1、4-對映異構構造相同，但分子中原子在空間的排列方式不同的化合物稱為立體異構體， 這種現象稱為立體異構。它是立體化學的主要內容之一。那么，什么叫立體化學？ 立體化學(stereochemistry )是一種以三度空間來研究分子結構和性質的科學。 我們知道有機分子是立體的，所以在研究它時必須要有立體化學的觀念。目前已發現許多有機化合物的結構和性質一定要從它們的空間排列來解釋。正由于有機分子是立體的，所以會因它們中的各原子在空間排列位置的不同 而造成異構現象-立體異構。前面所講的構象異構和順、反異構都是立體異構。 可是構象異構和順、反異構不同，構象異構可借分子中單鍵的旋轉而互變。因此 很難分離出構象

2、異構體，只能利用光譜分析、熱力學計算、偶極矩測量以及X-光或電子衍射證明它們的存在。 而順、反異構體的互變要通過鍵的斷裂，比較困難，因此能得到純的順式異構體和反式異構體。 j椅象異構立體異植 < 順，反異精、對映異構立體異構除了上面兩種以外，這里我們介紹第三種，那就是對映異構 (enantiomerism )。例如：當我們進行2-丁烯的水合反應時，分離到兩種丁醇，它們的物理性 質和化學性質基本上相同，只是在對偏振光的作用上有差異，一個使偏振光向右 轉(右旋體 Dextrorotatory ) 一個使偏振光向左轉(左旋體 Levorotatory ), 轉的度數基本上也相同。H +H3C-

3、C = C-CH3 + H-0H H HOHH3C-CH2 C-CH3HH1H3cH 2c-C - CH3OH左旋體aD25= -13.52 O右旋體aD25= +13.52 O它們的結構如按照平面來書寫，很難看出有什么兩樣，都是 CHCHCH (OHCH,可是在空間排列上，它們是不同的，它們互成鏡象不重合，所以不是一個 化合物，是構型異構體。C2H5 左旋2-丁醇右旋2-丁醇由于這兩個異構體互相對映，故稱為對映體(Enantionmers).又因為它們中的 一個要使偏振光向左轉，另一個使偏振光向右轉，所以也常稱為旋光異構體(Optical isomers )。旋光異構現象是用偏振光來鑒別的，

4、那么什么是偏振光？化合物的旋光性又 是怎樣測得的？§ 1. 旋光性、平面偏振光和旋光性光波是一種電磁波，它的振動方向與其前進方向垂直。光源用束前進方向在普通光線里，光波可在垂直于它 前進方向的任何可能的平面上振動。中心圓點“O,表示垂直于紙面的光的前進方向，雙箭頭表示光可能的振動方 向。如果將普通光線通過一個Nicol棱晶，它好象一個柵欄，只允許與棱晶晶軸 相互平行的平面上振動的光線透過棱晶。 這種通過Nicol棱晶的光線叫做平面偏 振光(Plane-polarzed light )簡稱偏振光。1 .平面偏振光2 .旋光性若把偏振光透過一些物質(液體或溶液)，如乳酸、葡萄糖等，能使偏

5、振光 的振動平面旋轉一定的角度(a )。這種能使偏振光振動平面旋轉的性質稱為物質的旋光性。具有旋光性的物質稱為旋光物質或稱為光學活性物質，使偏光振動平面向右 旋轉稱為右旋體，能使偏光向左旋轉的稱為左旋體。旋光物質使偏光振動平面旋 轉的角度稱為旋光度，通常用a表示。二、旋光儀和比旋光度1 .旋光儀(polarimeter )它的主要部分是兩個Nicol棱晶，一個盛液管和一個回轉刻度盤。兇匕光源起偏棱晶AB盛液管檢偏棱晶回轉刻度盤目鏡旋光儀里面裝有兩個Nicol把光源（A）投入的光變成偏光,棱晶，起偏棱晶（B）是固定不動的，具作用是D是檢偏棱晶，它與回轉刻度盤（E）相連，可*實際測定時應先旋轉檢偏

