《石油化工行業VOCs排放量計算辦法》(財稅〔2022〕71號)_第1頁
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文檔簡介

1、附2石油化工行業VOCs排放量計算方法本方法所涉及監測和檢測方法應符合相關標準標準要求。石化行業的VOCs排放源分為:設備動靜密封點泄漏;有機液體儲存與調和揮發損失;有機液體裝卸揮發損失;廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散;燃燒煙氣排放;工藝有組織排放;工藝無組織排放;采樣過程排放;火炬排放;非正常工況含開停工及維修排放;冷卻塔、循環水冷卻系統釋放;事故排放等12類源項。企業某個核算周期以年計VOCs排放量為:公式1式中:Em石化行業各源項污染源VOCs排放量,千克/年。各源項污染源的VOCs排放量應為該源項每一種污染物排放量的加和,見公式 2: 公式 2式中:Ei某源項污染源排放的污染物i的排

2、放量,千克/年 公式3式中:Ei污染物i的排放量,千克/年;E排放源n,i含污染物i的第n個排放源的VOCs排放量,千克/年;N含污染物i的排放源總數;WFi流經或儲存于排放源的物料中污染物i的平均質量分數;WFVOCs流經或儲存于排放源的物料中VOCs的平均質量分數。有機液體儲存與調和、裝卸過程中涉及附表1中單一物質的,應按本方法進行單一污染物排放量核算,并可在VOCs總量中予以扣除。鼓勵有條件的企業進行全過程單一污染物排放量核算。進入氣相的VOCs,可按以下方法進行核算:VOCs排放量=廢氣處理設施未投用的排放量+廢氣處理設施投用但未收集的排放量+廢氣處理設施投用收集后未去除的排放量=VO

3、Cs產生量總量-廢氣處理設施投用收集且去除的量。一、 設備動靜密封點泄漏排放量核算結果的準確度從高到低排序為:實測法、相關方程法、篩選范圍法、平均排放系數法。前三種方法是基于檢測的核算方法,需獲得檢測儀器對物料的合成響應因子,見附錄一。企業可根據自身LDAR開展情況,選擇核算方法。 公式4式中:E設備密封點的VOCs年排放量,千克/年;ti密封點i的運行時間段,小時/年;eTOCs,i密封點i的TOCs排放速率,千克/小時;WFVOCs,i運行時間段內流經密封點i的物料中VOCs的平均質量分數;WFTOC,i運行時間段內流經密封點i的物料中TOC的平均質量分數如未提供物料中VOCs的平均質量分

4、數,那么按1計。(一) 排放速率。1. 實測法。采用包袋法和大體積采樣法對密封點進行實測,所得排放速率最接近真實排放情況,企業可選用該方法對密封點排放速率進行檢測。2. 相關方程法。 公式5式中:eTOC密封點的TOC排放速率,千克/小時;SV修正后的凈檢測值,mol/mol;e0,i密封點i的默認零值排放速率,千克/小時;ep,i密封點i的限定排放速率,千克/小時;ef,i密封點i的相關方程核算排放速率,千克/小時。各類型密封點的排放速率按表1計算。表1 石油煉制和石油化工設備組件的設備排放速率a密封點類型默認零值排放速率千克/小時/排放源限定排放速率千克/小時/排放源相關方程b千克/小時/

5、排放源>50000 mol/mol石油煉制的排放速率煉油、營銷終端和油氣生產閥門7.8E-060.142.29E-06×SV0.746泵2.4E-050.165.03E-05×SV0.610其它4.0E-060.111.36E-05×SV0.589連接件7.5E-060.0301.53E-06×SV0.735法蘭3.1E-070.0844.61E-06×SV0.703開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E-06×SV0.704石油化工的排放速率氣體閥門6.6E-070.111.87E-06×SV0.873液

6、體閥門4.9E-070.156.41E-06×SV0.797輕液體泵c7.5E-060.621.90E-05×SV0.824連接件6.1E-070.223.05E-06×SV0.885注:表中涉及的千克/小時/排放源每個排放源每小時的TOC排放量千克。a:美國環保署,1995b報告的數據。對于密閉式的采樣點,如果采樣瓶連在采樣口,那么使用“連接件的排放系數;如采樣瓶未與采樣口連接,那么使用“開口管線的排放系數。b:SV是檢測設備測得的凈檢測值SV,mol/mol;c:輕液體泵系數也可用于壓縮機、泄壓設備和重液體泵。3. 篩選范圍法。石油煉制工業排放速率計算公式:

7、公式6石油化學工業排放速率計算公式: 公式7式中:eTOC密封點的TOC排放速率,千克/小時;FA,i密封點i排放系數;WFTOC流經密封點i的物料中TOC的平均質量分數;WF甲烷流經密封點i的物料中甲烷的平均質量分數,最大取10%;Ni密封點的個數。表2 篩選范圍排放系數a設備類型介質石油煉制系數b石油化工系數c10000mol/mol排放系數千克/小時/排放源<10000mol/mol排放系數千克/小時/排放源10000mol/mol排放系數千克/小時/排放源<10000mol/mol排放系數千克/小時/排放源法蘭、連接件所有0.03750.000060.1130.000081

