1、附 件 10金屬和金屬化合物在水生介質中的 轉化 /溶解指導附 件 10金屬和金屬化合物在水生介質中的轉化 /溶解指導 1A10. 1導 言A10.1.1 制訂本試驗指導的目的是確定 金 屬 和 微 溶金 屬 化合物,在代表著自然 界 常 見 環境 狀 況的標準試驗 室 條件下的水生介質中,形 成 溶 解離子和其他可 溶 性 含 金 屬 物質的 比 率和程度。 一經確定,該 信息即 可用于評價產生可 溶 性物質的 金 屬 或 微 溶金 屬 化合物的 短期 和 長期 水生 毒 性。本試驗指導是經合組織 領 導下的制訂 金 屬 和 微 溶 無 機 金 屬 化合物 (SSIMs水生 毒 性試驗和數

2、據解 釋 方法的國際 努 力 的結果 (參 考文 獻 1、本 附 件和 附 件 9第 A9.7節 。通過最 近 在經合組織和 歐盟 內 召 開的會 議 和開 展 的 討 論 ,開 展 了 作為本試驗指導之基礎的多種 金 屬 和 金 屬 化合物的試驗 工 作, 并就此提 出 了報告 (本 附 件 參 考文 獻 5至 11 。A10.1.2 通過 比較 (a 在標準水生介質中轉化或 溶 解時產生的 溶 液中 金 屬 離子濃度,以 及 (b 通過 溶 解 金 屬鹽 確定的 適 當的標準生 態毒 性數據 (急 性和 慢 性 毒 性值 ,可對于 金 屬 和 微 溶金 屬 化合物的 短期 和 長期 水生

3、毒 性作出評價。本文件 就 如 何 進行轉化 /溶 解試驗給 予 了 指導。 利 用 溶 解 /轉化 協 議 的結果 得 出環境危 害 分類的方法,不在本指導文件的范圍之內,但可 參閱附 件 9, 第 A9.7節 。A10.1.3 對于本試驗指導, 金 屬 和 微 溶金 屬 化合物的轉化在試驗中如下定義和 描 述 : (a金 屬 , M 0, 在其 元 素 狀 態 下,不能 溶 解于水,但可以通過轉化形 成 有 效 形 態 。這意 味 著,一種 元 素 狀 態 的 金 屬 可與介質發生反應,形 成 可 溶 解 陽 離子 或 陰 離子產物, 并 且在這一過程中, 金 屬 將發生氧化或轉化,從中性

4、或 零 氧 化 狀 態 轉變為 高 一 級 狀 態 ;(b在一種 簡單 的 金 屬 化合物內, 比 如在 金 屬 氧化物或 硫 化物內, 金 屬 已經以氧 化 狀 態存 在, 因此 ,當化合物進 入 水生介質后,不 太 可能出現進一步的 金 屬 氧化。然而, 雖 然氧化 狀 態 可能沒有 改 變,但與介質的相 互 作用有可能產生 更 多的可 溶 解形 態 。可將 微 溶金 屬 化合物視為一種可對其 溶 解性產物進行計 算 ,而且將通過 溶 解產生 少 量有 效 形 態 的化合物。然而,應該認 識 到,最 終 溶 解濃度可能受到多種 因素 的 影響 ,其中包括 某 些 金 屬 化合物的 溶 解產

5、物在 轉化 /溶 解試驗中 沉淀 , 比 如 氫 氧化 鋁 。A10.2.1 本試驗指導是作為標準試驗 室 轉化 /溶 解 協 議 制定的,而 它 所 依 據的是一種 簡單 的 試驗方法, 即 在 某 一 pH 值緩沖水介質中 攪拌 不同量的試驗物質, 并 在 規 定的時間間 隔 進行采樣 和分 析 ,以確定 溶 解 金 屬 離子在水中的濃度。下面將介紹兩種不同類 型 的試驗 :1經合組織環境、健康和安全問題出版物,試驗和評估系列,第 29期,經濟合作與發展組織 環境局, 2001年 4月。- 533 -A10.2.2甄別轉化 /溶解試驗 微溶金屬化合物A 對于 微 溶金 屬

