1、超導電性的微觀理論超導電性的微觀理論1、基本性質、基本性質超導電性：低溫下直流電阻消失的現象稱為超導電性超導電性：低溫下直流電阻消失的現象稱為超導電性*目前發現一半以上的金屬和成百上千種合金是超導體。目前發現一半以上的金屬和成百上千種合金是超導體。 但它們的轉變溫度但它們的轉變溫度Tc一般很低，直到一般很低，直到20世紀世紀80年代中期未超過年代中期未超過30K。* 1986年，年，J. D. Bednorz和和K. A. Mller發現高溫超導體以來，人們發現一系發現高溫超導體以來，人們發現一系列新的超導體。列新的超導體。加壓）K160(133125110924083221032221032

2、2263242KTOCuCaHgBaKTOCuCaBaTlKTOCuCaSrBiKTOCuYBaKTCuOSrLacxcxcxcxcxxKTFeAsKTMcc5039gB2基超導，液氮的溫度為液氮的溫度為77K。超導體的超導體的基本屬性基本屬性可由下列可由下列3個特征表示個特征表示1. 超導態是一種新的凝聚態超導態是一種新的凝聚態 TTc時，比熱容不再與時，比熱容不再與T成線性關系，變為指數式的溫度關系。成線性關系，變為指數式的溫度關系。 TTc時，超導態的自由能比正常態低，因為必須加磁場時，超導態的自由能比正常態低，因為必須加磁場Hc才能破壞超導性，才能破壞超導性，使金屬恢復電阻，回到正常態

3、。使金屬恢復電阻，回到正常態。 Hc稱為臨界磁場。稱為臨界磁場。)/(1)0()(2cccTTHTH超導態超導態2. 存在能隙存在能隙 根據量子力學，單電子可以穿透勢壘，其隧穿電流應與外加電壓成正比根據量子力學，單電子可以穿透勢壘，其隧穿電流應與外加電壓成正比 對于超導體，對于超導體， TTc時，時，V必須大于必須大于 /e才有隧道電流。才有隧道電流。超導體超導體正常金屬正常金屬氧化物絕緣體氧化物絕緣體V超導體超導體說明超導相中激發出一個準粒子至少要說明超導相中激發出一個準粒子至少要 能量，即存在能隙。能量，即存在能隙。3. 邁斯納效應邁斯納效應 在超導態弱磁場不能透入宏觀樣品內部，超導體對于

4、弱磁場是完全逆磁體。在超導態弱磁場不能透入宏觀樣品內部，超導體對于弱磁場是完全逆磁體。第一類超導體第一類超導體* 如果在超導態弱磁場可以透入宏觀樣品內部。如果在超導態弱磁場可以透入宏觀樣品內部。第二類超導體第二類超導體Bardeen、Cooper和和Schrieffer于于1957成功解釋了第一類超導體的超導性。成功解釋了第一類超導體的超導性。BCS理論認為，電子間通過交換虛聲子產生超導基態，理論認為，電子間通過交換虛聲子產生超導基態， 費米面附近相反動費米面附近相反動量和自旋的電子對通過吸引互作用形成束縛電子對狀態。稱為量和自旋的電子對通過吸引互作用形成束縛電子對狀態。稱為Cooper對組對

5、組態態超導體超導體2、BCS約化哈密頓量約化哈密頓量* 電子交換虛聲子的有效互作用電子交換虛聲子的有效互作用222,)()(2|211111122221112121qkqkqqqkkkqkqkqkkkqeffEEDVCCCCVH在費米面附近在費米面附近 能殼內，能殼內， ，有效勢為吸引勢，有效勢為吸引勢 DqkqkEE|110,1qkV在在能殼外，能殼外， ，有效勢為排斥互作用。，有效勢為排斥互作用。 0,1qkVD是德拜頻率是德拜頻率 3333/12333213634)2()2(*TLDDDDcccckVNkkVN其中DDDg09)(32態密度：態密度：eVD210由于聲學模聲子的最大密度在