8、注:a:EPA,1995b報告的數據。b:這些系數是針對非甲烷有機化合物排放。c:這些系數是針對總有機化合物排放。篩選范圍法用于核算某套裝置不可達法蘭或連接件的VOCs排放速率,需至少檢測50%該裝置的可達法蘭或連接件,并且至少包含1個凈檢測值大于等于10000µmol/mol的點,以10000µmol/mol為界,分析已檢測法蘭或連接件凈檢測值可能10000µmol/mol的數量比例,將該比例應用到同一裝置的不可達法蘭或連接件,且按比例計算的大于等于10000µmol/mol的不可達點個數向上取整,采用表2系數并按公式6和公式7計算排放速率。4. 平均

9、排放系數法。未開展LDAR工作的企業,或不可達點除符合篩選范圍法適用范圍的法蘭和連接件外,應采用表3系數并按公式6和公式7計算排放速率。表3 石油煉制和石油化工組件平均排放系數a設備類型介質石油煉制排放系數千克/小時/排放源b石油化工排放系數千克/小時/排放源c閥氣體0.02680.00597輕液體0.01090.00403重液體0.000230.00023泵d輕液體0.1140.0199重液體0.0210.00862壓縮機氣體0.6360.228泄壓設備氣體0.160.104法蘭、連接件所有0.000250.00183開口閥或開口管線所有0.00230.0017采樣連接系統所有0.01500

10、.0150注:對于表中涉及的千克/小時/排放源每個排放源每小時的TOC排放量千克。對于開放式的采樣點,采用平均排放系數法計算排放量。如果采樣過程中排出的置換殘液或氣未經處理直接排入環境,按照“取樣連接系統和“開口管線排放系數分別計算并加和;如果企業有收集處理設施收集管線沖洗的殘液或氣體,并且運行效果良好,可按“開口閥或開口管線排放系數進行計算。a:摘自EPA,1995b;b:石油煉制排放系數用于非甲烷有機化合物排放速率;c:石油化工排放系數用于TOC包括甲烷排放速率;d:輕液體泵密封的系數可以用于估算攪拌器密封的排放速率。(二) 排放時間。采用中點法確定該密封點的排放時間,即第n次檢測值代表時

11、間段的起始點為第n-1次至第n次檢測時間段的中點,終止點為第n次至第n+1次檢測時間段的中點。發生泄漏修復的情況下,修復復測的時間點為泄漏時間段的終止點。二、 有機液體儲存與調和揮發損失(一) 實測法。設有VOCs有機氣體控制設施的儲罐或罐區,其排放量應采用實測法核算,監測頻次不少于1次/月。公式8式中:E儲罐含有機氣體控制設施的儲罐VOCs年排放量千克/年;E計算量,i連接在有機氣體控制設施i上的儲罐的排放量,由公式法計算,千克/年;C入口,i有機氣體控制設施i的入口VOCs濃度年平均值,毫克/標立方米;C出口,i有機氣體控制設施i的出口VOCs濃度年平均值,毫克/標立方米;Qi有機氣體控制

12、設施i的出口流量,標立方米/小時;ti有機氣體控制設施i的運行時間,小時/年。(二) 公式法。該核算方法可應用于固定頂罐和浮頂罐。不適用于以下情況:所儲物料組分不穩定或真實蒸汽壓高于大氣壓、蒸氣壓未知或無法測量的;儲罐浮盤設施失效的;其他不符合相關環保要求的。公式法核算過程采用美制單位。完成核算后,可將排放量的美制單位磅轉為國際單位制千克。 公式 9式中:E儲罐儲罐的VOCs年排放量,千克/年;E固固定頂罐i的VOCs年排放量,千克/年;E浮浮頂罐i的VOCs年排放量,千克/年。1. 固定頂罐總損失。公式10式中:E固固定頂罐總損失,磅/年;ES靜置損失,磅/年,見公式11;EW工作損失,磅/

13、年,見公式28。(1) 靜置損失,ES。公式11式中:ES靜置損失地下臥式罐的ES取0,磅/年;VV氣相空間容積,立方英尺,見公式12;WV儲藏氣相密度,磅/立方英尺;KE氣相空間膨脹因子,無量綱量;KS排放蒸氣飽和因子,無量綱量。立式罐氣相空間容積VV,通過公式12計算:公式12式中:VV氣相空間容積,立方英尺;D罐徑,英尺;HVO氣相空間高度,英尺。臥式罐氣相空間容積VV,通過公式13核算: 公式13式中:VV固定頂罐蒸氣空間體積,立方英尺;HVO蒸氣實際空間高度HVO=D,英尺;DE臥式罐有效直徑,英尺; 公式14A.氣相空間膨脹因子KE公式15式中:KE氣相空間膨脹因子,無量綱量;TV

