1、有機化合物結構分析與鑒定有機化合物結構分析與鑒定 第第4章章 紫外吸收光譜分析紫外吸收光譜分析北京理工大學材料學院北京理工大學材料學院陳陳 煜煜 第一節第一節 紫外吸收光譜分析基本原理紫外吸收光譜分析基本原理 第二節第二節 各類化合物的紫外吸收各類化合物的紫外吸收 第三節第三節 紫外吸收光譜的解析與應用紫外吸收光譜的解析與應用第四章第四章 紫外吸收光譜分析紫外吸收光譜分析 第一節第一節 紫外吸收光譜分析基本原理紫外吸收光譜分析基本原理 第二節第二節 各類化合物的紫外吸收各類化合物的紫外吸收 第三節第三節 紫外吸收光譜的解析與應用紫外吸收光譜的解析與應用第四章第四章 紫外吸收光譜分析紫外吸收光譜

2、分析 分子吸收紫外分子吸收紫外-可見光區可見光區200-800nm的電磁波，電子從低能級的電磁波，電子從低能級躍遷到高能級，此時電子就吸收了相應波長的光，這時產生的吸躍遷到高能級，此時電子就吸收了相應波長的光，這時產生的吸收光譜稱為紫外收光譜稱為紫外-可見光譜（可見光譜（ultraviolet-visible absorption spectra)簡稱紫外光譜。簡稱紫外光譜。紫外可見光分區紫外可見光分區: 波長范圍波長范圍 10-200nm 遠紫外區遠紫外區 200-400nm 近紫外區近紫外區 400-800nm 可見光區可見光區一般的紫外光譜是指近紫外區。一般的紫外光譜是指近紫外區。第一節

3、第一節 紫外光譜分析基本原理紫外光譜分析基本原理電磁波與光譜方法紫外吸收光譜是由于分子紫外吸收光譜是由于分子中價電子的躍遷而產生的。中價電子的躍遷而產生的。 1.1 1.1 電子能級和躍遷電子能級和躍遷與有機物分子紫外與有機物分子紫外- -可見吸收光譜有關的電子是：可見吸收光譜有關的電子是： 形成單鍵的形成單鍵的s s 電子，電子， 形成雙鍵的形成雙鍵的p p 電子電子 未共享的或稱為非鍵的未共享的或稱為非鍵的 n n 電子。電子。相關軌道：成鍵軌道、反鍵軌道、非鍵軌道相關軌道：成鍵軌道、反鍵軌道、非鍵軌道CORnp ps sRs sp ps sRKE,Bnp p E*1.1 1.1 電子能級

4、和躍遷電子能級和躍遷 成鍵軌道：原子軌道在線性組合成分子軌道時，若組合得到的成鍵軌道：原子軌道在線性組合成分子軌道時，若組合得到的分子軌道的能量比組合前的原子軌道能量之和低，所得分子軌道分子軌道的能量比組合前的原子軌道能量之和低，所得分子軌道叫成鍵軌道。成鍵軌道有叫成鍵軌道。成鍵軌道有成鍵軌道和成鍵軌道和成鍵軌道成鍵軌道(以符號以符號和和標標記記)。 反鍵軌道：兩個原子組合形成的分子軌道，若能量比組合前的反鍵軌道：兩個原子組合形成的分子軌道，若能量比組合前的原子軌道能量之和高，所得分子軌道叫做反鍵軌道。反鍵軌道不原子軌道能量之和高，所得分子軌道叫做反鍵軌道。反鍵軌道不能生成穩定的分子。反鍵軌道

5、有能生成穩定的分子。反鍵軌道有*反鍵軌道和反鍵軌道和*反鍵軌道反鍵軌道(以符號以符號*和和*標記標記)。 非鍵軌道：原子軌道在線性組合的時候形成的一種電子運行的非鍵軌道：原子軌道在線性組合的時候形成的一種電子運行的狀態。狀態。1.1 1.1 電子能級和躍遷電子能級和躍遷既然一般的紫外光譜是指近紫外區，即既然一般的紫外光譜是指近紫外區，即 200-400nm，那么就只能觀察那么就只能觀察 p p p p *和和 n p p *躍遷。躍遷。也就是說也就是說紫紫外光譜只適用于分析分子中具有不飽和結構的化合物。外光譜只適用于分析分子中具有不飽和結構的化合物。1.1 1.1 電子能級和躍遷電子能級和躍遷

