1、第一章 熱力學第一定律判斷題及答案1道爾頓分壓定律，對理想氣體和實際混合氣體來說關系式PB=Nb(RT/V)都成立。-解：錯。對實際氣體不適應。2在兩個封閉的容器中，裝有同一種理想氣體，壓力、體積相同，那么溫度也相同。-解：錯。數量不同，溫度可能不同。3物質的溫度越高，則熱量越多；天氣預報：今天很熱。其熱的概念與熱力學相同。解：錯。沒有與環境交換，無熱可言；不是相同概念，天氣熱是指溫度高。4恒壓過程也就是恒外壓過程，恒外壓過程也就是恒過程。解：錯。恒外壓過程不一定是恒壓過程。5實際氣體在恒溫膨脹時所做的功等于所吸收的熱。解：錯。可能引起內容的變化。6凡是溫度升高的過程體系一定吸熱；而恒溫過程體

2、系不吸熱也不放熱。解：錯。理想氣體絕熱壓縮，升溫不吸熱；理想氣體恒溫膨脹，吸熱不升溫。7當系統的狀態一定時，所有的狀態函數都有一定的數值。當系統的狀態發生變化時，所有的狀態函數的數值也隨之發生變化。解：第一句話對，第二句話錯，如理想氣體的等溫過程U = 0，H = 0。8體積是廣度性質的狀態函數；在有過剩NaCl(s)存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力一定時；系統的體積與系統中水和NaCl的總量成正比。解：錯，均相系統的V才與總物質的量成正比。9在101.325kPa、100下有lmol的水和水蒸氣共存的系統，該系統的狀態完全確定。解：錯，兩個獨立變數可確定系統的狀態只對組成一定的均相封閉系統才

3、成立。10一定量的理想氣體，當熱力學能與溫度確定之后，則所有的狀態函數也完全確定。解：錯，理想氣體的U = f(T)，U與T不是獨立變量。11系統溫度升高則一定從環境吸熱，系統溫度不變就不與環境換熱。解：錯，絕熱壓縮溫度升高；理想氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。12從同一始態經不同的過程到達同一終態，則Q和W的值一般不同，Q+ W的值一般也不相同。解：第一個結論正確，第二個結論錯。13因QP = H，QV = U，所以QP 與QV 都是狀態函數。解：錯，QV、Qp是狀態變化的量、不是由狀態決定的量。14封閉系統在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統的焓。解：錯，(1)未說明該過程的W是否為零；(2)若W

4、 = 0，該過程的熱也只等于系統的焓變。15對于一定量的理想氣體，當溫度一定時熱力學能與焓的值一定，其差值也一定。解：對。 16在101.325kPa下，1mol l00的水恒溫蒸發為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體，那么由于過程等溫，所以該過程U = 0。解：錯，這不是理想氣體的單純 pVT變化。171mol，80.1、101.325kPa的液態苯向真空蒸發為80.1、101.325kPa的氣態苯。已知該過程的焓變為30.87kJ，所以此過程的Q = 30.87kJ。解：錯，該過程的p環 = 0，不是恒壓過程。 181mol水在l01.325kPa下由25升溫至120，其H = CP,

5、mdT。解：錯，在升溫過程中有相變化。19因焓是溫度、壓力的函數，即H = f(T,p)，所以在恒溫、恒壓下發生相變時，由于dT = 0，dp = 0，故可得H = 0。解：錯，H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統成立。20因Qp = H，QV = U，所以Qp - QV = H-U = (pV) =-W。解：錯，(pV)是狀態函數的增量，與途徑無關，也不等于功。21卡諾循環是可逆循環，當系統經一個卡諾循環后，不僅系統復原了，環境也會復原。解：錯，環境并沒有復原。 22一個系統經歷了一個無限小的過程，則此過程是可逆過程。解：錯，無限小過程不是可逆過程的充分條件。23若一個過程中每一步

6、都無限接近平衡態，則此過程一定是可逆過程。解：錯，若有外摩擦力(廣義)存在，則不可逆。 24若一個過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。解：對。251mol理想氣體經絕熱不可逆過程由p1、V1變到p2、V2，則系統所做的功為。解：對，。26氣體經絕熱自由膨脹后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，氣體溫度不變。解：錯，一般的非理想氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數。27(U/V)T = 0的氣體一定是理想氣體。解：錯，該條件對服從pVm = RT+ bp的氣體也成立。28因理想氣體的熱力學能與體積壓力無關，所以(U/p)V = 0，(U/V)p = 0。解：錯，(U/V)p(U/V

7、)T。 29若規定溫度T時，處于標準態的穩定態單質的標準摩爾生成焓為零，那么該溫度下穩定態單質的熱力學能的規定值也為零。解：錯，U = H- pV。30已知CO2在298.15K時的和0到1000的熱容Cp,m，則CO2在1000K時的標準摩爾生成焓為(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT。解：錯，標準生成焓沒有規定溫度的值。 31一定量的理想氣體由0、200kPa的始態反抗恒定外壓(p環= 100kPa)絕熱膨脹達平衡，則末態溫度不變。解：錯，該過程不是可逆過程。32當系統向環境傳熱(Q 0。4絕熱可逆過程的S = 0，絕熱不可逆膨脹過程的S 0，絕熱不可逆壓縮過程的S 0