6、化合物,總 溶 解 金 屬 的最大濃度可通過 金 屬 化合物 溶 解 極 限 確定, 或者根據 甄 別轉化 /溶 解試驗確定。在 單 一 負 荷 下進行的 甄 別試驗的目的,是 識 別發生 溶 解或快 速轉化,以致 它們 的生 態毒 性 潛力 與 溶 解形 態 很 難 區 別的 那 些化合物。A 將從 市場 上可能 買 到的 具 有最小 典型 粒 度的 微 溶金 屬 化合物,以 100毫克 /升 的 單 一 負 荷 加 到水介質中。將要發生的這種 溶 解,可在 24小時試驗時間內,通過 攪拌 方法 得 到。 經過 24小時 攪拌 后,測量 溶 解 金 屬 離子的濃度。A10.2

7、.3完全轉化 /溶解試驗 金屬和微溶金屬化合物A 完全轉化 /溶 解試驗的目的是確定 金 屬 和 金 屬 化合物在不同的水相 負 荷 下,在一 定時間后的 溶 解或轉化水平。通常是將 塊 狀 和 /或 粉 狀 試驗物質,以 1、 10和 100毫克 /升 三種不 同的 負 荷 加 到水介質中。如果不 預期 溶 解 金 屬 物質會大量 釋 放 ,可以只 選 用 100毫克 /升 這一 單 一 負 荷 。轉化 /溶 解是通過標準化 攪拌 方法 得 到的,不會導致 顆粒 物 磨損 。 短期 轉化 /溶 解試驗的 終點 指標是根據在為 期 7天的轉化 /溶 解試驗后所 得 到的 溶 解

8、 金 屬 離子濃度 得 到的。而 長期 轉化 /溶 解試驗的 終點 指標是 使 用 1毫克 /升 的 單 一 負 荷 在為 期 28天的轉化 /溶 解試驗 期 間中 得 到的。 A 由 于 pH 值對轉化 /溶 解有著 顯 著影響 , 因此 原則上, 甄 別試驗和完全試驗 都 應該 在可 獲 得 溶 液中最大 溶 解 金 屬 離子濃度的 pH 值條件下進行。根據在自然環境中經常出現的酸堿 度條件,除 28天完全試驗以外, 必須 將 pH 值 控 制在 6至 8.5之間。在進行 28天完全試驗時, 應將 pH 值 控 制在 5.5至 8.5之間,以便將可能對酸性 湖 產生的 長期

9、 影響 考慮進 去 。A 此 外, 由 于試驗樣本中 顆粒 物表面 積 的大小對轉化 /溶 解 比 率和程度 都 會產生 顯 著 的 影響 ,所以應采用從 市場 上 買 到的 具 有最小 典型 粒 度的 粉 劑 進行試驗,而在進行 塊 狀 物質試 驗時,則應采用在 正 常處理和 使 用中 具 有代表性的 粒 度 尺寸 。在沒有這方面的 資 料 的情況下,應 使 用 缺 省粒 度直 徑 1 mm。對于 塊 狀金 屬 ,只有經過 充 分 論證 ,方可 超 過這一 缺 省 尺寸 。 此 外, 還應確定 比 表面 積 ,以便對類 似 樣 品 進行 描 述和 比較 。本試驗 適 用于所有

10、的 金 屬 和 微 溶 無 機 金 屬 化合物。 例 外情況, 比 如 某 些與水 起 反應的 金 屬 , 應當 提 出根據。應將從 市場 買 到的物質用于轉化 /溶 解試驗。為 正 確解 釋 試驗結果, 獲 得 有關試驗物質的下 列信息 資 料 十 分重要 :(a物質 名 稱 、化學分子式和在 市場 上的用 途 ;(b物理 化學制 備 方法;(c試驗所用物質 批 次標 識 ;(d化學特性 :全純度 (%和 單位 雜 質 含 量 (%或 ppm ;(e密 度 (g/cm3 或 比 重;(f測量的 比 表面 積 (m2/g 通過 BET N2吸收 吸 附 法或類 似 方法測量;(g存放期 ,有