6、1.2 紫外光譜表示法紫外光譜表示法紫外吸收帶的強度 吸收強度標志著相應電子能級躍遷的幾率， 遵從Lamber-Beer定律logoIAclI A:吸光度吸光度, : 消光系數消光系數(單位為單位為L/(mol.cm), c: 溶液的摩爾溶液的摩爾濃度，濃度， l: 樣品池長度樣品池長度 I0、I分別為入射光、透射光的強度分別為入射光、透射光的強度 1.2 紫外光譜的表示法紫外光譜的表示法 紫外光譜圖是由橫坐標、縱坐標和吸收曲線組成的。紫外光譜圖是由橫坐標、縱坐標和吸收曲線組成的。 橫坐標表示吸收光的波長，用橫坐標表示吸收光的波長，用nm為單位。為單位。 縱坐標表示吸收光的吸收強度，可以用縱坐

7、標表示吸收光的吸收強度，可以用A(吸光度吸光度)、T(透射比或透光率或透過率透射比或透光率或透過率)、1-T(吸收率吸收率) 中的任何一個中的任何一個來表示。來表示。 T = I / I0 吸收曲線表示化合物的紫外吸收情況。曲線最大吸收吸收曲線表示化合物的紫外吸收情況。曲線最大吸收峰的橫坐標為該吸收峰的位置，縱坐標為它的吸收強度。峰的橫坐標為該吸收峰的位置，縱坐標為它的吸收強度。對甲苯乙酮的紫外光譜圖對甲苯乙酮的紫外光譜圖 以數據表示法以數據表示法: 以譜帶的最大吸收波長以譜帶的最大吸收波長 max 和和 max（max）值表示。）值表示。 如：如：CH3I max 258nm（max 387

8、）1.3 UV常用術語生色基生色基：能在某一段光波內產生吸收的基團，稱為這：能在某一段光波內產生吸收的基團，稱為這 一段波長的生色團或生色基。一段波長的生色團或生色基。 （ C=C、CC、C=O、COOH、COOR、 COR、CONH2、NO2、N=N） 助色基助色基： 當具有非鍵電子的原子或基團連在雙鍵或當具有非鍵電子的原子或基團連在雙鍵或 共軛體系上時，會形成非鍵電子與共軛體系上時，會形成非鍵電子與p p電子的電子的 共軛共軛(p- p p共軛共軛)，從而使電子的活動范圍增，從而使電子的活動范圍增 大，吸收向長波方向位移，顏色加深，這大，吸收向長波方向位移，顏色加深，這 種效應種效應稱為助

9、色效應。能產生助色效應的稱為助色效應。能產生助色效應的 原子或原子團稱為助色基。原子或原子團稱為助色基。（OH、Cl）紅移現象：紅移現象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰 向長波方向移動的現象稱為紅移現象。向長波方向移動的現象稱為紅移現象。藍移現象：藍移現象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰 向短波方向移動的現象稱為藍移現象。向短波方向移動的現象稱為藍移現象。增色效應：增色效應：使使 值增加的效應稱為值增加的效應稱為增色效應。增色效應。減色效應：減色效應：使使 值減少的效應稱為值減少的效應稱為減色效應。減色效應。末端吸收：

10、末端吸收：在儀器極限處測出的吸收。在儀器極限處測出的吸收。肩峰：肩峰：吸收曲線在下降或上升處有停頓，或吸收稍微吸收曲線在下降或上升處有停頓，或吸收稍微 增加或降低的峰，是由于主峰內隱藏有其它峰。增加或降低的峰，是由于主峰內隱藏有其它峰。 第一節第一節 紫外吸收光譜分析基本原理紫外吸收光譜分析基本原理 第二節第二節 各類化合物的紫外吸收各類化合物的紫外吸收 第三節第三節 紫外吸收光譜的解析與應用紫外吸收光譜的解析與應用第四章第四章 紫外吸收光譜分析紫外吸收光譜分析2.1 非共軛有機化合物的紫外吸收非共軛有機化合物的紫外吸收2.1.1 飽和化合物飽和化合物含飽和雜原子的化合物：含飽和雜原子的化合物

