)生的化學反應方程式；2怎樣才能使陽極區(qū)溶液在電解開始后不久即呈藍紫色？四在一個盛有硝酸銀溶液的燒杯里，放人質(zhì)量相同的鋅片和銀片。兩個金屬片與一個小燈泡相連。經(jīng)過一段時間后，從溶液中取出金屬片，這時發(fā)現(xiàn)，二者的質(zhì)量有相同的變化。試確定所形成原電池的有效功率（完成的電流功對理論可能功之比）。假設整個過程是定量地進行的，而且原電池的電壓不變。高中化學競賽輔導練習與試題解析化學平衡與電解質(zhì)溶液一當HCl濃度較小時，由于同離子效應占優(yōu)勢，使PbCl2溶解度減小；當HCl

11、濃度較大時，由于鹽效應特別是形成H2PbCl4而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界點，因而PbCl2溶解度最小。二114.8%2乙酸乙酯產(chǎn)率的測定可通過對液體混合物試樣中的CH3COOH進行反滴定來實現(xiàn)。3從反應混合物中將生成的酯蒸出，即能破壞酯化反應的平衡，提高酯的產(chǎn)量。三飽和石灰水濃度0.0223mol/L；在0.982巴下碳酸鈣的溶解度為0.0109mol/L；不能全溶。1由于生成的CO2中帶有HCl氣體之故；2硬殼是CaCO3，其生成并取出使石灰水濃度減小，再通CO2于其中則生成的CaCO3量小于上條件下CaCO3溶解濃度，所以可得清液。（略） 31.05倍

12、四1取V體積的I2KI水溶液用Na2S2O3水溶液滴定，測得c1=CI(H2O)。再取V體積的I2KI水溶液，加入V體積的CCl4，達分配平衡后用分液漏斗將CCl4相分開，然后用Na2S2O3水溶液滴定，得c2，因此，cI(CCl4)c1c2，該值應是幾輪結(jié)果的平均值。2KD=（1KI）D=（1KI）（c1c2）/c2五1H2O=55.56mol/L O2=1036mol/L OH=H3O=1.0×107mol/L21.7×1012L 31.8×109 1.8×1014 減小105倍47.00 6.12 中性 5D2O中DO鍵比H2O中HO鍵強，輕水離解

13、度大。六.2BrF3BrF2BrF4;BrF2AsF6BrF2AsF6 BrF2AsF6在BrF3中是酸（溶劑酸）。2HSO4和H3SO4兩種離子在純H2SO4中遷移速度特別快，這是因為H2SO4分子之間通過氫鍵連接成網(wǎng)狀，在外電場作用下，HSO4和H3SO4在網(wǎng)上遷移，所以 HSO4和H3SO4在純H2SO4中遷移速度特別快。超酸體系不能在水溶液中形成，因為在任何水溶液體系中，其酸度都被存在于水溶液中的H3O所限定，即使最強的酸在水溶液中也只能是H3O，達不到超酸的酸性。七1若溶液中Aa·BbKsp，沉淀生成；Aa·BbKsp，沉淀溶解；26.90×103mol/L pH=8.39 33.2×1013mol/L40.024mol/L 50.21mol/L 65.38L氧化還原與電化學一1C， 2B電子由C流向Cu，Cu為正極，C為負極，測出電動勢數(shù)值最大，說明C比A、D為更強的還原劑。Cu和B組成原電池，電子由Cu流向B，電動勢數(shù)值最小，說明 B的金屬活潑性小于Cu，B不能置換出硫酸銅中的銅。二氧化還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為： Br2:I2:KIO315:3:24三1陰極：2H2O2eH22OH陽極：2I2eI2 2CuI22CuI2換成不易和I2反應的金屬，如錫；或在電解前把銅極表面鍍上錫。四得到銀的化學過程：Zn2AgZn22Ag與銀在