6、鏡，使視野中光亮度相等，得到零點。亮廢相等亮度不相等然后放入旋光物質，視野中光亮度就不相等,旋轉檢偏鏡，使視野的亮度再變成一樣，這時所得到的讀數與零點之間的差，a,就是該物質的旋光度以轉動，用以測定振動平面的旋轉角度。 C為待測樣品的盛液管，F是觀察用的 目鏡。如果盛液管中不放液體試樣，那么經過起偏棱晶后出來的偏光就可直接射 在第二個棱晶-檢偏棱晶上。顯然只有當檢偏棱晶的晶軸和起偏棱晶的晶軸相互 平行時，偏光才能通過，這時目鏡處視野明亮，如若兩個棱晶的晶軸相互垂直, 則偏光完全不能通過。起而中= 療 盔2 .比旋光度、E、Olt這里應該指出：物質的旋光度，一般是用比旋光度（specific r

7、otation ） 川 表示。t為測定時的溫度，一般是室溫，入為測定時光的波長一般采用鈉光（波 長為589.3nm,用符號D表示）。如：肌肉乳酸的比旋光度為口甲=+0.38 ° ,發酵乳酸的比旋光度為：Q=-0.38 °表示右旋，（-）表示左旋。a :旋光度，毫升。純液體：一般用（十）l :盛液管的長度，單位：分米，c溶液的濃度，單位：克/Ndd:液體的密度旋光度受溫度、波長、溶劑、濃度、盛液管長度的影響，因此在不用水為溶 劑時，需注明溶劑的名稱，有時還注明測定時溶液的濃度。右旋灑石酸：口口二+3/9 （乙醇，5%物質的旋光性質有時也用摩爾比旋光度I。，M為該化合物的相對分

8、子質量、產生旋光性的原因我們知道光是一種電磁波，平面偏振光也是電磁波，它可以看作是由兩種圓偏振光合并組成的。它們都圍繞著先前進方向的軸呈螺旋形向前傳播，其中一種圓偏振光呈右螺旋行，稱為右旋圓偏光，而另一種呈左螺旋形稱為左旋圓偏光。11.，力何:、 旦把前虹向古CMI）偏光1d 艮光前避方向左逆時鐘， 1 F這兩種光互為不能重疊的鏡象關系。當偏光經過一個對稱的區域時，這兩種圓偏光受到分子的阻礙相等， 所以它 們以相同的速度經過這個區域，因此，合成光仍保持原來偏光的振動平面， 不表 現出旋光性。臺成光經過對稱區域一般規定若先沿OE方向傳播，從E點向。點看過去，螺旋前進是順時針時, 稱為右圓偏振光；

9、反之，為左圓偏振光。倘若偏光遇到的是手性分子手性分子在左、右圓偏振光中的折射率不同 則左、右圓偏振光通過手性分子的速度不同，因而由它們疊加產生的平面偏振光 的振動方向也會改變。由上述討論可知，旋光產生的根本原因是因為入射光的左、 右圓偏振光在手 性介質中的傳播速度不同。（化學通報，1984年 第6期p29-30 ）。§ 2.手性一、對映異構現象的發現早在十九世紀就發現許多天然的有機化合物如樟腦、灑石酸等晶體有旋光 性，而且即使溶解成溶液仍具有旋光性，這說明它們的旋光性不僅與晶體有關, 而且與分子結構有關。1848年巴斯德L.Pasteur (1822-1895)在研究灑石酸鈉俊的晶體