11、： ss*、 nss*，吸收弱，吸收弱，只有部分有機化合物只有部分有機化合物（如（如C-Br、C-I、C-NH2） 的的nss*躍遷有躍遷有紫外吸收。紫外吸收。 飽和烷烴飽和烷烴：ss*，能級差很大，紫外吸收的波，能級差很大，紫外吸收的波長很短，屬遠紫外范圍。長很短，屬遠紫外范圍。 例如：甲烷例如：甲烷 125nm，乙烷，乙烷135nm 同一碳原子上雜原子數目愈多，同一碳原子上雜原子數目愈多， max愈向長波移動。愈向長波移動。 例如：例如：CH3Cl 173nm，CH2Cl2 220nm， CHCl3 237nm ，CCl4 257nm 小結：一般的飽和有機化合物在近紫外區無吸收，小結：一般

12、的飽和有機化合物在近紫外區無吸收， 不能將紫外吸收用于鑒定；不能將紫外吸收用于鑒定； 反之，它們在近紫外區對紫外線是透明的，反之，它們在近紫外區對紫外線是透明的， 所以可用作紫外測定的良好溶劑。所以可用作紫外測定的良好溶劑。2.1.2 烯、炔及其衍生物烯、炔及其衍生物 非共軛非共軛 p p p p *躍遷，躍遷， max位于位于190nm以下的遠紫外區。以下的遠紫外區。 例如：乙烯例如：乙烯 165nm（ 15000），乙炔），乙炔 173nm CC與雜原子與雜原子O、N、S、Cl相連，由于雜原子的助色相連，由于雜原子的助色效應，效應， max紅移。紅移。 小結：小結：CC，CC雖為生色團，但

13、若不與強的雖為生色團，但若不與強的 助色團助色團N，S相連，相連， p p p p *躍遷仍位于遠躍遷仍位于遠 紫外區。紫外區。2.2 共軛有機化合物的紫外吸收共軛有機化合物的紫外吸收2.2.1 共軛體系的形成使吸收移向長波方向共軛體系的形成使吸收移向長波方向 共軛烯烴的共軛烯烴的 *躍遷躍遷均為強吸收帶，均為強吸收帶， 10000， 稱為稱為K帶。帶。 共軛體系越長，其最大吸收越移往長波方向，共軛體系越長，其最大吸收越移往長波方向， 且出現多條譜帶。且出現多條譜帶。2.2.2 共軛烯烴及其衍生物共軛烯烴及其衍生物 Woodward-Fieser 規則：規則： 取代基對共軛雙烯取代基對共軛雙烯

14、 max的影響具有加和性。的影響具有加和性。 應用范圍：應用范圍： 非環共軛雙烯、環共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮非環共軛雙烯、環共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮 注意注意: 選擇較長共軛體系作為母體；選擇較長共軛體系作為母體； 交叉共軛體系只能選取一個共軛鍵，分叉上的雙交叉共軛體系只能選取一個共軛鍵，分叉上的雙 鍵不算延長雙鍵；鍵不算延長雙鍵； 某環烷基位置為兩個雙鍵所共有，應計算兩次。某環烷基位置為兩個雙鍵所共有，應計算兩次。計算舉例：計算舉例： max=253+45 +25 =283nm (實測值實測值=282)OHOHmax=217+25+45=247nm (實測值實測值=248)當

15、存在環張力或立體結構影響到共軛時，當存在環張力或立體結構影響到共軛時， 計算值與真實值誤差較大。計算值與真實值誤差較大。應用實例：應用實例：2.2.3 ,不飽和醛、酮不飽和醛、酮（乙醇或甲醇為溶劑）（乙醇或甲醇為溶劑）非極性溶劑中測試值與計算值比較，需加上溶劑校正值，非極性溶劑中測試值與計算值比較，需加上溶劑校正值，計算舉例：計算舉例：母體六元環烯酮母體六元環烯酮 215nm擴展雙鍵擴展雙鍵2 60環外雙鍵環外雙鍵1 5同環共軛雙烯同環共軛雙烯1 39b b烷基取代烷基取代1 12g g以上以上烷基取代烷基取代3 54 計算值計算值= 385nm 實測值實測值=388nm v計算下面化合物的入

