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文檔簡介
1、1、離子交換樹脂柱離子交換樹脂是放置在樹脂柱中進行工作的,這有利于發揮它的功能,并便于再生。國外糖廠樹脂柱的有效容積(裝載樹脂量)一般為310m3,直徑2.33.3m,高3.34m,樹脂床的高度0.62m。樹脂柱為立式圓筒形結構,兩端密封,能承受一定的工作壓力。它通常用鋼板焊接制成,內壁整體襯上耐酸、堿的橡膠層,小型樹脂柱全部可以用不銹鋼制造。樹脂柱的總高度約為樹脂層兩倍,以備樹脂工作時體積膨脹和防止反洗時樹脂被沖走。如果樹脂的粒度較大,對通過液體的阻力較小,樹脂層可較高,并相應減小柱體的直徑。但如樹脂粒度較細,對液體的阻力較大,則樹脂層不宜高,以免影響液體的通過,降低它的生產能力。有些裝載細
2、顆粒樹脂的柱,樹脂層的高度只約0.8m,但它的工作周期時間亦較短。樹脂柱的底部裝上細孔平板及篩網,樹脂放置在篩網之上。一種設計采用三層篩網,分別為60、20、10目,也有采用70目篩,以適應顆粒較小的樹脂。有些設計不用篩網,在底部裝設有大量微縫隙小孔的分配器,匯集從樹脂床流出的液體。在樹脂柱的頂部,裝有糖漿進料管及進料分配器,進入的糖漿經過它均勻分布,然后向下通過樹脂層,在底部集中排出。在樹脂層的上方還有另一套分配器,連接洗水管及再生溶液管,洗水與再生液分別從該處進入,從上向下通過樹脂層,到底部排出。底部分配器還連接反沖洗水管,當樹脂反洗時,從底部進水,均勻地沖動樹脂層,將樹脂中夾雜的懸浮物沖
3、走,經頂部分配器排出。另在柱頂部接有壓縮空氣管,在開始入料前,開入壓縮空氣將樹脂顆粒略為壓緊,使形成樹脂床。樹脂柱底部亦接有壓縮空氣管,必要時可通過壓縮空氣反沖樹脂層,使其疏松,然后再開水管反洗樹脂。柱底部還有樹脂裝卸管。樹脂柱內全部附件及連接管路的材料均為不銹鋼,成分通常為 1Cr18Ni12Mo2Ti。樹脂柱的一種設計如右圖。 早期的樹脂柱亦有在底部用石英砂作為阻隔樹脂的介質(不用篩網),先放置一層15cm厚的從46mm 到611mm大小的石英砂,在它的上面再裝一層15cm 厚的從2.5×1.5mm 到3.5×1.5mm大小的石英
4、砂,上面再裝樹脂。樹脂柱最主要的規格參數是它裝載的樹脂量BV(Bed Volume,m3)。樹脂柱的處理能力與它的樹脂裝載量成正比。各種物料的流量和速率以BV或BV/h為計算單位。糖液通過樹脂層與樹脂接觸的時間為通過速度BV/h的倒數,如通過速度為3BV/h,則接觸時間為1/3小時;如樹脂層高1.2m ,則糖液通過樹脂層的流速為6cm/min(按樹脂柱橫截面計)。樹脂柱的工作是周期性的,工作效率不夠高。近年發展了多種連續工作的裝備,只用一個系統,樹脂在器內連續地緩慢地移動,流出器外與液體一起用低速泵輸送,經過循環管流回器內,在這個循環中順次進行各項操作;或者分為交換柱和再生柱,連續循環工作。具
5、體的設計有多種,如Higgins系統Asahi系統和雙柱系統等。它們已較多地用在水處理和化工行業中,但在制糖工業中還用得較少。加拿大Macdonald等用小型模擬設備研究了連續離子交換系統在甜菜糖廠的應用,說明它的脫色效果更穩定,樹脂的效能可更充分地利用。2、離子交換樹脂柱的工作過程樹脂柱在連續通入糖液時,樹脂逐漸吸附了色素和雜質,其性能就逐漸下降,流出糖液的色度值逐漸升高。例如,兩種原來色度值不同(725IU和2900IU)的糖液在分別通過兩種不同樹脂柱:苯乙烯系樹脂(TS-210)和丙烯酸系樹脂(TS-200),通過不同BV數的糖液后的脫色率變化如下表。 通過糖液BV數
6、;苯乙烯系樹脂(TS-210) 丙烯酸系樹脂(TS-200) 原色值725 原色值2900 原色值725 原色值2900 0 90 90 90 90 10 84 60 84 75 20 81 53 82 69 30 79 46 81 67 40 77 - 81&