14、日蒸氣溫度范圍,蘭氏度;TAX日最高環境溫度,蘭氏度;TAN日最低環境溫度,蘭氏度;罐漆太陽能吸收率,無量綱量,見表4;I太陽輻射強度,英熱/平方英尺·天;0.0018常數,蘭氏度-1;0.72常數,無量綱量;0.028常數,蘭氏度·平方英尺·天 / 英熱。表4 罐漆太陽能吸收率序號罐漆顏色太陽能吸收因子序號罐漆顏色太陽能吸收因子1白色0.344淺灰色0.632鋁色0.685中灰色0.743黑色0.976綠色0.91B.氣相空間高度,HVO公式16式中:HVO氣相空間高度,英尺;HS罐體高度,英尺;HL液體高度,英尺;HRO罐頂計量高度,英尺,錐頂罐見注釋a,拱頂

15、罐見注釋b。公式16注釋:a.對于錐頂罐,頂高度HRO核算方法如下:公式17式中:HRO罐頂計量高度,英尺;HR罐頂高度,英尺;公式18式中:SR罐錐頂斜率,英尺/英尺;如未知,那么取0.0625;RS罐殼半徑,英尺。b.對于拱頂罐,罐頂計量高度HRO核算方法如下:公式19式中:HRO罐頂計量高度,英尺;RS罐殼半徑,英尺;HR罐頂高度,英尺;公式20RR罐拱頂半徑,英尺;RS罐殼半徑,英尺;RR的值一般介于0.8D-1.2D之間,其中D=2RS。如果RR未知,那么用罐體直徑代替。C.氣相空間飽和因子,KS公式21式中:KS氣相空間飽和因子,無量綱量;PVA日平均液面溫度下的飽和蒸氣壓,磅/平

16、方英寸絕壓,或參照公式26計算;HVO氣相空間高度,英尺,見公式16;0.053常數,磅/平方英寸絕壓·英尺-1。D.氣相密度,WV公式22式中:WV氣相密度,磅/立方英尺;MV氣相分子質量,磅/磅-摩爾;R理想氣體狀態常數,10.741磅/磅-摩爾·英尺·蘭氏度;PVA日平均液面溫度下的飽和蒸氣壓,磅/平方英寸絕壓,見公式26;TLA日平均液體外表溫度,蘭氏度,取年平均實際儲存溫度,如無該數據,用公式23計算。公式22注釋:a.日平均液體外表溫度,TLA公式23公式24公式25式中:TLA日平均液體外表溫度,蘭氏度;TAA日平均環境溫度,蘭氏度;TAX計算月的日

17、最高環境溫度,蘭氏度;TAN計算月的日最低環境溫度,蘭氏度。TB儲液主體溫度,蘭氏度;罐漆太陽能吸收率,無量綱量,見表4;I太陽輻射強度,英熱/平方英尺·天。當TLA值無法取得時,可用表5計算。表5 年平均儲藏溫度計算表罐體顏色年平均儲藏溫度,TS華氏度白TAA+0鋁TAA+2.5灰TAA+3.5黑TAA+5.0注:此表格中TAA為年平均環境溫度華氏度。E.真實蒸氣壓,PVA對于石油液體儲料的日平均液體外表蒸氣壓,可通過公式26計算:公式26式中:A蒸氣壓公式中的常數,無量綱量;B蒸氣壓公式中的常數,蘭氏度;TLA日平均液體外表溫度,蘭氏度;PVA日平均液體外表蒸氣壓,磅/平方英寸絕

18、壓。對于油品:對于原油: 式中:RVP雷德蒸氣壓,磅/平方英寸;S10%蒸發量下ASTM蒸餾曲線斜率,°F /vol%。單一物質如苯、對二甲苯的日平均液體外表蒸氣壓,采用安托因方程計算。公式27式中:A、B、C為安托因常數;TLA日平均液體外表溫度,攝氏度;PVA日平均液面溫度下的飽和蒸氣壓,毫米汞柱。(2) 工作損失,EW。公式28式中:EW工作損失,磅/年;MV氣相分子量,磅/磅-摩爾;TLA日平均液體外表溫度,蘭氏度;PVA 真實蒸氣壓,磅/平方英寸絕壓,見公式26;Q年周轉量,桶/年;KP工作損失產品因子,無量綱量;對于原油KP=0.75;對于其它有機液體KP=1;KN工作排

19、放周轉飽和因子,無量綱量;當周轉數36,KN=180+N/6N;當周轉數36,KN=1;KB呼吸閥工作校正因子。呼吸閥工作時的校正因子,KB可用公式29和公式30計算:當公式29時公式30式中:KB呼吸閥校正因子,無量綱量;PI正常工況條件下氣相空間壓力,磅/平方英寸表壓;PI是一個實際壓力表壓,如果處在大氣壓下不是真空或處在穩定壓力下,PI為0;PA大氣壓,磅/平方英寸絕壓;KN工作排放周轉飽和因子,無量綱量,見公式28;PVA日平均液面溫度下的蒸氣壓,磅/平方英寸絕壓,見公式26;PBP呼吸閥壓力設定,磅/平方英寸表壓。2. 浮頂罐總損失。公式31式中:E浮浮頂罐總損失,磅/年;ER邊緣密

