1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上從影響工藝的因素分析，醇解工序的實(shí)際操作應(yīng)掌握哪些內(nèi)容？醇解是制造聚氨酯組分 (預(yù)聚物)的第步，它是多元醇與植物油在堿性的作用下進(jìn)行分于重新排列的過程，通過醇解反應(yīng)使油牛成甘油單酸酯和甘油二酸酯，再與苯酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，以避免甘油與苯酐直接反應(yīng)成聚酯而與油分層析出。應(yīng)盡能多地生產(chǎn)二官能度的甘油單酸酯，使縮聚得到鏈狀分子的產(chǎn)物醇解反應(yīng)如下：在醇解反應(yīng)中油與甘油的比例，是由工藝配方?jīng)Q定，實(shí)際操作中不任意變更，如果在操作葉不慎把植物油與甘油配比變動(dòng)，醇解反應(yīng)時(shí)，就不能得到工藝要求的反應(yīng)產(chǎn)物，油度和醇的含量發(fā)生變化。一旦出現(xiàn)這種結(jié)果，沒有任何方法彌補(bǔ)，惟有重新調(diào)整植物油與甘油的

2、比例，醇解反應(yīng)才能改變，所以配料裝釜時(shí)，一定要按工藝要求準(zhǔn)確配料，并經(jīng)兩人檢查復(fù)核無誤，再開車。同時(shí)還要注意以下幾點(diǎn)。(1)多元醇用量多元醇用量是由樹脂的油度決定的。短油度的樹脂，多元醇用量要多，生成的甘油單酸酯的含量高，對(duì)醇的忍度也大。而生產(chǎn)聚氨酯預(yù)聚物的長(zhǎng)油度則正好相反。油度固定之后，多元醇用量小可隨意變更，否則將影響醇解物的組成。(2)多元醇的含量換算 使用的多元醇在配方要求上都以100的純度計(jì)算的但實(shí)際中，工業(yè)多元醇不是100%的純度，使用前需進(jìn)行換算，否則多元醇由于純度的變化引起量的變化，會(huì)影響配方的準(zhǔn)確性(換算方法見化工計(jì)算的章節(jié))。(3)醇解溫度 多元醇與植物油在低溫情況下，小會(huì)

3、產(chǎn)生醇解反應(yīng)的，醇解時(shí)一般都將溫度提升到2202l0左右，兩者才會(huì)產(chǎn)生醇解反應(yīng)。溫度在醇解反應(yīng)中很重要，它可以影響醇解的速度，溫度高，速度加快。不過醇解的溫度不能過高否則醇解速度雖快，但醇解油的顏色會(huì)加深，并加大了揮發(fā)損失和促成多元醇醚化及油的聚合。醇解時(shí)，一般長(zhǎng)油度的聚氯酯預(yù)聚物醇解溫度比中油度、短油度樹脂略高。使用季戊四醇叫是個(gè)例外，它的熔點(diǎn)較高，會(huì)達(dá)230左右，必須適當(dāng)?shù)靥岣邷囟取Ｉ鲜鲆蛩匾笤谂淞享樞蛏弦驳米⒁猓瑧?yīng)先將植物油裝釜，再將季戊四醇投人。如果順序顛倒，季戊四醇會(huì)沉底或黏存釡壁，升溫的剛候局部過熱，出現(xiàn)季戊四醇炭化，影響醇解反應(yīng)的進(jìn)行，同時(shí)也損失醇的數(shù)量，影響樹脂的顏色。另外，