7、#160; -它說明了,在糖液原色值較高時,樹脂性能下降得較快,能處理的糖液總量較少;淺色糖液的處理量則較大。這兩類樹脂初時的脫色率相同,但苯乙烯系樹脂的性能下降較快,而丙烯酸系樹脂下降較慢,即較耐污染。樹脂使用了一定時間后,脫色效能不足,就要停下來再生。這個脫色工作時間一般為820小時;在處理低色度值得糖液時可延長到數十小時。停用后各種輔助工作和再生的時間需數小時。離子交換樹脂的具體使用過程如下:(1)預備工作 將樹脂與水混合一起傾入樹脂柱中,借助水的浮力使樹脂自然沉積,在柱內均勻堆積,密度一致。在準備使用前,先將水排凈,然后通入壓縮空氣,壓出余水,并將樹脂壓成“床”。再生后的樹脂
8、亦要用無離子水浸泡,使用前排水和通壓縮空氣。(2)進料樹脂柱進料前,先開入約1BV的甜水浸潤樹脂層,隨后開入脫糖時回收的稀糖液及濃糖液,各需時1015分鐘,控制流量速度約為2.5BV/h,使樹脂中糖液濃度逐漸升高。這個過程稱為上糖或甜化(sweetening)。然后再開入所處理的糖漿,并注意流出液的濃度和色度值,當濃度達5060ºBx和色度值已符合要求時,即轉入正常脫色運行。(3)正常運行控制一定的進料速度,使流出糖漿色值符合指標規定。進料流量速度的數值,視所處理原料的質量及所要求的脫色效果而定。對于已經過澄清處理的原糖回溶糖漿,一般控制 23BV/h;而對于白糖回溶糖漿,
9、因其本身色度值已較低,可用較大流速(如5BV/h);若流量過高,則脫色效果可能達不到要求。在運行一段時間后,樹脂吸附積聚的雜質較多,脫色能力降低,流出糖液的色值逐漸升高,當達到限定數值時,即停用該柱而轉用其他備用樹脂柱。(4)脫糖在停止進料后,要將樹脂床中的糖汁盡量排出,這稱為脫糖(desweetening)開入前段回收的濃糖液將樹脂層中的脫色糖漿壓出,控制流速約2.5BV/h,處理約30分鐘。隨后開入稀糖液洗出濃糖液至貯箱備用。流速與時間同上。再以無離子水洗出稀糖液,供溶解糖之用。約洗20分鐘,當洗出液低于濃度0.5ºBx時可棄去。(5)反洗從樹脂柱底部開入7080的軟水(汽凝水)
10、,以46BV/h的流速反方向沖洗樹脂層,使在工作時被壓緊的樹脂層松散,并自行按顆粒大小重新鋪排成床,增大顆粒之間的空隙,以便于下一步再生時,樹脂能與再生液充分接觸和進行反應。反洗還可將樹脂層中混雜的懸浮物沖走。這項操作通常需要數十分鐘,直至洗出液無明顯混濁為止。為防止反洗時樹脂被沖走而損失,反洗流速不可過大;洗出水通過簡單的隔篩(如曲篩或網袋)收回流失的樹脂。樹脂反洗后進行再生。如果所處理的糖液含溶解性雜質不多,只是由于運行一段時間后,樹脂層被壓實,或被懸浮物阻塞而影響糖液通過,樹脂仍有較好的交換能力,則在反洗清除懸殊浮物并用無離子水浸漬一段時間后,仍可再入料工作,待下一次反洗后才進行再生,以
11、減少再生劑用量。3、離子交換樹脂的再生(1)常規的再生處理離子交換樹脂使用一段時間后,吸附的雜質接近飽和狀態,就要進行再生處理,用化學藥劑將樹脂所吸附的離子和其他雜質洗脫除去,使之恢復原來的組成和性能。在實際運用中,為降低再生費用,要適當控制再生劑用量,使樹脂的性能恢復到最經濟合理的再生水平,通常控制性能恢復程度為7080%。如果要達到更高的再生水平,則再生劑量要大量增加,再生劑的利用率則下降。樹脂的再生應當根據樹脂的種類、特性,以及運行的經濟性,選擇適當的再生藥劑和工作條件。樹脂的再生特性與它的類型和結構有密切關系。強酸性和強堿性樹脂的再生比較困難,需用再生劑量比理論值高相當的多;而弱酸性或
12、弱堿性樹脂則較易再生,所用再生劑量只需稍多于理論值。此外,大孔型和交聯度低的樹脂較易再生,而凝膠型和交聯度高的樹脂則要較長的再生反應時間。再生劑的種類應根據樹脂的離子類型來選用,并適當地選擇價格較低的酸、堿或鹽。例如:鈉型強酸性陽樹脂可用10%NaCl溶液再生,用藥量為其交換容量的2倍(用NaCl 量為117g/L樹脂);氫型強酸性樹脂用強酸再生,用硫酸時要防止被樹脂吸附的鈣與硫酸反應生成硫酸鈣沉淀物。為此,宜先通入12%的稀硫酸再生。氯型強堿性樹脂,主要以NaCl溶液來再生,但加入少量堿有助于將樹脂吸附的色素和有機物溶解洗出,故通常使用含10%NaCl + 0.