20、封損失,磅/年,見公式32;EWD掛壁損失,磅/年,見公式34;EF浮盤附件損失,磅/年,見公式35;ED浮盤縫隙損失只限螺栓連接式的浮盤或浮頂,磅/年,見公式38。(1) 邊緣密封損失,ER。公式32式中:ER邊緣密封損失,磅/年;KRa零風速邊緣密封損失因子,磅-摩爾/英尺·年,見表6;KR有風時邊緣密封損失因子,磅-摩爾/邁n·英尺·年,見表6;v罐點平均環境風速,邁;n密封相關風速指數,無量綱量,見表6;P*蒸氣壓函數,無量綱量;公式33式中:PVA日平均液體外表蒸氣壓,磅/平方英寸絕壓,見公式26;PA大氣壓,磅/平方英寸絕壓;D罐體直徑,英尺;MV氣相

21、分子質量,磅/磅-摩爾;KC產品因子,原油0.4,其它揮發性有機液體1。表6 浮頂罐邊緣密封損失系數罐體類型密封KRa磅-摩爾/英尺·年KRb磅-摩爾/邁n·英尺·年n焊接機械式鞋形密封只有一級5.80.32.1邊緣靴板1.60.31.6邊緣刮板0.60.41.0液體鑲嵌式接觸液面只有一級1.60.31.5擋雨板0.70.31.2邊緣刮板0.30.60.3氣體鑲嵌式不接觸液面只有一級6.70.23.0擋雨板3.30.13.0邊緣刮板2.20.0034.3鉚接機械式鞋形密封只有一級10.80.42.0邊緣靴板9.20.21.9邊緣刮板1.10.31.5注:表中邊緣密

22、封損失因子kra,krb, n只適用于風速6.8米/秒以下(2) 掛壁損失,EWD。公式34式中:EWD掛壁損失,磅/年;Q年周轉量,桶/年;CS罐體油垢因子,見表7;WL有機液體密度,磅/加侖,局部物料參數見附表2;D罐體直徑,英尺;0.943常數,1000立方英尺·加侖/桶2;NC固定頂支撐柱數量對于自支撐固定浮頂或外浮頂罐:NC=0。,無量綱量; FC有效柱直徑,取值1。表7 儲罐罐壁油垢因子介質罐壁狀況桶/1000平方英尺輕銹中銹重銹汽油0.00150.00750.15原油0.0060.030.6其它油品0.00150.00750.15備注:儲罐內壁平均3年以上包括3年除銹一

23、次,為重銹;平均兩年除銹一次,為中銹;平均每年除銹一次,為輕繡。(3) 浮盤附件損失,EF。公式35式中:EF浮盤附件損失,磅/年;FF總浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年;公式36式中:NFi某類浮盤附件數,無量綱量;KFi某類附件損失因子,磅-摩爾/年,見公式37;nf某類的附件總數,無量綱量;P*,MV,KC的定義見公式26。FF的值可由罐體實際參數中附件種類數NF乘以每一種附件的損失因子KF計算。對于浮盤附件,KFi可由公式37計算:公式37式中:KFi浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年;KFai無風情況下浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年,見表8;KFbi有風情況下浮盤附件損失因子,磅-摩爾/邁

24、m·年,見表8;mi某類浮盤損失因子,無量綱量,見表8;Kv附件風速修正因子,無量綱量外浮頂罐,Kv=0.7;內浮頂罐和穹頂外浮頂罐,Kv=0;v平均氣壓平均風速,邁。表8 浮頂罐浮盤附件損失系數表附件狀態kfa磅-摩爾/年kfb磅-摩爾/邁n·年m人孔螺栓固定蓋子,有密封件1.600無螺栓固定蓋子,無密封件365.91.2無螺栓固定蓋子,有密封件315.21.3計量井螺栓固定蓋子,有密封件2.800無螺栓固定蓋子,無密封件145.41.1無螺栓固定蓋子,有密封件4.3170.38支柱井內嵌式柱形滑蓋,有密封件33/內嵌式柱形滑蓋,無密封件51/管柱式滑蓋,有密封件25/管

25、柱式撓性纖維襯套密封10/取樣管/井有槽管式滑蓋/重加權,有密封件0.470.020.97有槽管式滑蓋/重加權,無密封件2.300切膜纖維密封開度10%12有槽導桿和取樣井無密封件滑蓋不帶浮球432701.4有密封件滑蓋不帶浮球無密封件滑蓋帶浮球31362.0有密封件滑蓋帶浮球有密封件滑蓋帶導桿凸輪41481.4有密封件滑蓋帶導桿襯套11461.4有密封件滑蓋帶導桿襯套及凸輪8.34.41.6有密封件滑蓋帶浮球和導桿凸輪217.91.8有密封件滑蓋帶浮球、襯套和凸輪119.90.89無槽導桿和取樣井無襯墊滑蓋311501.4無襯墊滑蓋帶導桿252.22.1襯套襯墊帶滑蓋25132.2有襯墊滑蓋