11、效期 ;(h已知的 溶 解性數據和 溶 解產物;- 534 -(i危險標 識 和 安 全 搬 運 方法;(j材料 安 全數據 單 或類 似 文件。A10. 5試驗方法說明A10.5.1 設備和試劑A 為進行試驗,需要 使 用下 列 設 備 和試 劑 :(a經過 預 清洗 和酸沖 洗 的 封 閉 式 玻璃 樣 品瓶 (A;(b轉化 /溶 解介質 (ISO 6341 (A;(c試驗 溶 液緩沖 裝置 (A;(d攪拌 設 備 :軌道 式 震 動 器 、 徑向葉輪 、試驗 室 震 動 器 或 等效 設 備 (A10.5. 1.5 ;(e適

12、 當的過 濾 器 (如 0.2 µm Acrodisc,或離 心 式 固 -液分離 器 (A, acrodisc 過 濾 器 應用 新 的過 濾 材料至 少 沖 洗 三次,以 避免 試樣在 零 時 帶 有 過 高 的 痕 量 金 屬 ;(f將反應 罐 的溫度 控 制在 20 至 23 ±1.5范圍內的 裝置 ,如溫度 控 制 柜 或 水 浴 裝置 ;(g注 射 器 和 /或自 動 吸液 管 ;(h在 + 0.2 pH單位 內 顯示 可接受的結果的 pH 值測定計;(i具 有溫度 顯示功 能的 溶 解氧測定計;(j溫度計或 熱 電 偶 ;以 及(k精 度可以接

13、受的 金 屬 分 析 設 備 (如原子吸收光 譜儀 、 感 應式 偶 合 軸向 等 離子 光 譜儀 ,最 低 檢測量 (LOQ最 好 低 于 慢 性生 態毒 性最 低參 考值的 五 倍 。 A 必須按 試驗 室 標準做法認 真清洗 所有的 玻璃 試驗容 器 ,然后 再 進行酸 洗 (比 如 HC1 ,最后用 去 離子水沖 洗 。試驗容 器 的容量和 配置 (1升 或 2升 反應 罐 應 足 以 裝 下 1升 或 2升 水介 質,而不會在 規 定的 攪拌 過程中 溢 出。如需采用 空氣 緩沖方法 (在 pH 值 等 于 8的條件下進行試驗 , 建議加 大 頂 部 空 間 /液體

14、比例 (比 如在 2.8升長頸瓶 內 裝 1升 介質 ,以便 增加 介質的 空氣 緩沖能 力 。 A 必須 將基于 ISO 6341標準的 再 生標準水 2,作為標準轉化 /溶 解介質 使 用。介質 在用于試驗之前, 必須 通過過 濾 (0.2 µm方法進行消 毒 。下面是標準轉化 /溶 解介質的化學 成 分 (用 于在 pH 值 等 于 8的條件下進行的試驗 :NaHCO 3:65.7毫克 /升KCl :5.75毫克 /升CaCl 2.2H 2O :294毫克 /升MgSO 4.7H 2O : 123毫克 /升在 較低 或 較高 pH 值條件下進行的試驗, A10.

15、5.1.7給出 了 調整 后的化學 成 分。2為進行危害分類,應將溶解 /轉化協議結果與金屬和金屬化合物的現有生態毒性數據進行比 較。然而,對于數據評估等等,可能會出現這樣情況,即可將來自完全轉化試驗的水質量直接用于 OECD 202和 203水蚤和魚類生態毒性試驗。如果轉化介質的 CaCl 2.2H 2O 和 MgSO 4.7H 2O 濃度減少到 ISO 6341介質的五分之一,完全轉化介質也可用于 OECD 201藻類生態毒性試驗 (但需要加入微營養 素 。- 535 -A 有機 碳 在介質中的總濃度不 得超 過 2.0毫克 /升 。A 除 淡 水介質外,當