6、由于聲學模聲子的最大密度在 附近，那么可以將附近，那么可以將 中厚度隨中厚度隨 變化變化的吸引區近似用費米面附近厚度為的吸引區近似用費米面附近厚度為 的固定能殼區代替。的固定能殼區代替。DqkV,1qD2* 此外，金屬中電子還存在直接庫侖作用，可以用屏蔽庫侖勢表示此外，金屬中電子還存在直接庫侖作用，可以用屏蔽庫侖勢表示112222112121,222421kkqkqkkkqcoulCCCCqeH兩電子間兩電子間凈的相互作用勢凈的相互作用勢1122221112121,222,)4(21kkqkqkqkkkqCCCCqeVHBardeen等人認為在等人認為在 能殼外排斥相互作用可以略去。能殼外排斥

7、相互作用可以略去。D2 可設為常數可設為常數-V，V為正量為正量112222112121,21kkqkqkkkqCCCCVH. 0|11VEEDkqk區內其中僅在這一假設為這一假設為V與取向無與取向無關，相當于取各向同性關，相當于取各向同性的的s波散射近似。波散射近似。兩電子在兩電子在散射后總波矢守恒散射后總波矢守恒設設21kkK112121112121,21kkKqkKqkkkqCCCCVH,211kkqkk, , , ,2kkKkKkkkKKKCCCCVHHH代表系統中總波矢為代表系統中總波矢為K的電的電子對間相互作用。子對間相互作用。不同的不同的K，具有吸引作用的電子對數目不一樣，具有吸

8、引作用的電子對數目不一樣，由陰影區繞由陰影區繞K軸轉成的體積決定軸轉成的體積決定的項。可略去得多。電子對占有的相體積大比，電子對占有最大相體積顯然，000KKK令令只取只取K=0電子對項電子對項的電子間的相互作用的電子間的相互作用, , , ,2kkkkkkCCCCVH代表準動量相反的電子對的吸引互作用。代表準動量相反的電子對的吸引互作用。由于泡利不相容原理將限制自旋平行電子在位置空間靠攏，因此，由于泡利不相容原理將限制自旋平行電子在位置空間靠攏，因此， = 項項的貢獻比的貢獻比 = - 項小，也可略去。項小，也可略去。, , , ,2kkkkkkCCCCVH總的哈密頓量總的哈密頓量, , ,

9、 ,2kkkkkkkkkkCCCCVCCEH經經整理后得整理后得kkkkkkkkkkkkCCCCVCCCCEH,(這就是這就是BCS理論用于描述理論用于描述超導基態的哈密頓量超導基態的哈密頓量其基本假定是，其基本假定是，在費密面附近在費密面附近準動量和自旋準動量和自旋都相反的電子都相反的電子之間的吸引互之間的吸引互作用是產生超作用是產生超導凝聚的主要導凝聚的主要原因原因），代表（），代表（令kkkk則則BCS的哈密頓量簡化為的哈密頓量簡化為kkkkkkkkkkkkCCCCVCCCCEH,)(BCS約化哈密頓量約化哈密頓量kkkkkkkkkkkkFCCCCVCCCCNEHH,)(其中其中FkkE

10、E 代表從費米面算起的自由電子能量。代表從費米面算起的自由電子能量。約化哈密頓選用的理由是在超導問題中，粒子數不守恒約化哈密頓選用的理由是在超導問題中，粒子數不守恒NEHHF相當于用熱力學勢代替自由能討論粒子數可變系統相當于用熱力學勢代替自由能討論粒子數可變系統3、Cooper對對 費密球外一對動量和自旋相反的電子之間只要存在凈的吸引互作用，不管費密球外一對動量和自旋相反的電子之間只要存在凈的吸引互作用，不管它多弱，都能形成束縛電子對，即它多弱，都能形成束縛電子對，即Cooper對。對。兩個束縛電子對的能量為兩個束縛電子對的能量為的態密度為費米面上某自旋取向)0(, )0(2exp2gVgED