10、時，發現 無旋光性的灑石酸鈉錢是兩種互為鏡象不同的晶體的混合物。他用一只放大鏡和一把銀子，細心地、辛苦地、把混合物分成兩小堆：一小堆是右旋的晶體，另一 小堆是左旋的晶體，很象是在柜臺上分開亂堆在一起的右手套和左手套一樣。雖然原先的混合物是沒有旋光性的，現在各堆晶體溶于水以后都是有旋光性的！ 還 有，兩個溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是說，一個溶液使平面 偏振光向右旋轉，而另一個溶液以相同的度數使平面偏振光向左旋轉。這兩個物質的其他性質都是相同的。由于旋光度的差異是在溶液中觀察到的，Pasteur推斷這不是晶體的特性而 是分子的特性。(他提出，構成晶體的分子是互為鏡象的，正像這兩種晶

11、體本身 一樣。他提議，存在著這樣的異構體，即其結構的不同僅僅是在于互為鏡象，性 質的不同也僅僅是在于旋轉偏振光的方向不同)。指出，對映異構現象是由于分 子中的原子在空間的不同排列所引起的。Pasteur的這些觀點，為對映異構現象的研究奠定了理論基礎。1874年隨著碳原子四面體學說的提出，Van't Hoff指出，如果一個碳原子上連有四個不同基團，這四個基團在碳原子周圍可以有良種不同的排列形式，即兩種不同的四面體空間構型。它們互為鏡像，和左右手之間的關系一樣，外形相 似但不能重合。不對稱碳原子：這種與四個不同的原子或原子團相連的碳原子稱為不對稱碳 原子。通常用“ *”號標出如：OHH3C

12、-C*CO2 H 孚 L酸IH、手性和對稱因素物質的分子和它的鏡象不能重合。這和我們的左、右手一樣，雖然很相象， 但不能重疊，把物質的這種特征稱為手性（或稱手征性）（chirality）. 具有手 性的分子稱為手性分子（chiral molecules）物質具有手性就有旋光性和對映異構現象，那么，物質具有怎樣的分子結構才與鏡象不能重合，具有手性呢？要判斷某一物質分子是否具有手性， 必須研究分子的對稱性質，下面介紹分 子中常見的幾種對稱因素：對稱面（）、對稱中心（i）、對稱軸（Cn）、更 替對稱軸（Sn）。凡物質分子在結構上不具有對稱面、對稱中心或四重更替對稱軸，這個物質 就具有手性，它和鏡象互

13、為對映異構，具有旋光性。1 .對稱面（）：假如有一個平面可以把分子分割成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡 象，這個平面就是分子的對稱面（）。如：分子中有對稱面，它和它的鏡象就能夠重合，分子就沒有手性，是非手性分子 （Achiral molecule ）,因而它沒有對映異構體和旋光性。2 .對稱中心（i）若分子中有一點P,通過P點畫任何直線，兩端有相同的原子，則點 P稱為分子的對稱中心（用i表示）。如: 具有對稱中心的化合物和它的鏡象是能重合的，因此它不具有手性。3 .對稱軸(Cn)如果穿過分子畫一直線，分子以它為軸，旋轉一定角度后，可以獲得與原來 分子相同的形象，此直線即為對稱軸(Cn表示)

14、。當分子沿軸旋轉360。/n,得到的構型與原來的分子相重合，這個軸即為該 分子的n重對稱軸。如：2二那內%在演白利根配注悌中心,所比具右手性k/Reci icf %：時嗅異初它是手性分子.具啟旋先生它制槽荒下能至3.互為時喚稱伍，因此，有無對稱軸不能作為判斷分子有無手性的標準。4 .更替對稱軸(Sn)如果一個分子沿一根軸旋轉了 360° /n的角度以后，再用一面垂直于該軸的 鏡象將分子反射，所得的鏡象如能與原物重合，此軸即為該分子的n重更替對稱 軸(用Sn表示)。如果旋轉的角度為90° (360° /4 ),就稱為四重更替對稱 軸(S4)。如：具有四重更替對稱軸。