8、。解：錯。 9理想氣體經等溫膨脹后，由于U = 0，所以吸的熱全部轉化為功，這與熱力學第二定律矛盾嗎?解：不矛盾，因氣體的狀態變化了。 10自發過程的熵變S 0。解：錯，如過冷水結冰。11相變過程的熵變可由計算。解：錯，必須可逆相變才能用此公式。12當系統向環境傳熱時(Q 0，所以該過程為自發過程。解：錯。未計算環境的熵變；15自發過程的方向就是系統混亂度增加的方向。解：錯，如過冷水結冰，S 0的反應一定不能進行。解：錯，當有非體積功時，rGm 0的反應可以進行，如電解冰。6rGm的大小表示了反應系統處于該反應進度時反應的趨勢。解：對。 7任何一個化學反應都可以用來判斷其反應進行的方向。解：錯

9、，只能用rGm 0來判斷方向。8在等溫、等壓、W = 0的條件下，系統總是向著吉布斯函數減小的方向進行。若某化學反應在給定條件下rGm 0，則反應物將完全變成產物，反應將進行到底。解：錯，rGm 0只是在給定反應進度那一時刻的判定條件。當反應進行后，rGm會發生變化，到rGm = 0時達到平衡。一般情況下反應物不可能都變成產物。9在等溫、等壓不作非體積功的條件下，反應的 rGm 0的反應不能進行。解：錯，恒溫、恒壓、W = 0時，G 0的過程不能進行。13電池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25、p下可逆放電2F時放熱23.12 kJ，則該電池反應：Zn + 2AgCl(s)

10、ZnCl2 + 2Ag的(298K) =-23.12 kJmol-1。解：錯，過程中W 0，H Qp。14Zn2+ + 2e Zn，E1，(1)；Zn2+e Zn，E2，(2)。因E1= E2，所以有：(1) =(2)。解：rGm(1) = rGm(2)錯，rGm為廣度量，與發生反應的物質的量有關。15Fe2+ + 2e Fe，E1，(1) ；Fe3+ + e Fe2+，E2，(2)；(1) + (2)，得：Fe3+ + 3e Fe，E3，(3)。則：(3) =(1) +(2)，E3=E1 + E2。解：E3= E1+ E2錯，強度量不能相加減。162H+ + 2e H2，E1與2H2O +

11、2e H2 + 2OH-，E2，因它們都是氫電極反應，所以1 =2。解：錯，電極反應不同，(1)的標準態是a(H+) = l，(2)的標準態是a(OH-) = 1。17對于電極Pt |Cl2(p)|Cl-其還原電極電勢為：(Cl-/Cl2) = (Cl-/Cl2) -(RT/2F)lnp(Cl2)/pa2(Cl-)。解：錯，電極反應為：Cl2 + 2e2C1- 。18對于電池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt，其電池反應可表示為：H2(g) + O2(g) H2O(l)，E1，(1)或2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)，E2，(2)。因2(1) =(2)，所以2E1= E2。

12、解：錯，E為強度量，與發生反應的物質的量無關。19電池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt，電池(2) Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的電池電動勢E1、E2都與Br- 濃度無關。解：錯，電池(2)的E與Br-濃度有關。20在有液體接界電勢的濃差電池中，當電池放電時，在液體接界處，離子總是從高濃度向低濃度擴散。解：錯，電池對外放電時，電池內正離子向正極遷移，負離子向負極移動。21對于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。解：錯，因Ag+與Cl-反應生成AgCl沉淀。 22.電池Ag | Ag+

13、(aq)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt與Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt對應一個電池反應.解：錯。 第七章 化學動力學判斷題答案1在同一反應中各物質的變化速率相同。解：錯，同一化學反應各物質變化速率比等于計量系數比。2若化學反應由一系列基元反應組成，則該反應的速率是各基元反應速率的代數和。解：錯，總反應速率與其他反應速率的關系與反應機理有關。3單分子反應一定是基元反應。解：對，只有基元反應才有反應分子數。4雙分子反應一定是基元反應。解：對，只有基元反應才有反應分子數。5零級反應的反應速率不隨反應物濃度變化而變化。解：對。6若一個化學反應是一級反應，則該反應的

14、速率與反應物濃度的一次方成正比。解：對。7一個化學反應進行完全所需的時間是半衰期的2倍。 解：錯。8一個化學反應的級數越大，其反應速率也越大。解：錯。9若反應 A + BY + Z的速率方程為：r=kcAcB，則該反應是二級反應，且肯定不是雙分子反應。解：錯，不一定是雙分子反應。10.下列說法是否正確：(1) H2+I2=2HI是2分子反應；(2)單分子反應都是一級反應，雙分子反應都是二級反應。；(3)反應級數是整數的為簡單反應 (4)反應級數是分數的為復雜反應。解：(1)錯。 (2)錯。 (3)錯。 (4)對。11對于一般服從阿累尼烏斯方程的化學反應，溫度越高，反應速率越快，因此升高溫度有利于生成更多的產物。解：錯，若為可逆反應，溫度升高則逆反應速率常數也增加。12若反應(1)的活化能為E1，反應(2)的活化能為E2，且E1 E2，則在同一溫度下k1一定小于k2。解：錯，A與Ea和ko都有關。13若某化學反應的rU