16、max。C9H17O(A)注意：環張力的影響注意：環張力的影響2.2.4 ，不飽和酸、酯、酰胺不飽和酸、酯、酰胺 ，不飽和酸、酯、酰胺不飽和酸、酯、酰胺 max 較相應較相應，不飽和醛、不飽和醛、 酮藍移。酮藍移。2.3芳香族化合物的紫外吸收芳香族化合物的紫外吸收2.3.1 苯及其衍生物的紫外吸收苯及其衍生物的紫外吸收1.苯苯 苯環顯示三個吸收帶苯環顯示三個吸收帶,都是起源于都是起源于 *躍遷躍遷. max= 184 nm ( = 60000） E1帶帶 max= 204 nm ( = 7900） E2帶帶 max= 255 nm ( = 250） B帶帶2.單取代苯單取代苯 烷基取代苯：烷基

17、取代苯：烷基無孤電子對，對苯環電子結構產生烷基無孤電子對，對苯環電子結構產生 很小的影響。由于有超共軛效應，一般很小的影響。由于有超共軛效應，一般 導致導致 B 帶、帶、E2帶紅移。帶紅移。 助色團取代苯：助色團取代苯：助色團含有孤電子對，它能與苯環助色團含有孤電子對，它能與苯環 電子共軛。使電子共軛。使 B 帶、帶、E 帶均移向長波帶均移向長波 方向。方向。 不同助色團的紅移順序為不同助色團的紅移順序為： N(CH3)2 NHCOCH3 O，SH NH2 OCH3OH BrClCH3NH3+生色團取代的苯：生色團取代的苯：含有含有 鍵的生色團與苯環相連時，產生鍵的生色團與苯環相連時，產生更大

18、的更大的 * 共軛體系，使共軛體系，使 B 帶帶 E 帶產生較大的紅移。帶產生較大的紅移。 不同生色團的紅移順序為：不同生色團的紅移順序為： NO2 Ph CHO COCH3 COOH COO CN SO2NH2 ( NH3+)應用實例：應用實例：酚酞指示劑酚酞指示劑3. 雙取代苯雙取代苯對位取代對位取代 兩個取代基屬于同類型時，兩個取代基屬于同類型時， max 紅移值近似為紅移值近似為 兩者單取代時的最長兩者單取代時的最長 波長波長 。 兩個取代基類型不同時，兩個取代基類型不同時， max 的紅移值遠大于兩的紅移值遠大于兩 者單取代時的紅移值之和者單取代時的紅移值之和 。（共軛效應）。（共軛

19、效應） 2）鄰位或間位取代）鄰位或間位取代 兩個基團產生的兩個基團產生的 max 的紅移值近似等于它們的紅移值近似等于它們 單取代時產生的紅移值之和單取代時產生的紅移值之和 。4.稠環芳烴稠環芳烴 稠環芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯稠環芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯 更移向長波方向，吸收強度增大，精細結構更加明顯。更移向長波方向，吸收強度增大，精細結構更加明顯。2.3.2. 雜芳環化合物雜芳環化合物 五員雜芳環按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強芳香性，五員雜芳環按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強芳香性，其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。 呋

20、喃呋喃 204 nm （ 6500） 吡咯吡咯 211nm （ 15000） 噻吩噻吩 231nm （ 7400）（1 1）共軛效應的影響）共軛效應的影響p電子共軛體系增大，電子共軛體系增大， maxmax紅移，紅移， maxmax增大增大。 由于共軛效應，電由于共軛效應，電子離域到多個原子之間，子離域到多個原子之間，導致導致p p- -p p* *能量降低。同能量降低。同時躍遷幾率增大，時躍遷幾率增大， maxmax增大。如圖所示。表中增大。如圖所示。表中列出了一些共軛多烯的列出了一些共軛多烯的吸收特性。吸收特性。2.4 影響紫外光譜的因素影響紫外光譜的因素（2 2）空間阻礙使共軛體系破壞，