15、具有四重更替對稱軸的化合物和鏡象能夠重疊，因此 不具旋光性。在一般情況下，四重更替對稱軸往往和對稱面或對稱中心是同時存在的。上述化合物就同時存在兩個對稱面，而且在化合物分子中只具有四重更替對稱軸的是極少量的。因此要判斷一個化合物的分子有沒有手性，一般只要考慮它有沒有對稱面和對稱中心就可以了。§ 3. 含一個手性碳原子化合物的對映異構一、對映體（Enantiomers ）含有一個手性碳原子的化合物即 Cabcd型的化合物都有兩個對映異構體，其 中一個是右旋體，一個是左旋體。在順、反異構體中，與雙鍵或環結合的兩個原子或基團之間距離是不同的，一般在順式中距離近，在反式中距離遠，因而它們的物

16、理性質及化學性質是不相同的。對映體的性質：在對映體中，圍繞著不對稱碳原子的四個基團間的距離是相同的，即在幾何尺寸上是完全相等的，因而它們的物理性質和化學性質一般都相同。僅旋光方向相反。對映體除了對偏振光表現出不同的旋光性能，旋轉角度相等，方向相反外，在手性環境的條件下（如手性試劑、手性溶液、手性催化劑）也會表現出某些不同的性質。例如： 生物體中非常重要的催化劑酶具有很高的手性，因此許多可以受酶影響的化合物，其對映體的生理作用表現出很大的差別。（+）葡萄糖在動物代謝中能起獨特的作用，具營養價值，但其對映體（- ）葡萄糖則不能被動物代謝；氯霉素是左旋的有抗菌作用，其對映體則無療效。二、外消旋體外消

17、旋體是由等量的左旋體和右旋體混合而成的。如乳酸除了可以從肌肉中和細菌發酵分別得到（+）、（ -）體外，還可以從酸敗的牛奶中或用合成方法制得。后一方法得到的乳酸其構造式都一樣，可是它們都沒有旋光性。這是由于用人工合成方法制得的乳酸是等量的右旋和左旋乳酸 的混合物，它們對偏振光的作用相互抵消，所以沒有旋光性。我們稱這種乳酸為 外消旋乳酸，外消旋體一般用（土）表示。外消旋體和相應的左旋或右旋體除旋光性能不同外，其他物理性質也有差異。如：（+）乳酸 m.p. 53 °C,（土）乳酸 m.p. 18 ° C三、構型表示方法用“Fischer投影式”表示，就是把四面體構型按規定的投影方

18、向投影在紙面上。1.投影的原則：把與手性碳原子結合的橫向的兩個鍵擺向自己，把豎立的兩個鍵擺向紙后, 般將含碳原子的原子團放在豎立鍵方向，把命名時編號最小的碳原子放在上端，然后把這樣固定下來的分子模型中各個原子或原子團投影到紙面上，這樣, 在投影式中，兩條直線的垂直交點相當于手性碳原子，它位于紙面上。以橫鍵相 連的兩個原子或原子團相當于原來面對自己的基團， 與橫鍵垂直的兩個鍵所連的原子團相當于伸向紙后的基團。H0CDOH2.使用投影式時，注意事項 投影式不能離開紙面翻轉,因這會改變手性碳原子周圍各原子或原子團的前后關系。投影式不能在紙面上轉動90° ,因（I ）和（H）構型不同。COO

19、HHO|H(I)(II)可以在紙面上轉動180° ,因這不會改變原子團前后關系。止匕外，對映體的構型還可用下列方式表示：(楔形式)§ 4.含兩個手性碳原子化合物的對映異構、含兩個不相同手性碳原子的化合物在這類化合物中兩個手性碳原子所連的四個基團是不完全相同的DHOHCLOH2-氯-3-搔基丁二酸(黑代革果酸)我們知道含有一個手性碳原子的化合物有一對對映異構體，那么含有兩個手 性碳原子的化合物有幾個對映異構體呢？假使以 A和B代表兩個不同的手性碳原 子，由于每一個手性碳可以有兩種相反的構型， A, A, B+, B-o這樣根據排列組 合，整個分子的構型可以有下面四種。N &#