16、 海 水的 較高 氯 化物 含 量或其他特 殊 化學特性可能會 顯 著影響金 屬 化合物的 溶 解或轉化,而且可以 得 到有關 海 洋 物種的 毒 性試驗數據時,也可以考慮 使 用標準化 海 水試驗介質。在考慮 使 用 海 水時,標準化 海 水介質的化學 成 分應 滿足 下 列 要 求:NaF :3毫克 /升SrCl 2、 6H 2O : 20毫克 /升H 3BO 3:30毫克 /升KBr :100毫克 /升KCl :700毫克 /升CaCl 2、 2H 2O : 1.47克 /升Na 2SO 4:4.0克 /升MgCl 2、 6H 2O : 10.78克 /升NaCl :23.5克 /升Na

17、 2SiO 3、 9H 2O : 20毫克 /升NaHCO 3:200毫克 /升含鹽 量應 達 到 34±0.5g/kg, pH值應為 8.0±0.2。還應 去 除 再 生 鹽 水中的 微 量 金 屬 元 素 (來自 ASTM E 729-96。A 轉化 /溶 解試驗應在 規 定 pH 范圍內可 使 溶 液中 溶 解 金 屬 離子濃度 達 到最 高 的 pH 值條件下進行。對于 甄 別試驗和 7天完全試驗, pH 值 必須 在 6至 8.5范圍內;對于 28天完全試 驗, pH 值 必須 在 5.5至 8.5范圍內 (A。A

18、在 pH 值為 8的緩沖可通過與 空氣 的平 衡 建 立 。在這種條件下, CO 2濃度可 提供 一種自然緩沖能 力 , 足 以 使 pH 值在為 期 一 周 的試驗 期 間內,其平 均 波 動 幅 度 保持 ±0.2pH范圍內 (附 件 10參 考文 獻 7 。可通過 增 大 頂 部 空 間 /液體 比 的方法, 改 善 介質的 空氣 緩沖能 力 。對 pH 值作 調 節 和緩沖,下 至 7和 6上 至 8和 8.5之間,表 A10.1給出 了 介質的化學 成 分推 薦 值,以 及 通過 頂 部 空 間的 空氣 中的 CO 2濃度值,和在這種條件下的 pH 計 算 值。表 A10.

19、1:試驗介質化學成分推薦值NaHCO 36.5毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 KCl 0.58毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升CaCl 2. 2H2O 29.4毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升試驗介質化學成分MgSO 4. 7H2O 12.3毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 毫克 /升 試驗容器中的 CO 2濃度 (其余成分為空氣 pH 計算值 8.5 注 1:pH 值是利用 FACT(化學熱力學分析設備 系統計算的 (http:/www.crct.polymtl.ca/fact/ fact.htm。 注 2:雖然試驗方案只對 pH 值在 6.0-

20、8.0范圍內驗證有效,但本表并不妨礙達到 pH 5.5。 pH 8.5的合成物 在含有金屬的情況下,尚未經過試驗確認。- 536 -A 也可以 使 用其他 等效 緩沖方法,如果所 使 用的緩沖 器 對化學物種形 成 和 溶 解 金 屬 成 分轉化率的 影響 很小。試驗中不 得使 用酸或堿 調整 酸堿度 (pH。A 在完全轉化 /溶 解試驗過程中,所采用的 攪拌 方法,應 足 以 保持 水介質不 斷流 過 試驗物質,同時 保持 試驗物質表面和在試驗過程中形 成 的 任何固 體反應產物 覆蓋 層 的完 整 性。對 于 1升 水介質,可通過下 列裝置 進行 攪拌 :(

21、a徑向葉輪 以 200 r.p.m.的速度 旋 轉 :葉 片 配置 在離 1升 反應 罐 底 部 5 cm處。 徑向葉輪 由 一根 鋼軸 和 裝 在 軸 上的兩個 固 定式 聚 丙稀葉 片 組 成 。 鋼軸 直 徑 為 8 mm, 長 度為 350 mm, 表面 覆 有一 層 PVC 塑 料 包 層 ; 葉 片 寬 度為 40 mm, 長 度為 15 mm;或者(b一個 1.0至 3.0升長頸瓶 ,上面 塞 有一個 橡 皮 塞 , 裝 在一個 軌道 式 震蕩 器 或 試驗 室 震蕩 器 上,以 100 r.p.m的轉速 震蕩 攪拌 。也可以 使 用其他溫和 攪拌 方法,前 提 是 它們 能 夠