26、帶凸輪143.70.78有襯墊滑蓋帶襯套8.6120.81呼吸閥附重加權,未加密封件7.80.014.0附重加權,加密封件6.21.20.94浮盤支柱可調式浮筒區域有密封件1.30.080.65可調式浮筒區域無密封件2.00.370.91可調式中心區域有密封件0.530.110.13可調式中心區域無密封件0.820.530.14可調式,雙層浮頂0.820.530.14可調式浮筒區域,襯墊1.20.140.65可調式中心區域,襯墊0.490.160.14固定式000邊緣通氣閥配重機械驅動機構,有密封件0.710.11.0配重機械驅動機構,無密封件0.681.81.0樓梯井滑蓋,有密封件98滑蓋,

27、無密封件56浮盤排水/1.2注:表中浮盤附件密封損失因子kra,krb, n只適用于風速6.8米/秒以下(4) 浮盤縫隙損失,ED。螺栓固定的浮盤存在盤縫損失,由公式38計算:公式38式中:KD盤縫損耗單位縫長因子,0.14 磅-摩爾/英尺·年;SD盤縫長度因子,英尺/平方英尺,為浮盤縫隙長度與浮盤面積的比值,見表9;D,P*,MV和KC的定義見公式32。表9 盤縫長度因子序號浮盤構造盤縫長度因子1浮筒式浮盤4.82雙層板式浮盤0.8三、 有機液體裝卸揮發損失(一) 實測法。 公式39 公式40 公式41 公式42 公式43式中:E裝卸裝載過程VOCs年排放量,千克/年;E0裝載物料

28、的VOCs理論揮發量,千克/年;E1進入有機氣體控制設施的VOCs量,千克/年;E2從有機氣體控制設施出口排入大氣的VOCs量,千克/年;Q物料年周轉量,立方米/年;Q1有機氣體控制設施入口氣體流量,標立方米/小時;如未檢測,可等同于出口流量;Q2 有機氣體控制設施出口氣體流量,標立方米/小時;C0裝載罐車氣、液相處于平衡狀態,將揮發物料看做理想氣體下的物料密度,千克/立方米;C1有機氣體控制設施入口VOCs濃度,毫克/標立方米; C2有機氣體控制設施出口VOCs濃度,毫克/標立方米;t投用 有機氣體控制設施實際年投用時間,小時;T實際裝載溫度,開氏度;PT溫度T時裝載物料的真實蒸氣壓,千帕;

29、M油氣的分子量,克/摩爾;R理想氣體常數,8.314焦耳/摩爾·開氏度。假設無法監測有機氣體控制設施進、出口濃度時,對于揮發油氣進行回收再利用的回收設施,可采用收集的物料量表示經油氣處理系統處理掉的物料量即:Q1- Q2。(二) 公式法。 公式44公式45公式46公式47公式48式中:LL裝載損失排放因子,千克/立方米;總總控制效率,%,見表10;收集收集效率,%;處理處理效率,%;投用投用效率,%;t投用有機氣體控制設施實際年投用時間,小時;t理論伴隨油氣裝載過程理論運行時間,小時。表10 裝載總控制效率取值表取值條件效率裝載系統未設蒸氣平衡/處理系統0總控制效率真空裝載且保持真空

30、度小于-0.37千帕100%收集效率罐車與油氣收集系統法蘭、硬管螺栓連接100%收集效率其他情況按公式45計算1. 公路、鐵路裝載損失排放因子。公式49式中:S飽和因子,代表排出的揮發性有機物接近飽和的程度,見表11;C0裝載罐車氣、液相處于平衡狀態,將揮發性物料視為理想氣體下的密度,千克/立方米;見公式43。表11 公路、鐵路裝載損失計算中飽和因子操作方式飽和因子s底部/液下裝載新罐車或清洗后的罐車0.5正常工況普通的罐車1.0噴濺式裝載新罐車或清洗后的罐車1.45正常工況普通的罐車1.02. 船舶裝載損失排放因子。(1) 船舶裝載原油時:公式50式中:LA已有排放因子,千克/立方米,見表1