4、采用兩步法生產(chǎn)時(shí)(即醇解、酯化分兩個(gè)釜進(jìn)行)，有時(shí)發(fā)生醇解反應(yīng)終了，但酯化釜內(nèi)還裝著前份料沒有騰清。這樣，醇解反應(yīng)好的物料，不能馬上輸送至酯化釜，如果物料在醇解釜超過30min，必須重新測(cè)定醇忍度，因?yàn)殡S著時(shí)間推移單甘油酯含量會(huì)降低，造成醇忍度下降。如經(jīng)測(cè)定醇忍度不合格，就必須重新升溫至醇解溫度，再次反應(yīng)至醇忍度合格后，輸送到準(zhǔn)備好的酯化釜內(nèi)。(4)催化劑 醇酸樹脂用催化劑太多是堿金屬化合物鹽類，有氧化鉛、氧化鈣、氫氧化鋰等。一般認(rèn)為使用氧化鉛作催化劑反應(yīng)速度快而且提高樹脂制漆后的涂膜耐水性、硬度等性能。它的缺點(diǎn)如下。可與苯酐形成不溶鹽，使得樹脂發(fā)渾。采用兩步法生產(chǎn)，如果反應(yīng)釜長(zhǎng)期不清洗，氧化

5、鉛經(jīng)高溫氧化可還原成鉛沉在反應(yīng)釜底，始終影響樹脂的顏色，同時(shí)由于數(shù)量的損耗，醇解效果也受影響油中的某釁雜質(zhì)亦可能使其中毒，失去了催化劑作用。為克服氧化鉛的缺點(diǎn)，醇解也會(huì)采用氫氧化鋰，它能提高樹脂的透明度。實(shí)踐證明，使用氫氧化鋰，醇解的效果很好。氫氧化鋰用量對(duì)醇解的影響見表6-4所示。從表6-4可以看出，催化劑數(shù)量加大，醇解速度加快。催化劑數(shù)量加大，單甘油酯的含量并無明顯增加，而會(huì)使樹脂某些性能受影響，并且催化劑價(jià)格昂貴，小批量生產(chǎn)樹脂明顯地影響到經(jīng)濟(jì)效益。把催化劑的用量控制在植物油的質(zhì)量的0 02-0.06范圍內(nèi)，就比較經(jīng)濟(jì)了，同時(shí)要注意加入時(shí)的溫度控制在120左右了小時(shí)，還應(yīng)該注意如下兩點(diǎn)。

6、用量要準(zhǔn)。生產(chǎn)中，當(dāng)出現(xiàn)醇解反應(yīng)不能正常進(jìn)行必須補(bǔ)加催化劑時(shí)，補(bǔ)加催化劑的量也要控制在總量的0.020.06范圍內(nèi)。投料時(shí)如催化劑結(jié)團(tuán)、結(jié)塊，要先將其砸碎，然后均勻撒布在反應(yīng)釜物料中，使催化劑最大限度地發(fā)揮作用。(5)植物油的品利，質(zhì)量對(duì)醇解的影響 在相同反應(yīng)條件下，碘值大的植物油，其醇解深度較大，甘油單酸酯含量較高，它的碘值高的油溶解甘油較多，較易醇解。生產(chǎn)聚氨酯預(yù)聚物所使用的植物油都足經(jīng)漂油精制的，雖然有的只經(jīng)過單漂，但精制的目的是除掉植物油內(nèi)磷脂、蛋白質(zhì)、游離酸等雜質(zhì)，磷脂和蛋白質(zhì)均系抗氧化物，會(huì)在醇解過程中析出，影響樹脂的質(zhì)量，而游離酸可與催化劑反應(yīng)生成皂，使醇解減緩，反應(yīng)深度降低。對(duì)植物油的質(zhì)量控制應(yīng)著重放在顏色、碘值、酸值及熱試驗(yàn)等兒項(xiàng)指標(biāo)。(6)空氣中氧與醇解反應(yīng)的關(guān)系 醇解反應(yīng)通常是在惰性氣體的保護(hù)下進(jìn)行，如氯氣和二氧化碳?xì)怏w，目的是防止因油氧化而使樹脂顏色變深。輸人二氧化碳?xì)怏w后，還有助于促進(jìn)物料均勻混合，加