20、163; A' 汗 B* B+ BIIV這就是說，含有兩個手性碳原子的化合物，在理論上，可以有四個對映異構 體。其中I是IV的鏡象，II是m的鏡象，所以它們是兩對對映異構體I和H ,或 者田和IV ,雖然有一部分是呈鏡象關系，但是另一部分是相同的，因此它們不是對映體，而是非對映異構體（Diasteroisomer ）。非對映異構體和對映異構體不 同，它們之間的性質，不論是物理性質還是化學性質，都不相同。但是由于它們 屬于同類化合物，所以化學性質有些相似。如：氯代蘋果酸，有兩個手性碳原子，它有四個對映異構體，或者兩對對映體。一對對映體的外消旋體的熔點為 145° C,從它可以拆

21、分出熔點同為165-166 0 C比旋光度是+7.1 0 和-7.5的兩個氯代蘋果酸。平HOHClCDDECOOfiHOk-ECk-H165-166'Cid. p. L65-ie6QC另一對對映體的外消旋體熔點為157° C,從它可以拆分出熔點同為165-166° C （碰巧），比旋光度是+9.3°和-8.0 °的兩個氯代蘋果酸。ao（十i氯代蘋果酸m. p, 165-166回；+仃m p. 163TEE"C;亮。C教科書）般對映體的比旋光度應該是數值相同，方向相反，可是有的會有些差別,但不太大，這里就是這個情況。（徐積功 p98）那么

22、含兩個以上手性碳原子的分子，有多少立體異構體呢？理論推導證明：當分子中含有幾個不相同的手性碳原子時，就可以有 2n個對映異構體, 它們可以組成2n-1個外消旋體。如果分子中含有相同的手性碳原子，具對映異構 體的數目可小于2:、含有兩個相同手性碳原子的化合物在這類化合物中，兩個手性碳原子所連的四個基團是完全相同的，如：灑石COOH I灑石酸常 CHOHHOHOOE-CHOH灑石酸分子中兩個手性碳原子都和 H, OH -COOH kcffl四個基團相連接,它也可寫出四個構型的Fischer投影式:CH Ek-OH HOknHOH-COOHHCHCOOH一一OHOHc HOHLOH-H-HCOOH:

23、右旋體OOOHCOOHCOOH溶解度（g/100E：1709； 2CKjK一2"左旋冰in內箱旋體、-YIV70】39-12*同一物體140125I和R是對映體，它們等量混合可以組成外消旋體。出和IV也呈鏡象關系，似乎也是對映體，但如果把出在紙面上旋轉 180°后即得到IV,因此它們實際上是同 一個物質。從化合物田的構型看，如果在下列投影式虛線處放一鏡面，那么分子上半部 分正好是下半部分的鏡象，說明這個分子內有一對稱面。COOEH_J OH. j.覆面對稱面JoOH實驗期呼導此化合物不具有旋光性象這種由于分子內含有相同的手性碳原子，分子的兩個半部分互為物體與鏡 象關系，從而

24、使分子內部旋光性相互抵消的非光學活性化合物稱為內消旋體，用meso表示。因此灑石酸僅有三種異構體，即右旋體、左旋體和內消旋體。內消 旋體灑石酸和左旋或右旋體之間不呈鏡象關系，屬非對映體。內消旋體和外消旋 體雖然都不具有旋光性，但它們有著本質的不同，內消旋體是一種純物質，它不 能象外消旋體那樣可以分離成具有旋光性的兩種物質。§ 5 構型的R、S命名規則1970年國際上根據IUPAC的建議采用了 R S構型系統命名法，這種命名法 根據化合物的實際構型或投影式就能命名。1 .下面介紹具有手性碳原子化合物的 R S構型命名方法。對含有一個手性碳原子化合物 Cabcd的命名，可以手性碳原子所連