31、2;LG生成排放因子,千克/立方米,見公式51。表12 裝載原油時的已有排放因子LA船艙情況上次裝載已有排放因子LA千克/立方米未清洗揮發性物質a0.103裝有壓艙物揮發性物質0.055清洗后/無油品蒸氣揮發性物質0.040任何狀態不揮發物質0.040注:a:指真實蒸氣壓大于10千帕的物質。生成排放因子LG:公式51式中:LG生成排放因子,千克/立方米;PT溫度T時裝載原油的飽和蒸氣壓,千帕;M蒸氣的分子量, 克/摩爾;G蒸氣增長因子1.02,無量綱量;T裝載時蒸氣溫度,開氏度;R理想氣體常數,8.314焦耳/摩爾·開氏度。(2) 船舶裝載汽油時:船舶裝載汽油的損失排放因子LL見表1

32、3。表13 船舶裝載汽油時損失排放因子LL艙體情況上次裝載物油輪/遠洋駁船a千克/立方米駁船b千克/立方米未清洗揮發性物質0.3150.465裝有壓艙物揮發性物質0.205駁船不壓艙清洗后揮發性物質0.180無數據無油品蒸氣c揮發性物質0.085無數據任何狀態不揮發物質0.085無數據無油品蒸氣任何貨物無數據0.245典型總體狀況d任何貨物0.2150.410注:a:遠洋駁船船艙深度12.2米表現出排放水平與油輪相似。b:駁船船艙深度米那么表現出更高的排放水平。c:指從未裝載揮發性液體,艙體內部沒有VOCs蒸氣。d:基于測試船只中41%的船艙未清潔、11%船艙進行了壓艙、24%的船艙進行了清潔

33、、24%為無蒸氣。駁船中76%為未清潔。(3) 船舶裝載汽油和原油以外的產品時:裝載損失排放因子LL可利用公式49計算,飽和因子s取值見表14。表14 船舶裝載汽油和原油以外油品時的飽和因子s交通工具操作方式飽和因子s水運輪船液下裝載國際0.2駁船液下裝載國內0.5(三) 排放系數法。按公式44核算排放量,典型的公路及鐵路裝載特定情況下裝載損耗排放因子LL的取值見表15和表16。1. 公路及鐵路裝載。表15 鐵路和公路裝載損失排放因子千克/立方米裝載物料底部/液下裝載噴濺裝載新罐車或清洗后的罐車正常工況普通的罐車新罐車或清洗后的罐車正常工況普通的罐車汽油0.8121.6242.3551.624

34、煤油0.5181.0361.5031.036柴油0.0760.1520.2200.152輕石腦油1.1372.2753.2982.275重石腦油0.4260.8511.2340.851原油0.2760.5520.8000.552輕污油0.5591.1181.6211.118重污油0.3620.7241.0490.724注:基于設計或標準中雷德蒸氣壓最大值計算,裝載溫度取25攝氏度。2. 船舶裝載。表16 船舶裝載損失排放因子a千克/立方米排放源汽油b原油航空油JP4航空煤油普通燃料油柴油渣油遠洋駁船表130.0730.0600.000630.000550.000004駁船表130.120.15

35、0.00160.00140.000011注:a:排放因子基于16攝氏度油品獲取,表中汽油的雷德蒸氣壓為69千帕。原油的雷德蒸氣壓為34 千帕。b:汽油損失排放因子從表13中選取。四、 廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散廢水集輸、儲存、處理處置過程VOCs排放量核算方法主要包括實測法、物料衡算法和排放系數法,見表17。核算過程需各種方法配合使用。表17 廢水收集和處理設施VOCs排放量核算方法核算方法適用范圍實測法加蓋并設廢氣處理設施的廢水收集和處理設施不包括生化處理裝置物料衡算法未加蓋或加蓋但廢氣未收集處理、加蓋處理但排氣口未監測的廢水收集和處理設施不包括生化處理裝置排放系數法未加蓋或加蓋并設廢

36、氣處理設施的廢水收集和處理設施(一) 實測法。適用于加蓋并設廢氣處理設施的廢水收集和處理系統,通過測定廢氣處理設施出口廢氣流量、VOCs濃度、廢氣回收處理裝置的收集效率、去除效率、設施投用率等計算VOCs排放量。 公式52公式53 公式54式中:E廢水揮發性有機物逸散量,千克/年;Qw,j廢水收集、處理系統j工段的廢水流量,立方米/小時;VOCsj,進水廢水收集、處理系統j工段進水中的揮發性有機物濃度,毫克/升;VOCsj,出水廢水收集、處理系統j工段出水中的揮發性有機物濃度,毫克/升;t未投用j工段未被廢氣處理設施收集處理的小時數,小時;t投用j工段被廢氣處理設施收集處理的小時數,小時;n廢

37、水收集、處理系統工段個數;m加蓋并設廢氣處理設施的收集和處理系統工段個數;Qg廢氣處理設施進口廢氣處理流量,立方米/小時;VOCs進氣廢氣處理設施進口揮發性有機物濃度,毫克/立方米;VOCs出氣廢氣處理設施出口揮發性有機物濃度,毫克/立方米;收集效率加蓋收集進入廢氣處理設施揮發性有機物的收集效率,%;去除效率廢氣處理設施揮發性有機物的去除效率,%。(二) 物料衡算法。公式55式中:E油相收集系統集水井、處理系統浮選池和隔油池中油層的VOCs排放量,千克/年,見公式10,無浮油真實蒸氣壓的,按85千帕計算;E水相廢水收集支線和廢水處理廠水相中VOCs排放量,千克/年,見公式56。公式56式中:E