22、滿足 表面完 整 性和 溶 液 均 勻 性標準。A0 是否 選擇固 -液分離方法,取 決 于 溶 解 金 屬 離子是否吸 附 到過 濾 器 上,以 及 A規 定的 攪拌 方法是否會形 成懸浮 物,這又取 決 于 粒 度分 布 和 顆粒 密 度。對于 密 度大于 6 g/cm3和 50%的 粒徑 <8 µm這樣 低 的 粒 度分 布 的 固 體物質,經驗表明, A規 定的溫和 攪 拌 法不大可能產生 懸浮 物。所以, 利 用樣 品 過 濾 方法, 比 如 選 用 25 mm直 徑 0.2 µm親水 聚乙 醚 砜 膜 注 射

23、 筒 過 濾 器 (作為一種可 選 做法,可 覆蓋 一 層 0.8 µm預 濾 器 ,可 使 溶 液基本上不 存 在 固 體 物質。然而,當出現 懸浮 物時,一種有 效 的做法可能是 :在 提 取樣本之前, 停 止攪拌 , 使懸浮 物 沉 淀 大 約 5分 鐘 。A10. 5. 2前提條件A 分析方法適 當有 效 的總 溶 解 金 屬 物質分 析 方法對試驗 研究 必 不可 少 。分 析 檢測 極 限 值應 低 于相應的外 毒 性試驗 慢 性或 長期 值。在 報告 中 至 少 要說明下 列 分 析 確認結果 :(a分 析 方法的檢測和量化 極 限 ;(b在 適 用分

24、析 范圍內的分 析 線性范圍;(c包括轉化介質在內的對照試驗 (可在試驗過程中進行 ;(d轉化介質對 溶 解 金 屬 離子的基體 效 應;(e轉化試驗完 成 后的質量平 衡 (%;(f分 析 的可 再 現性;(g可 溶 性 金 屬 離子在過 濾 器 上的吸 附 特性 (如果過 濾 器 用于將可 溶 形 態 從 固 體 金 屬 離子分離出來 。A 適當的溶解介質 pH 值的確定如果沒有相應的文 獻 數據可 供使 用,則需要進行初步 甄 別試驗,以確 保 試驗是在 A和 A所述的 pH 值范圍內 選擇 的可 使 轉化 /溶 解率最大化的 pH 值條件

25、下進行的。- 537 -A 轉化數據的可再現性A.1 對于一種 配置 3個 復 制試驗容 器 ,在 每 次采樣時 每 個試驗容 器 采 集 兩個 復 制樣 本的標準試驗 配置 ,可以合理 地預期 ,對于一種在 較 窄 的 粒 度 (比 如 37至 44 µm和總表面 積 范圍 內試驗的物質,當試驗物質 負 荷恒 定時, 每 個試驗容 器 得 到的轉化數據 差 異 應 <10%,不同試驗容 器 之間的 差 異 應 <20%(參 考文 獻 5, 本 附 件 。A.2 為 估 計轉化試驗的可 再 現性,下面將給出一些指導。其結果可

26、用于通過 改 變 復 制試驗容 器 數量和 /或 復 制樣本數或進一步 甄 別 顆粒 調整 最 終 試驗 配置 ,從而最 終提高 試驗的可 再 現性。初步試驗也可對試驗物質轉化率作出初步評 估 , 并 可用來確定采樣 頻 率。A.3 在制 備 轉化 /溶 解介質時,應 先攪拌 大 約 半 個小時, 使 水介質與緩沖 氣 體 達 到平 衡狀 態 ,從而將介質的 pH 值 調整 到理想值范圍內 (空氣 緩沖或 CO 2緩沖 。在 加入 物質之前 至 少 應從試驗介質中采 集 三個樣本 (比 如 10至 15ml , 并 進行 溶 解 金 屬 濃度檢測,作為對照和 背景資 料 。至