13、2%NaOH的堿鹽液再生,常規用量為每升樹脂用150200gNaCl,及34gNaOH。OH型強堿陰樹脂則用4%NaOH溶液再生。樹脂再生時的化學反應是樹脂原先的交換吸附的逆反應。按化學反應平衡原理,提高化學反應某一方物質的濃度,可促進反應向另一方進行,因此提高再生液濃度可加速再生反應,并達到較高的再生水平。為加速再生化學反應,通常先將再生液加熱至7080。它通過樹脂的流速一般為12BV/h。也可采用先快后慢的方法,以充分發揮再生劑的效能。再生時間約為一小時。隨后用軟水順流沖洗樹脂約一小時(水量約4BV),待洗水排清之后,再用水反洗,至洗出液無色、無混濁為止。一些樹脂在再生和反洗之后,要調校p
14、H值。因為再生液常含有堿,樹脂再生后即使經水洗,也常帶堿性。而一些脫色樹脂(特別是弱堿性樹脂)宜在微酸性下工作。此時可通入稀鹽酸,使樹脂pH值下降至6左右,再用水正洗,反洗各一次。樹脂在使用較長時間后,由于它所吸附的一部分雜質(特別是大分子有機膠體物質)不易被常規的再生處理所洗脫,逐漸積累而將樹脂污染,使樹脂效能降低。此時要用特殊的方法處理。例如:陽離子樹脂受含氮的兩性化合物污染,可用4%NaOH溶液處理,將它溶解而排掉;陰離子樹脂受有機物污染,可提高堿鹽溶液中的NaOH濃度至0.51.0%,以溶解有機物。近年國內研究用糖化鈣溶液對使用過的樹脂進行再生,再生液返回生產流程再用,不需要排放。免除
15、了再生廢液處理的問題。(2)特殊的再生處理污染較嚴重的樹脂,可用酸或堿性食鹽溶液反復處理,如先用10%NaCl +1%NaOH堿鹽溶液溶解有機物,再用4%HCl 或分別用10%NaOH 及1%HCl溶解無機物,隨后再用10%NaCl+1%NaOH處理,在約70下進行。如果上述處理的效果未達要求,可用氧化法處理。即用水洗滌樹脂后,通入濃度為0.5%的次氯酸鈉溶液,控制流速24BV/h,通過量1020BV,隨即用水洗滌,再用鹽水處理。應當注意,氧化處理可能將樹脂結構中的大分子的連接鍵被氧化,造成樹脂的降解,膨脹度增大,容易碎裂,故不宜常用。通常使用50周期后才進行一次氧化處理。
16、由于氯型樹脂有較強的耐氧化性,故樹脂在氧化處理前應用鹽水處理,變為氯型,這還可避免處理過程中的pH值變化,并使氧化作用比較穩定。(3)再生廢液的處置糖廠用樹脂脫色,樹脂再生的廢液含有大量的色素和有機物,顏色很深。用原糖生產精糖時,每100噸糖的再生廢液量約為69m3。要經過處理才能排放(或循環),這也是一個難題。Bento詳細研究了用化學方法處理再生液,使色素和其他有機物沉淀,除去雜質后再循環使用,減少排放,并充分利用其中的氯化鈉。由于再生液中色素的濃度比糖汁中高10倍以上,液體數量較小,沒有糖液的粘性,并能容許強烈的條件如強堿性和高溫等而無需顧慮糖的分解,用化學處理比較方便。再生液加入510
17、%容積的石灰乳(濃度為含CaO100g/L),加熱到60并輕微攪拌,大量的有色物沉淀析出。再加入碳酸鈉或二氧化碳、磷酸鈉或磷酸并保持堿性,都可使較多的有色物沉淀。處理后的液體添加少量食鹽可返回作樹脂的初級再生液,其后再用新的鹽水再生。對廢液的處理還研究過多種方法:用顆粒活性炭吸附,用次氯酸鈉、次氯酸鈣、氯氣或臭氧將它氧化,用超過濾或反滲透法分離它的有機物,或用粉狀樹脂吸附等。最近Guimaraes等研究用微生物將它的有色物降解,取得較好效果。4、離子交換樹脂的工作壽命離子交換樹脂在使用較長時間后,由于吸附的雜質未能在再生時完全洗脫除去,性能就逐漸下降,每個工作周期所能處理的糖液量逐漸減少。一般
18、在使用300500周期后,其性能就不符合要求,需要更新(或轉作其他用途)。例如,一個日處理240噸原糖的煉糖廠,一級脫色使用丙烯酸樹脂(總量5m3 )。在使用不同周期數時,每個周期處理的糖液量及所達到的脫色率的平均值如下表。 周期次序 每周期處理糖液量BV 糖液脫色率% 1200 48 85 201300 45 84 301400 45 82 401450 45 79 451500 42 70
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