38、水相廢水收集或處理設施的揮發性有機物年排放量,千克/年;Qi廢水收集或處理設施i的廢水流量,立方米/小時;EVOCs進水,i廢水收集或處理設施i進水中的逸散性揮發性有機物濃度,毫克/升;參照?水質 總有機碳的測定 燃燒氧化-非分散紅外吸收法?HJ 5012022中可吹脫有機碳POC的測試和計算方法,其中POC為總有機碳TOC與不可吹脫有機碳NPOC的差值;EVOCs出水,i廢水收集或處理設施i出水中的逸散性揮發性有機物濃度,毫克/升;ti廢氣處理設施i的年運行時間,小時/年。(三) 排放系數法。 公式57式中:S排放系數,千克/立方米,見表18;Qi廢水處理設施i的處理量,立方米/小時;ti廢

39、水處理設施i的年運行時間,小時/年。表18 石化廢水處理設施VOCs排放量排放系數法適用范圍單位排放強度千克/立方米備注廢水收集系統及油水別離0.6排放量千克=排放系數×廢水處理量立方米廢水處理廠-廢水處理設施a0.005排放量千克=排放系數×廢水處理量立方米注:a:廢水處理設施指除收集系統及油水別離外的其他處理設施。五、 燃燒煙氣排放(一) 實測法。公式58式中:E燃燒燃燒煙氣VOCs的排放速率,千克/年;N每年測量次數,次/年,如自動檢測儀每1小時記錄1次測量值,那么N=8760; n測量次數,第n次測量;Qn第n次測量時的煙氣流量干基,標立方米/小時;Cn第n次測量時

40、排放口的VOCs濃度,毫克/標立方米;t兩次測量之間間隔的時長,小時。(二) 排放系數法。 公式59式中:Qfuel,i燃料i的消耗量,煤噸/小時、天然氣立方米/小時、液化石油氣立方米/小時,液態;EFi燃料i的排放系數,千克/單位燃料消耗,見表19;t裝置的年運行時間,小時/年。表19 燃料VOCs排放系數燃料類型鍋爐形式排放系數千克/噸-煤煙煤和亞煙煤a煤粉爐,固態排渣0.030煤粉爐,液態排渣0.020旋風爐0.055拋煤機鏈條爐排爐0.025上方給料爐排爐0.025下方給料爐排爐0.650手燒爐5.000流化床鍋爐0.025褐煤a煤粉爐,固態排渣,切圓燃燒0.020旋風爐0.035拋煤

41、機鏈條爐排爐0.015上部給料鏈條爐排爐0.015常壓流化床鍋爐0.015無煙煤b爐排爐0.150燃油a電站鍋爐0.038千克/噸-油工業燃油鍋爐0.140千克/噸-油工業燃餾分油鍋爐0.100千克/噸-油天然氣b-1.762E-04 (千克/立方米天然氣)丁烷b-0.132千克/立方米液化石油氣,液態丙烷b-0.120千克/立方米液化石油氣,液態注:a:此處排放系數以總非甲烷有機物TNMOC代替VOCs;b:此處排放系數以總有機化合物TOC代替VOCs。六、 工藝有組織排放(一) 實測法。公式60式中:E有組織有組織排放工藝廢氣的VOCs年排放量,千克/年;N每年測量次數,次/年,如自動檢測

42、儀每1小時記錄1次測量值,那么N=8760; n測量次數,第n次測量;Qn第n次測量時排放口的廢氣流量干基,標立方米/小時; Cn第n次測量時排放口的VOCs濃度干基,毫克/標立方米;t兩次測量之間間隔的時長,小時。(二) 物料衡算法。沒有化學反響的操作單元或過程的VOCs排放量可用核算:公式61式中:G排放單元或過程VOCs年排放量,千克/年;G進料單元或過程進料量,千克/年;G產副品單元或過程產品和副產品量,千克/年;G廢物單元或過程排放液體及固體廢物量,千克/年;G回收單元或過程回收的物料量,千克/年。采用物料平衡法核算VOCs排放量時,需分析生產工藝過程、物料組成、產品副產品轉化率、污

43、染物控制指標根本運行參數。(三) 排放系數法。用于延遲焦化裝置開焦炭塔之前的VOCs排放量核算。公式62式中:E有組織延遲焦化裝置焦炭塔VOCs年排放量,千克/年;ti延遲焦化裝置i的年運行時間,小時/年;ri延遲焦化裝置i的生焦周期,次/小時;EF排放系數,千克/單塔·單次循環,取25.9;Ni延遲焦化裝置i的單次循環焦炭塔個數。七、 工藝無組織排放排放系數法適用于延遲焦化裝置切焦過程的VOCs排放量核算。 公式63式中:E無組織延遲焦化裝置切焦過程VOCs年排放量,千克/年;Flow進料,i延遲焦化裝置i的進料量,噸/小時;EFVOCs排放系數,噸/噸-裝置進料,取1.63E-0