27、少 采用 五 個試驗容 器 ,內 裝 金 屬 或 金 屬 化合物 (比 如 100 mg固 體物質 /l介質 , 按 A所述方法,在 20至 23 ±1.5的溫度范圍內進行 攪拌 ;在 24小時后,用注 射 器 從 每 個試驗容 器 內采 集 三個樣本。 按 A0所述方法, 利 用 薄 膜 過 濾 器 將 固 體與 溶 液分離, 再 用一兩 滴痕 量 金 屬級 的 HNO 3將 溶 液進行酸化處理, 達 到 pH 1, 然后分 析 溶 解 金 屬 的總濃度。A.4 分別計 算 每 個試驗容 器 和不同試驗容 器 測量的 溶 解 金 屬

28、濃度平 均 值和 差 異 系 數。A.5 為 了 確 保 轉化數據的可 再 現性, 建議:(a 新 的 實 驗 室 使 用一 套培 訓器材 ;(b 一種有特定表面條件的 金 屬 粉末 ,用于 控 制標準;和(c 一或兩個 實 驗 室 負 責 參 考化學 品 。可能需要檢 查 粉末 的特定表面。A10. 5. 3試驗操作A 溶解甄別試驗 微溶金屬化合物A.1 溶 解介質制 備 后,將介質 加入 到 至 少 三個試驗容 器 內 (試驗容 器 數量取 決 于初步 試驗中確定的可 再 現性 。經過 半 個小時的 攪拌 , 使 水介質與 氣 體或緩沖 系統

29、達 到平 衡 (A至 A ,測量介質的 pH 值、溫度和 溶 解 O 2濃度。然后,從試驗介質中 至 少 采 集 兩個 10至 15 ml樣本 (在 加入固 體之前 , 并 測量 溶 解 金 屬 濃度作為對照和 背景資 料 。A.2 將 金 屬 化合物 喂 入 試驗容 器 內, 負 荷 量為 100毫克 /升 ,然后 蓋 上試驗容 器蓋 , 并 進行快速而 劇 烈 的 攪拌 。經過 24小時 攪拌 后,在 每 個試驗容 器 內進行 pH 值、溫度和 溶 解 O 2濃度測量, 并 用注 射 器 從 每 個試驗容 器 內采 集 兩三個 溶 液樣本。然

30、后 按 前面 A0所述方 法, 讓 溶 液通過 薄 膜 過 濾 器 。 再 用 比 如 1% HNO3將 溶 液進行酸化處理, 并 分 析 溶 液中的 溶 解 金 屬 總濃度。- 538 -A 完全試驗 金屬和金屬化合物A.1 重 復 A.1所述步 驟A.2 對于 7天試驗,將試驗物質分別 按 1、 10和 100毫克 /升 的 負 荷 , 加入 到 裝 有水 介質的試驗容 器 內 (試驗容 器 數量取 決 于 按 A小 節 確定的可 再 現性 。然后將試驗容 器 密 封 , 并 按 A10.5.1

31、.9所述方法進行 攪拌 。如需進行 28天試驗, 負 荷 量為 1毫克 /升 的試驗可 延 續 到 28天,如果 7天和 28天試驗 都選擇了 相同的 pH 值。然而, 由 于 7天試驗只在 pH 值范圍大于 等 于 6的條件下進行, 因此 ,需要 另 外進行 28天試驗,以 覆蓋 pH 值在 5.5至 6的范圍。同時進行一 項 沒有 加入任何 試驗物質的對照試驗 (比 如 空 白 試驗 溶 液 ,也可能是有用的。在 規 定的時間間 隔 內 (比 如 2小時、 6小時、 1天、 4天和 7天 ,測量 每 個試驗容 器 內的溫度、 pH 值和 溶 解 O 2濃度, 并 用注 射 器 從 每 個試

