1、連續光源（D2，W）比色皿光電轉換銳線光源（HCL）原子化器光電倍增等離子體光電轉換聚光原子化器光電轉換HCL分光光度法原子吸收法等離子發射光譜法原子熒光原子熒光分析法1、原子熒光法原理 主要特點： （1） 光譜干擾少； （2） 基體影響影響易于消除； （3） 通過氫化物發生達到分離和富集的目的； （4） 根據所測元素的還原性質不同，可進行價態分析； （5） 氣相干擾少； （6） 線性范圍寬，測汞可達三個數量級； （7）靈敏度遠遠高于冷原子吸收法。 2、方法特點 測定Hg、As、Bi、Se、Sb、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作還原劑，而使用NaBH4

2、（KBH4）作還原劑。 由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白是實驗成敗的關鍵之一（這點比其他方法更為重要）。 （1） 小的光電倍增管電壓，可減少噪聲水平； （2） 觀測高度直接影響測量靈敏度和數據的穩定性，建議使用68mm（不同儀器標尺可能不同）； （3） 載氣及流量：原子熒光法只能使用Ar氣，這點與冷原子熒光法不同，Ar氣純度很重要，達到1%時，會導致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）靈敏度降低約5%； （4） 載氣流量過大會沖稀測定成分的濃度，過小不能迅速將測定成分帶入石英爐，一般以0.40.6L/min為宜； （5）屏蔽氣體：屏蔽氣體可防止周圍空氣進入火焰產生熒光淬滅，

3、一般在 0.61.6L/min范圍選擇； （6）儀器都有峰高和峰面積測量的功能，用峰高好； （7）選擇最佳延遲時間和積分時間是得到最佳測量效果的重要因素； 3、測定過程中的注意事項 （8）還原劑：NaBH4是強還原劑，必須避光保存（溶液也應避光），如發現渾濁，須經熱酸浸泡并洗凈的玻璃砂過濾（注意承接濾液瓶的洗凈）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.51%的介質中才能穩定；NaBH4（或KBH4）在酸介質中才能起到還原作用，因此，測定水樣（溶液）的酸性必須足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的堿后還應保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）濃度對汞的測量結果影響

4、很大，測汞時以0.4%左右為最佳； （9） 石英爐溫度對測汞的靈敏度和精度影響較為明顯，800900記憶效應小，精度高，但靈敏度下降約5倍，而350靈敏度較高。下表是推薦使用的原子熒光法測汞的條件。原子熒光法測汞的條件光電倍增管負高壓 300320V NaBH4濃度 0.20.4% 石英爐溫度 300800 NaBH4進樣量 0.8ml 燈電流 30mA 讀數時間 10s 載氣流量（Ar 氣） 0.6L/min 延遲時間 1s 屏蔽氣流量（Ar 氣） 1.0L/min 測量方式 峰面積 由于原子熒光儀器生產廠家不同，測量條件也存在差異，下表的測量條件僅供參考。 相關元素的國內、國際飲用水標準（

5、mg/l） 氫化物的沸點、檢出限及適用濃度范圍 元素 化合物 融點（） 沸點（） 檢出限（ng） 測定范圍（ng/ml） Ge GeH4 165 90 5.0 30150 Sn SnH4 150 52 5.0 30150 Pb PbH4 0.6 5150 As AsH3 116 62 1.0 530 Sb SbH3 88 18 1.0 1050 BI BiH3 16.8 1.0 560 Se H2Se 65 41.3 1.0 10150 Te H2Te 48 1.8 0.5 5100 Hg：0.090ug/L ，返回數：27（共33）標準值051015202530354045505560657

6、07580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均濃度的倍數 (倍)頻率 (%)Hg：19.8ug/L ，返回數：27（共33）標準值05101520253035404550556065707580850.800.850.900.951.001.051.101.151.201.25平均濃度的倍數 (倍)頻率 (%)低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖問題的回答與分析 1、 檢出限（D.L.） 在給定置信度（9095%）內，能檢出的最小濃度（量）。 “檢出”是定性的。 空白、儀器操作。 D.L.與靈敏度的關系。 D.L.=3

7、倍空白的RSD（3.143） (4，4.6，5，6倍)2、 定量下限 4D.L.（EPA） 10D.L.（JIS）3、 校正曲線 l 工作曲線 l 標準曲線 l 何時重做？何時只做12點？ l 特例：生物樣品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs 4、 數據的五性 代表性、準確性、精密性、完整性、可比性。 它們之間的關系。 D.L.附近，濃縮或放寬要求。5、 高含量時的稀釋方法選擇 低含量時的濃縮注意事項6、 試樣前處理 l 地表水 l 污水、海水 l 食品、生物（失水、HClO4） l 臨床（尿、血、人發） l 礦物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4） l 固體廢物（干燥時損失）、

8、（高壓釜、微波消解） 輸出（W） 反射（mW） Hg 812 02 As 1015 02 Sb 1822 03 Bi 3035 04 壽命，表面不熱 l 高強度燈： 脈沖供電，2 mA，峰值達60 mA（2） 倍增管： 負高壓盡量小（3） 原子化爐： 高溫 靈敏度、噪聲、干擾 低溫 原子化不充分。 7、 工作條件的選擇 （1）光源 l 無級放電燈：輸出功率0100W，反射功率15W 不同燈條件各異：HgAsSbBi（4） 觀測高度： 68mm（標尺不同）（5） 載氣： 400600ml/min，1%O2 As、Bi、Hg、Se、Te（6） 屏蔽氣體：6001600nl（7） 其它 l 峰面積測量：精度好， l 峰高測量：基體復雜時好，二者比較 l 讀數延遲時間：改善信噪比23s l 積分時間：710s（1） 燈電流，光電倍增管電壓（2） 加入增敏劑： K3Fe（CN）6 亞硝基R鹽 絡合劑等（3） 萃取分離： APDC-MIBK DDTC-MIBK Te、As、Se、Hg： KI-苯 疏基棉、Fe（OH）、交換樹脂。（4） 時常使用的校正曲線（5） 空白與室溫 8、 提高檢測能力的方法 游離基效率動力學原子化干擾傳輸過程發生效率氫化物發生氣相干擾分類液