25、的四個原 子或原子團（a,b,c,d ）根據次序規則先后排列，如a>b>c>d,然后將上述排列次序最后的原子或原子團（d）放在離觀察者對面，離眼睛最遠的地方。這時其他 三個原子或原子團（a,b,c ）就指向觀察者，然后再觀察這三個原子或原子團這 次序規則遞減排列的順序（a-b-c）,如果是順時針方向排列的，這一構型就 用R表小。3a一噸一M 嗔時鈦R構型（賽拉丁文Fus的字苞是石的意思）出c如果是反時針排列的，就用S表示（S是拉丁文Sinister的字首，是左的意思）如：Br或者用大拇指指向最小的基團,然后觀察其余三個基團由大到小的排列順序是和右手握時一樣，還是和左手握時一樣

26、，和右手握一樣者為R,和左手握一樣者為SoI2.次序規則（莫里森上冊107頁）次序規則1.如果連在手征性中心的四個原子都是不相同的，先后次序取決于原子序數，原子序數較大的原子優先，如果兩個原子是同一元素的同位素， 則 質量數較高的原子優先DBiD > H為S型I > C1 > SSO-E2 -質代乙基溟次序規則2.如果兩個基團的相對次序不能由規則 1.決定，可用類似的方 法比較基團中第二個原子（如有必要，可以從手征性中心再逐步向外推）就是說, 如果兩個連在手征性中心的原子相同時，我們就比較在這兩個原子上的下一個原 子。產n ci > C2H5 > CH3 >

27、 H 為，構型廠 CH2cH3Cl在-CH3中第二個原子是H, H, H, CH中，第二個原子是C, H, H由于碳 原子序數比氫大，因此 GH較-CH優先。tl. 2-一氯-3-甲基丁烷Cl>-CH2Cl>-CH（CH）2>H 為 S構型-CHCl的Cl,H,H優先于異內基的C, C, H。氯原子序數大于碳，一方雖有 兩個碳原子而另一方只有一個氯原子，但這是不重要的，（一個大的原子序數比二個或三個小的原子序數更重要)，取決于原子序數大的，只要第二原子原子序 數大，則次序優先，依次類推。次序規則3.如果原子團含有雙鍵或叁鍵時，則當作兩個或叁個單鍵看待，可以認為連有兩個或三個相

28、同原子0H H-CH=CH2 看作-Lr-H如:確定R或S構型3.根據艮構里上之編贏喜f 盛翻庠翔 針為5構型hi)d在情嗨時+ c-b為為I肝時針. 為R構型+反可針為我型電CODEH在慢鍵CHHOf-OI順畸.犧乳酸透視貳扭曼式Ci ： RCl : RH在橫梯-C-OHCDOH-> 0HCOOH0R,赤）-（+）-湎印段（若讓判斷n個構型式，其手性原子所連四個基團相同時，則先判斷其R S構型，若構型相同為同一化合物。）§ 6 環狀化合物的立體異構環狀化合物的立體異構現象比鏈狀化合物復雜，往往順、反異構和對映異構同時存在。如：1,2-環丙烷二甲175七稱中心,所以.具有手性,

29、不論是 ee型還是 aa兩個COOH可以都在直立鍵上，也可以都在平伏鍵上, 型，由于構象轉變時未涉及鍵的斷裂，因此它們都是反式，屬同一構型兩者比較起來ee型因有較小的空間位阻，所以在平衡中，ee構象占優勢, ee型的反式化合物，在分子中無對稱面，它和鏡象不能重合，因此為手性分子，存在一對對映體。實際上反-1, 2-環己二甲酸已拆開成對映體，它們的比旋光度分別為 +18.2。和 -18.2 0 。上面討論的是環己烷衍生物的構象問題，它是分子在不斷熱運動中出現的情 況。由于構象轉變如此迅速，且它不是以造成化學鍵的斷裂，并不影響分子的R S構型。因此在研究環己烷衍生物的立體異構時，對構象引起的手性現