11、E0和空間非均勻等情況和空間非均勻等情況這里介紹簡單的自洽場近似法求這里介紹簡單的自洽場近似法求BCS約化哈密頓的本征函數和本征值約化哈密頓的本征函數和本征值 （其實質與（其實質與BCS變分法相同）變分法相同）* 根據根據Cooper對組成超導基態的想法，假定下列對算符的超導基態平均值存在：對組成超導基態的想法，假定下列對算符的超導基態平均值存在：00|000|0kkkkkkkkCCCCCCCC將將對算符對算符寫成寫成)()(kkkkkkkkkkkkkkkkCCCCCCCCCCCCCCCC將對算符寫成將對算符寫成為小量為小量)()(,kkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkk

12、kkCCCCCCCCCCCCVCCCCCCCCVCCCCH取一級近似取一級近似自洽場近似（自洽場近似（SCFA）的哈密頓量）的哈密頓量kkCC由于必須求出超導基態后才能最后求得由于必須求出超導基態后才能最后求得 ，所以稱自洽場近似。，所以稱自洽場近似。* 定義定義kkkkkkCCCCV*, 為復量，為簡單起見，僅考慮為復量，為簡單起見，僅考慮 為實量：為實量：VCCCCCCCCHkkkkkkkkkkk/)()(2由于由于 相當于相當于“對算子對算子”的外勢場，所以又稱為對的外勢場，所以又稱為對勢。勢。“對算子對算子”利用玻戈留玻夫正則變換可將以上哈密頓對角化利用玻戈留玻夫正則變換可將以上哈密頓

13、對角化kkkkkkkkkkkkkkkkkkkkvuCvuCvuCvuC,)()0(22kkkkkksEH變換后變換后：其中基態能量：其中基態能量：VvuvEkkkkkks2222)0()()1 (21)1 (212222FkkkkkkkkkkEEvu其中：其中：代表超導的元激發能量代表超導的元激發能量 玻戈留玻夫正則變換玻戈留玻夫正則變換（算符滿足反對易關系）（算符滿足反對易關系）說明從費米面激發一個準粒子至少說明從費米面激發一個準粒子至少需要需要 能量，能量，它代表它代表元激發的能隙元激發的能隙。1. 能隙能隙 的計算的計算 T=0K時的時的 ，可通過元激發算子對基態的自洽平均來決定，由于此

14、，可通過元激發算子對基態的自洽平均來決定，由于此時無準粒子激發：時無準粒子激發：kkkkkkkkkkkkkkkkkVvuVvuvuVCCV210| )(|0）（能隙方程能隙方程向的態密度。為費米面上一種自旋取其中，)0()0(121102222gdVgVDkkk最后求得最后求得)0(1exp2DVg量級。約為那么，對于金屬，eVeVVgD421010, 3 . 02 . 0)0(2. 凝聚能凝聚能 E（0）k22222222)0(kkkkkkkkksVvuvE基態能基態能正常態費米正常態費米分布能量分布能量FkkknE2)0(凝聚能凝聚能)()0(2111)(0(22)0(2(2222222)

15、0()0(22202222222222 DDDFkkkkkkkkkkkkkkkkknsggdgEEEEDFFF因為）空穴對稱性因為電子說明凝聚能說明凝聚能量為負，超量為負，超導基態能量導基態能量低于正常態低于正常態能量，因此，能量，因此，必然發生超必然發生超導相變導相變3. BSC基態基態超導超導基態應當是準粒子消滅算符基態應當是準粒子消滅算符 k和和 -k的的真空態。的的真空態。00|0|kk不難驗證，態不難驗證，態Vackkk|滿足基態條件式滿足基態條件式00,kkkk因為反對易關系因為反對易關系因此因此0|)(|)(|VacVacVackkkkkkkkkkkkkkkkkk類似的類似的0|