21、）空間阻礙使共軛體系破壞， maxmax藍移，藍移， maxmax減小。減小。 如如( (表表) )所示所示, ,取代基越大取代基越大, ,分子共平面性越差，因此分子共平面性越差，因此最大吸收波長藍移，摩爾吸光系數降低。最大吸收波長藍移，摩爾吸光系數降低。2.4 影響紫外光譜的因素影響紫外光譜的因素（2 2）空間阻礙使共軛體系破壞，）空間阻礙使共軛體系破壞， maxmax藍移，藍移， maxmax減小。減小。2.4 影響紫外光譜的因素影響紫外光譜的因素與硝基苯相比，與硝基苯相比，2, 2, 4, 6-4, 6-三丁基硝基三丁基硝基苯在苯在255nm255nm附近的附近的吸收峰已經消失；吸收峰已

22、經消失；偶氮苯反式異構體偶氮苯反式異構體的摩爾吸光系數則的摩爾吸光系數則遠遠大于順式，且遠遠大于順式，且吸收峰位紅移。吸收峰位紅移。從烷基取代硝基苯、偶氮苯順反異構體的紫外吸收譜圖也從烷基取代硝基苯、偶氮苯順反異構體的紫外吸收譜圖也可以清楚地看到空間阻礙對分子吸收光譜的影響。可以清楚地看到空間阻礙對分子吸收光譜的影響。 給電子基給電子基：含未共用電子對的原子的基團：含未共用電子對的原子的基團, 如如-NH2, -OH等。等。 給電子能力順序：給電子能力順序： -N(C2H5)2 -N(CH3)2 -NH2 -OH -OCH3 -NHCOCH3 -OCOCH3 -CH2CH2COOH -H 吸電

23、子基吸電子基：易吸引電子而使電子容易流動的基團：易吸引電子而使電子容易流動的基團, 如：如：-NO2, -CO等等 作用強度順序：作用強度順序： -N+(CH3)3 -NO2 -SO3H -COH -COO- -COOH -COOCH3 -Cl -Br -I（3 3）取代基的影響）取代基的影響 給電子基未共用電子對流動性大，形成p-p共軛，降低能量，max紅移。 吸電子基的存在產生p電子的永久性轉移，max藍移。 p電子流動性增加，吸收光子的吸收分數增加，吸收強度增加。 給電子基與吸電子基同時存在，產生分子內電荷轉移吸收，max紅移， max增加。取代苯取代苯 maxnm maxL/(mol

24、cm) maxnm maxL/(mol cm)C6H5-H2047,400254204C6H5-CH32077,000261225C6H5-OH2116,2002701,450C6H5-NH22308,6002801,430C6H5-NO2268C6H5-COCH3278.5C6H5-N(CH3)225114,0002982,100p-NO2, OH31413,000p-NO2, NH237316,800K吸收帶吸收帶B吸收帶吸收帶分子內電荷轉移吸收分子內電荷轉移吸收（4 4）溶劑的影響）溶劑的影響 一般溶劑極性增大，一般溶劑極性增大，p p- -p p* *躍遷吸收帶紅移躍遷吸收帶紅移,n-

25、,n-p p* *躍遷吸收帶藍移。躍遷吸收帶藍移。 溶劑極性越大，分子與溶劑的靜電作用越強，使激發態穩定溶劑極性越大，分子與溶劑的靜電作用越強，使激發態穩定, ,能量能量降低。即降低。即p p* *軌道能量降低大于軌道能量降低大于p p軌道能量降低，因此波長紅移。軌道能量降低，因此波長紅移。 而產生而產生n-n-p p* *躍遷的躍遷的n n電子由于與極性溶劑形成氫鍵，基態電子由于與極性溶劑形成氫鍵，基態n n軌道能量軌道能量降低大，降低大，n-n-p p* *躍遷能量增大，吸收帶藍移。躍遷能量增大，吸收帶藍移。2.5 影響紫外光譜的因素影響紫外光譜的因素 如左圖，如左圖，N-N-亞硝基二甲胺

26、在不同溶劑中的紫外吸收光譜顯示，溶劑極性增亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜顯示，溶劑極性增大，吸收峰呈規律性藍移。而右圖則表明，極性溶劑往往使吸收峰的振動精大，吸收峰呈規律性藍移。而右圖則表明，極性溶劑往往使吸收峰的振動精細結構消失。細結構消失。 第一節第一節 紫外吸收光譜分析基本原理紫外吸收光譜分析基本原理 第二節第二節 各類化合物的紫外吸收各類化合物的紫外吸收 第三節第三節 紫外吸收光譜的解析與應用紫外吸收光譜的解析與應用第四章第四章 紫外吸收光譜分析紫外吸收光譜分析1、隔離效應和加和規律、隔離效應和加和規律A BA C B隔離效應：隔離效應： C 對對A 、B間共軛效應的阻礙間共軛