32、驗容 器 內 至 少 采 集 兩個樣本 (比 如 10至 15 ml。 按 上面 A0所述方法將 固 體和 溶 解組分分離。 再 對 溶 液進行酸化處理 (比 如 加入 1%的 HNO 3 和進行 溶 解 金 屬 濃度分 析 。在 第 一個 24小時過后, 加入 體 積等 于已采 集 介質的 新 溶 解介質,以 補 足 溶 解體 積 。在隨后采樣后重 復 上述步 驟 。從試驗 溶 液中 提 取的最大總體 積 ,不應 超 過原 始 試驗 溶 液體 積 的 20%。當隨后三次測 量的總 溶 解 金 屬 濃度數據 差 異 不 超 過 15%時, 即 可 停 止 試驗。 10和 100

33、毫克 /升負 荷 的最 長 試驗時 間為 7天 (短期 試驗 , 1毫克 /升 試驗介質的最 長 試驗時間為 28天 (長期 試驗 。A10. 5. 4試驗條件A 轉化 /溶 解試驗應在 恒 定的環境溫度下進行,溫度 控 制在 20至 23 ±1.5的范圍 內。A 轉化 /溶 解試驗應在 A和 A規 定的 pH 值范圍內進行。應在 每隔 一 段 時間進行的 溶 液取樣時, 記 錄 試驗 溶 液的 pH 值。在大多數試驗 期 間, pH 值可能 都 會 保持 恒 定 不變 (±0.2單位 ,不過 由 于物質處于細

34、分 狀 態 時的 固 有特性,在 活 性物質細 粉 負 荷 為 100毫克 /升 時, 遇 到過一些 短期 pH 值 波 動 現 象 (本 附 件 參 考文 獻 7 。A 在水介質的上面,反應容 器 提供 的 頂 部 空 間在多數情況下應 足 以將 溶 解氧濃度 維 持 在大 約 6.0 mg/l以上, 即 8.5 mg/l飽 和水平的 70%。然而,在 某 些情況下,反應 動力 可能不是 受到 溶 液上面 頂 部 空 間內的分子氧的 存 量 限 制,而是受到 溶 解氧轉到以 及 反應產物離開 固 液兩相 界 面的 限 制。在這種情況下,除 了等 待恢 復 平 衡 以外,沒有

35、什 么 別的 辦 法。A 為減 少 化學和生物 污染及 蒸 發,在可能的情況下,轉化 /溶 解 動態 過程 必須 在 封 閉 容 器 內和 黑暗 中進行。A10. 6試驗結果的處理計 算 24小時 溶 解 金 屬 平 均 濃度 (在 置信區 間內 。A10.6.2完全試驗:確定轉化 /溶解程度A 短期試驗將不同的 短期 (7天 試驗中測量的 溶 解 金 屬 濃度值, 按 時間 坐 標 繪 制 成 曲 線,如果可能的 話 , 即 可確定轉化 /溶 解 動力 。下 列動力 學 模 型 可用于 描 述轉化 /溶 解 曲 線 :- 539 - 540 -(a 線性模型

36、:C t =C 0 + kt , 毫克 /升 式中 :C 0 = 時間 t=0時的初 始 總 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 ;C t =在時間 t 的總 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 ; k =線性速率常數, 毫克 /升 -天。 (b 一階模型 : C t= A(1-e(-kt , 毫克 /升式中 : A = 表 觀 平 衡 時的 極 限 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 =常數; C t =在時間 t 的總 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 ; k = 一 階 速率常數, 1/天。(c 二階模型:C t = A(1-e(-at+B(1-e(-bt, 毫克 /升 式中 : C

37、t = 在時間 t 的總 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 ; a =一 階 速率常數, 1/天; b = 二 階 速率常數, 1/天;C =A+B=極 限 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 。 (d 反應動力方程式: C t = a1-e-bt -(c/n1+(b e-nt -n e-bt /(n-b, 毫克 /升式中 : C t =在時間 t 的總 溶 解 金 屬 濃度 (毫克 /升 ; a =回歸 系 數 (毫克 /升 ; b 、 c 、 d = 回歸 系 數 (1/天 ;n =c+d。也可以 使 用其他反應 動力 學方程式 (本 附 件 參 考文 獻 7和 8 。對于轉化試驗中的