16、)(|)(|VacVacVackkkkkkkkkkkkkkkkkk由于由于kkkkkkkkkkCvCuCvCu,超導基態超導基態VacCCvvuVacCCvCCvuVacCvCuCvCuVackkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkkk| )(| )(| )( )(|22由于由于kkkvu對于正常態對于正常態 =0，上式變為正常相的費米球分布態：，上式變為正常相的費米球分布態：VacCCFFkkkk|* 再將超導基態歸一化再將超導基態歸一化=1，得到歸一化的超導基態，得到歸一化的超導基態VacCCvuFkkkkkk| )(0|BCS超導基態假定的證明超導基態假定的證明若對電子的占據數算

17、符求基態平均：若對電子的占據數算符求基態平均：20| )( |00|0kkkkkkkkkkkvvuvuCC代表被占據概率代表被占據概率與有限溫度的費米分布類似與有限溫度的費米分布類似費米面的費米面的“模糊化模糊化”是由于形成了是由于形成了Cooper對對Cooper對的零溫分布對的零溫分布22)(/210|0FkkkkkEEvuCC顯然，顯然，Cooper對的對的凝聚主要發生在費凝聚主要發生在費米能米能EF附近附近4. 超導體的元激發超導體的元激發)(kkkkkksEH從從BCS超導體的對角化哈密頓量超導體的對角化哈密頓量可知，對于可知，對于單準粒子激發態單準粒子激發態0|1 |kk其元激發能

18、量為：其元激發能量為：220|01 |1kkkkkkHH在費米面上在費米面上 ，這時，這時0FkFk 是單個準粒子激發所需的最小能量是單個準粒子激發所需的最小能量由于準粒子算符：由于準粒子算符： 代表電子與空穴的混合代表電子與空穴的混合kkkkkCvCu當元激發使系統粒子數從當元激發使系統粒子數從NN+1時，超導體產生時，超導體產生“電子電子”型元激型元激發。發。當元激發使系統粒子數從當元激發使系統粒子數從NN-1時，超導體產生時，超導體產生“空穴空穴”型元激型元激發。發。 實驗上可以通過超導體（實驗上可以通過超導體（S）與正常金屬（）與正常金屬（N）的隧道效應，注）的隧道效應，注入電子或空穴

19、，形成入電子或空穴，形成“電子電子”型或型或“空穴空穴”型元激發。型元激發。EE電子電子-空穴對激發空穴對激發激發一個粒子到費米面以上，激發一個粒子到費米面以上，保持系統總粒子數不變。相保持系統總粒子數不變。相當產生兩個準粒子激發，一當產生兩個準粒子激發，一個是個是“空穴空穴”型的，一個是型的，一個是“電子電子”型的。型的。稱為電子稱為電子-空穴對型激發空穴對型激發它相當于拆開一個它相當于拆開一個Cooper對對對型激發：對型激發：對|0|kk元激發能量：元激發能量：kHH20|0|對對最小激發能量為最小激發能量為 2 4. 超電流超電流不載流超導態，每個不載流超導態，每個Cooper對為（對

20、為（k ,-k ), 其總動量為：其總動量為：0)(kkK由于外場作用相應的由于外場作用相應的Cooper對變為（對變為（k+ k ,-k+ k ),其總動量為：其總動量為：質心速度為質心速度為 ，稱為載流超導態。，稱為載流超導態。)2(kKmk* Cooper對運動的電流密度為：對運動的電流密度為：mknemkenjs)2(2由于互作用只使（由于互作用只使（k+ k ,-k+ k )的的Cooper對散射為（對散射為（k+ k ,-k+ k )的的Cooper對，總動量不變。即使外場撤去，超導體中的組態保持不變，對，總動量不變。即使外場撤去，超導體中的組態保持不變，因此，超導電流因此，超導電流js將不衰減，說明將不衰減，說明Cooper對所載電流是無阻電流。對所載電流是無阻電流。 超導電流超導電流 js存在一個上限：存在一