27、效應的阻礙3.1 紫外吸收光譜的解析紫外吸收光譜的解析3.2 紫外吸收光譜提供的信息紫外吸收光譜提供的信息（1）200800nm內無紫外、可見吸收，該化內無紫外、可見吸收，該化合物可能是脂肪烴、脂環或者是其簡單的衍生合物可能是脂肪烴、脂環或者是其簡單的衍生物，甚至是非共軛的烯。物，甚至是非共軛的烯。（2）220250nm顯示強吸收，表明顯示強吸收，表明K帶存在帶存在，即存在共軛的兩個不飽和鍵。，即存在共軛的兩個不飽和鍵。（3）250290nm顯示中等強度吸收，且常顯示顯示中等強度吸收，且常顯示不同程度的精細結構，說明苯環或某些雜芳環存不同程度的精細結構，說明苯環或某些雜芳環存在。在。（4） 2

28、50350nm顯示中、低等強度吸收，說明顯示中、低等強度吸收，說明羰基或共軛羰基的存在。羰基或共軛羰基的存在。（5）300nm以上的高強度吸收，說明該化合物以上的高強度吸收，說明該化合物具有較大的共軛體系，如果高強度吸收具有明顯具有較大的共軛體系，如果高強度吸收具有明顯的精細結構，說明稠環芳烴、稠環雜芳烴及其衍的精細結構，說明稠環芳烴、稠環雜芳烴及其衍生物的存在。生物的存在。 n 溶劑極性強，藍移溶劑極性強，藍移 鏈狀脂肪族，鏈狀脂肪族， 溶劑極性強，紅移溶劑極性強，紅移 含苯環化合物，與取代基種類有關：含苯環化合物，與取代基種類有關： 取代基為給電子基團，溶劑效應小取代基為給電子基團，溶劑效

29、應小 取代基為電子接受體時，溶劑極性增強，紅移取代基為電子接受體時，溶劑極性增強，紅移（3 3）標準圖譜）標準圖譜Organic electronic spectral dataOrganic electronic spectral data(Wiley)(Wiley)Sadlter hand book of ultravioletSadlter hand book of ultravioletSpectroaSpectroa（HeydenHeyden）（4 4）當推測的結構與光譜數據有出入而得）當推測的結構與光譜數據有出入而得不到合理解釋時，應考慮鍵張力、空間位阻不到合理解釋時，應考慮鍵張力

30、、空間位阻效應或者跨環效應影響的可能效應或者跨環效應影響的可能4 4、 紫外光譜用于結構推斷實例紫外光譜用于結構推斷實例1 1、判斷異構體：紫外吸收光譜的重要應用在于測定共、判斷異構體：紫外吸收光譜的重要應用在于測定共軛分子。共軛體系越大，吸收強度越大，波長紅移軛分子。共軛體系越大，吸收強度越大，波長紅移 前者有紫外吸收，后者的前者有紫外吸收，后者的 maxmax200nm200nm。同樣，。同樣，CHCH3 3COCHCOCH2 2CHCH2 2COCHCOCH3 3的最的最大吸收波長要短于大吸收波長要短于CHCH3 3CHCH2 2CO-COCHCO-COCH2 2CHCH3 3。下面兩個酮式和烯醇式異構體中，。下面兩個酮式和烯醇式異構體中，烯醇式結構的摩爾吸光系數要遠大于酮式，也是由于烯醇式結構中有雙烯醇式結構的摩爾吸光系數要遠大于酮式，也是由于烯醇式結構中有雙鍵共軛之故。鍵共軛之故。CHCH2 2COCHCOCH2 2COOCCOOC2 2H H5 5 CHCH3 3C(OH)=CHCOOCC(OH)=CHCOOC2 2H H5 5酮式酮式( ( maxmax =275 nm, =275 nm, =100) =100) 烯醇式烯醇式( (