38、每 個 復 制試驗容 器 ,應通過 回歸 分 析 方法 估 計這些 模 型 參 數。這種方法可避免 在同一 復 制試驗容 器 前后兩次測量結果之間可能出現相關關 系 的 問題 。如果 至 少使 用 了 三個 復 制試驗容 器 ,可 利 用標準方 差 分 析 方法對 系 數的平 均 值進行 比較 。對 決 定 系 數 r 2, 作為 判 斷模 型 是否“ 擬 合 良 好 ”的指標進行 估 計。 A 長期試驗將 28天試驗中從 負 荷 為 1毫克 /升 的 溶 液測量的 溶 解 金 屬 濃度值, 按 時間 坐 標 繪 成 曲 線,如果可能的 話 , 按 A10.6.1和 A10.6

39、.2所述方法,確定轉化 /溶 解 動力 。 A10. 7 試驗報告試驗 報告 應包括 (但不 限 于 下 列信息 (另見 A10.4和 A :(a 寫 明發 起人 和試驗設 施 ;(b 說明試驗物質;(c (d 。獻文考參的據數始原和錄記 及以；況情境環何任的果結驗試響影能可有 ；因原的現出明說，話的有果如，差偏劃計究研 ；話的定確經已果如，程方學力動應反的計估 ；話的定確經已果如，果結析分力動解溶 化轉 ； 況情化變間時隨量屬金解溶總 線曲化轉 ； 域區信置及 度濃屬金解溶均平的隔間間時同不在 ；期日析分和驗試的隔間間時同不在 ；果結析分量氧含和度溫、值 、度濃屬金 ；果結認

40、確法方 ；法方備制液溶屬金準標 ；序程和備設驗試明說細詳 ；法方析分的用所明說， 至 照 按 法認確值 的用所和統系沖緩質介驗試的用采所明說 ；荷負屬金和質介驗試生再明說 1.6 / A ( pH CopyrightUnited Nations 2011 pH ( A 及以 (e (f (g (h (i (j (k (l (m (n (o (p - 541 ( A10.5. CopyrightUnited Nations 2011 CopyrightUnited Nations 2011 附 件 10 附 錄 參考文獻 1. 2. 3. 4. 5. 6. &qu

41、ot;Draft Report of the OECD Workshop on Aquatic Toxicity Testing of Sparingly Soluble Metals, Inorganic Metal Compounds and Minerals", Sept. 5-8, 1995, Ottawa OECD Metals Working Group Meeting, Paris, June 18-19, 1996 European Chemicals Bureau. Meeting on Testing Methods for Metals and Metal Co

42、mpounds, Ispra, February 17-18, 1997 OECD Metals Working Group Meeting, Paris, October 14-15, 1997 LISEC1 Staff. "Final report "transformation/dissolution of metals and sparingly soluble metal compounds in aqueous media - zinc", LISEC no. BO-015 (1997 J.M. Skeaff2 and D. Paktunc, &quo

43、t;Development of a Protocol for Measuring the Rate and Extent of Transformations of Metals and Sparingly Soluble Metal Compounds in Aqueous Media. Phase I. Task 1: Study of Agitation Method." Final Report. January 1997. Mining and Mineral Sciences Laboratories Division Report 97-004(CR/Contract

44、 No. 51545 Jim Skeaff and Pierrette King, "Development of a Protocol For Measuring the Rate and Extent of Transformations of Metals and Sparingly Soluble Metal Compounds in Aqueous Media. Phase 1, Tasks 3 and 4: Study of pH and of Particle Size/Surface Area.". Final Report, December 1997. Mining and Mineral Sciences Laboratories Division Report 97-07 l(CR/Contract No. 51590 Jim Skeaff and Pierrette King, Development of Data on the Reaction Kinetics of Nickel Metal and Nickel Oxide in Aqueous Media for Hazard Identification. Final Report. January 1998. Mining and Mineral Sc