44、4; ti延遲焦化裝置i的年運行時間,小時/年。八、 采樣過程排放采樣過程的排放量核算依據設備動靜密封點的核算方法。密閉式采樣或等效設施的排放速率可采用相關方程法,見公式5和表1。采樣瓶與采樣口連接的,采用“連接件系數核算排放量;采樣瓶不與采樣口連接的,采用“開口管線系數核算排放量。開口式采樣的排放速率應采用平均排放系數法,見表3和公式6。采樣過程中排出的置換殘液或氣未經處理直接排入環境的,采用“采樣連接系統和“開口管線系數分別核算排放量;置換殘液或氣排入收集處理設施的,采用“開口管線系數核算排放量。九、 火炬排放(一) 基于火炬的物料衡算法。公式64式中:E火炬,i火炬i的VOCs排放量,千

45、克/年;n測量序數,第n次測量;N年測量次數或火炬每次工作時的測量次數; Qn第n次測量時火炬氣的流量,立方米/小時;tn第n次測量時火炬的工作時間,小時;Cn第n次測量時VOCs的體積分數;Mn 第n次測量時VOCs的分子量,千克/千摩爾;22.4摩爾體積轉換系數,立方米/千摩爾;Feff火炬的燃燒效率,%。本方法需對進入火炬氣體的成分和流量進行連續測量。當火炬非連續工作時,在火炬工作狀態下應至少每3小時取樣分析一次。本方法假定火炬正常操作過程中Feff98%。局部條件下需修正火炬排放效率,見表20。表20 火炬的燃燒效率取值火炬工況助燃氣體類型火炬操作條件火炬燃燒效率正常無助燃A. 火炬氣

46、體的凈熱值7.45MJ/m3;B. 當直徑DN80 mm、氫含量8%體積百分數時,出口流速37.2 m/s且Vmax;C. 出口流速18.3 m/s,但當燃燒氣體的凈熱值37.3 MJ/m3時,允許排放流速18.3 m/s,但應Vmax且122 m/s98%蒸汽助燃A. 火炬氣體的凈熱值11.2MJ/m3B. 出口流速18.3 m/s,但當燃燒氣體的凈熱值37.3 MJ/m3時,允許排放流速18.3 m/s,但應Vmax且122 m/s;C. 蒸汽/氣體498%空氣助燃A. 火炬氣體的凈熱值11

47、.2MJ/m3;B. 出口流速Vmax98%非正常無助燃不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%蒸汽助燃不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%不滿足蒸汽與氣體比值的條件80%空氣助燃不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%故障火炬氣流量超過設計值、火炬故障停用或未投用0%(二) 基于裝置的物料衡算法。公式 65式中:E火炬火炬系統的VOCs年排放量,千克/年;N每年排放次數,次/年; n排放次數,第n次排放;Qn第n次排放時的排入火炬的總廢氣量干基,千克;Feff火炬燃燒效率。本方法適用于未對火炬進行實際測量的情況,假定火炬燃燒效率為80%。(三) 基于熱值的排放系數法。公式66式中:E火炬

48、,i火炬i的VOCs排放量,千克/年;n測量序數,第n次測量;N年測量次數或火炬每次工作時的測量次數;Qn第n次測量時火炬氣的體積流量,立方米/小時;tn第n次測量時火炬的工作時間,小時;LHVn第n次測量時火炬氣的低熱值,兆焦耳/立方米; EFVOCs的排放系數,千克/兆焦,成分是總烴以甲烷計的情況下,系數取6.02 E-05。測量氣體體積應和測定氣體熱值的標準條件相同。火炬停用或故障時,公式66應乘以1/1-Feff,其中Feff默認值取98%。十、 非正常工況含開停工及維修排放除火炬系統按公式64和公式66核算VOCs排放量時,開停工過程的VOCs排放量可不重復核算外,均應單獨核算。(一) 公式法氣體加工容器。公式67E開停工開停工過程的VOCs排放量,千克/年;PV泄壓氣體排入大氣時容器的表壓,千帕T泄壓氣體排入大氣時容器的溫度,開氏度;Vv容器的體積,立方米;f空置容器的體積空置分數,除去填料、催化劑或塔盤等所占體積后剩余體積的百分數,在容器中不存在內構件時,取1;C泄壓氣體中VOCs的濃度,毫克/標立方米;i每年的開停工次數。(二) 公式法液體加工容器。公式68式中: E開停工開停工過程的VOCs排放量,千克/年;Vv容器的體積,立方米;V容器內填料、催化劑或塔盤等所占體積分數,在容器中不存在內構件時,取0;f1容器吹掃前液體薄層或殘留液體的體積分數,取值在0.

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