30、象可以不予考 慮，而只要考慮順、反異構和對映異構，并可以直接用平面六角形來觀察，這樣 仍可得到同樣正確的結果。如：順式和反式 1, 2-環己二甲酸可用下式表示：存在一對稱面，相當于內消旋體，因此不具旋光性。不存在對稱面，與其鏡象不能重疊，有一對映體，為手性分子，有旋光性再如：II頁反都有對稱面，所以都沒有對映異構體。§ 7 不含手性碳原子化合物的對映異構在有機化合物中，大部分旋光物質都含有一個或多個手性碳原子， 但在有些 旋光物質的分子中，并不含手性碳原子，如丙二烯型化合物，單鍵旋轉受阻礙的 聯苯型旋光化合物等。一、丙二烯型化合物如果丙二烯兩端原子上各連接兩個不同的基團時：由于所連四

31、個取代基兩兩各在相互垂直的平面上，整個分子沒有對稱面和對稱中心，具有手性，如:2,3-戊二烯的對映異構體如果在任何一端或兩端的碳原子上連有相同的取代基， 這些化合物都具有對稱面，因此不具旋光性。在聯苯分子中，兩個苯環可以圍繞中間單鍵旋轉,如果在苯環中的鄰位上即2, 2' , 6, 6'位置上引入體積相當大的取代基(-NQ, -COOK),則兩個苯環饒單鍵旋轉就要受到阻礙，以至它們不能處在同一平面上，而必須互成一定的 角度。斥力兩個琴環成一定的角度兩個芨環不能在同一平面內當苯環鄰位上連接的兩個體積較大的取代基不相同時，整個分子就沒有對稱面或對稱中心，就可能有手性。N02N02 t

32、OiHNOi COiH若在一個或兩個苯環上所連的兩個取代基是相同的，這個分子就有對稱 面，沒有旋光性。、螺環等其它不含于性碳化合物的對映異構分子不具有對稱面和對稱中心，（螺環類）有手性，有對映體分子扭曲類型化合物，分子不具有對稱面和對稱中有手性，有對映體多個苯環組成的螺芳姓由于環的擁擠導致 A環和B環不能共平面，其中之一必然向外蹺起來，這種情況也會產生互不重合的鏡象異構體。（蔡孟深p43）的H整個分子中不具有對稱面，為手性分子。（邢其毅p260)§ 8.外消旋體的拆分許多旋光物質是從自然界生物體中獲得的。如在實驗室中用非旋光物質合成旋光物質（除了用特殊方法-不對稱合成Asymmetr

33、ic synthesis 以外）常得到 的多是外消旋體，即左旋體和右旋體各 50%勺混合物，因此，要獲得旋光純的異 構體需要經過拆分（Resolution ）。由于對映體的一般物理性質和化學性質都相 同（除對旋光性試劑作用外）。因此它們的混合物很難用一般的方法來拆分。最 早拆分外消旋體的方法是根據晶體的不同在顯微鏡下慢慢地用銀子挑選，這個方法非但麻煩，而且亦不能用于液態的化合物，所以被淘汰。后來人們還用過以微生物或酶來破壞外消旋體中的一種對映異構體而達到 提純的目的。但這種方法也不理想。第一，至少要損失一半原料；第二，要加入 培養微生物或酶的原料使爾后的純化困難，所以也不大使用了。目前最常用的方法是通過光與一個有旋光性的拆分劑作用，生成非對映異構體，然后利用非對映異構體物理性質上的不同（特別是沸點和溶解度的不同）， 而將兩個非對映異構體分開（通過分儲或分步結晶），最后除去拆分劑恢復到純 粹的左旋體和右旋體。二A -成非.聯異相隼A*E+ 離 r |A世一獷時外消蟠 有能光臂一蘆（用S型分出精晶|一,爐卻.的保m劑，c 4設如 山酸