1、前言：涂料市場現狀（ 2004 年版） 目前全球油漆和涂料年市場總值已達 650 億美元，其中建筑涂料市場總值超過 310 億美元， 從事該行業的企業約有 12000 家，全球建筑涂料年需求量已超過 1600 萬噸。近幾年全球 需求年均增長率約為 3% 。美國是涂料工業最發達的國家， 建筑涂料占涂料總消費量的 50% ； 日本涂料產量位居世界第二， 建筑涂料產量占涂料總量的 30% ；我國建筑涂料占 65% 左右， 已成為世界第三大建筑涂料生產國。2003 年我國涂料生產比去年有較大幅度增長。 據統計， 2003 全年涂料產量超過 200 萬頓， 同比增長 10.61 ，躍上一個新臺階。 18

2、 大類涂料中，我國產量最大的品種是醇酸樹脂漆， 其次是酚醛樹脂漆，高檔合成樹脂涂料比例達到70 ，節能低污染涂料（水性涂料、粉末涂料、高固體分涂料、輻射固化涂料）比例約 26 。本土涂料迅猛發展， 由于涂料生產具有投資少、 見效快的特點， 民營資本和外資迅速進入涂 料行業。目前全國涂料企業可統計的有 8000 家左右，主要集中在長三角和珠三角。其中， 華東地區產量最大，占全國總產量的 45 ；中南地區占 30 ；華北地區占 15；東北、 西南、西比地區占 10 左右。外資和合資、中資大規模廠家，其生產定位為中高檔產品， 個體、鄉鎮小企業一般以生產抵擋產品為主。當前涂料市場總的發展趨勢是：總量供

3、大于求，中低檔產品過剩，部分高檔產品供應不足， 需求呈多層次、 多元化發展姿態，專用漆比重進一步增加；油漆新品層出不窮，科技發展日 新月異； 國內涂料廠商拓展勢頭不可避免， 和國外巨頭交鋒愈加激烈， 涂料市場新的格局即 將形成。中國涂料半壁江山被“列強”瓜分 2004-7-2 世界涂料界年銷售額前十名的企業已經全部落戶中國。1 家。其產品的市場占有率迅速攀升到了 45 。據了解，入駐中國市場的世界涂料十強包括5 家美國企業， 2 家荷蘭企業，此外，英國、日本、德國企業各進駐中國的世界涂料十強中， 大部分為綜合性企業， 主要生產內外墻涂料和木器油漆及 汽車漆。其中荷蘭的阿克蘇、美國的 PPG 主

4、要生產汽車用原始漆；立邦在日本以生產汽車 用原始漆為主，其產品的 40 用于日本的汽車，在中國合資的產品以內墻涂料為主；美國 的杜邦以修補用漆為主。在上一年度的銷售量排名統計中，荷蘭的阿克蘇排名第一，美國的 PPG 排名第二，美 國的宣威排名第三，美國的杜邦排名第四，英國的多樂士排名第五。業內人士說， 進駐的十強在涂料業各有所長， 必然會對中國的涂料企業形成全面的沖擊。 目前，國內涂料市場總產量達 181 萬噸，世界涂料十強的市場占有率已經達到 45 左右， 主要占據高中檔市場。 目前，英國的“多樂士”和日本的“立邦”產品已經占據了中國涂料 市場份額的近 1 3，在中高檔產品領域，這兩家更是控

5、制著半壁江山，對國內眾多的“散 兵游勇”形成鐵壁合圍之勢。第一部分 :基本概念一,涂料定義定義 :以液體或固體形態 ,籍各種施工方式 ,于基材表面形成連續性涂膜而達成被覆目的之膠 體混合物二主要功用1, 保護基材 -防水 ,防銹,防蝕2, 著色裝飾 -美觀 ,悅目3, 警告標志 - 交通號標 ,路線地標4, 特殊功用 -導電（抗靜電 ,電磁波 ）絕緣 紅外線反射 （軍事用途 ）集光（太陽能 ）耐燃示溫 殺菌（微生物 ）三基本組成除熱熔型固態粉體涂料不含溶劑或稀釋劑外,一般涂料均具有從稀薄溶液至半固體糊狀物之粘度范圍 ,干固后形成涂膜 ,由下列組分混合而成 :1, 成膜物質 -展色,成膜,固著用

6、介質 ,以油脂 ,樹脂或樹脂溶于溶劑所組成 ,其屬性影響涂料之硬度,密著度 ,物性 ,持久性及各種耐性 .2, 溶劑-溶解樹脂 ,稀釋,降粘,調整流動性 ,控制干燥速率 ,界面性 ,暫時性功能及改質用途3, 顏料 -依不同屬性分別用為著色 ,填充,綴文,導電 ,消光,集光,反光 ,耐溫,耐燃 ,防銹等用途 .（透明性涂料除外 ）4, 助劑 - 針對特定需求,強化涂料物性并改善缺點配方舉例：RESIN70%CAB-551-0.50.5%XYL14.4%CAC1.5%ARONE1.5%ED-306%0.2%LHP-96 6900-20X 0.5%四, 涂料的分類1 、按形態分 :A 粉末涂料B 液

7、態涂料2 、按成膜機理分A 非轉化型涂料包括揮發型涂料 , 熱熔型涂料 , 水乳膠型涂料 ,塑性溶膠 .B 轉化型涂料包括氧化聚合型涂料 ,熱固化涂料 ,化學交聯型涂料 ,輻射固化涂料3 、按施工方法分 :刷涂涂料 , 輥涂涂料 ,噴涂涂料 ,浸涂涂料 ,淋涂涂料 ,電泳涂料4 、按涂膜干燥方式分 :自干漆 ,烘漆 ,濕固化涂料 ,蒸氣固化涂料 ,輻射能固化涂料5、按使用層次分:底漆（包括封閉漆 ）,膩子,二道底漆 ,面漆（包括調和漆 ,磁漆,罩光漆 ）6、按涂膜外觀分:清漆 ,色漆7、按使用對象分:汽車漆8、按涂膜性能分:絕緣漆9、按成膜物質分:醇酸樹脂漆五, 成膜方式1, 物理成膜方式溶劑

8、或分散介質的揮發成膜聚合物粒子凝聚成膜2, 化學成膜方式鏈鎖聚合反應成膜 ,包括:氧化聚合形式 ,如天然油脂 ,天然樹脂 ,酚醛樹脂涂料 ,醇酸樹脂涂料和 環氧酯涂料 ;引發劑引發聚合形式 ,如不飽和聚酯 ;能量引發聚合形式 ,如 UV逐步聚合反應成膜 ,包括縮聚反應形式 ,如氨基醇酸樹脂涂料 ;氫轉移聚合反應形式 ,如自交聯 丙烯酸 ,雙組分涂料 ;外加固化劑形式 ,如催化型聚氨酯涂料六、涂料制造流程1、 配料：樹脂、溶劑、顏填料、助劑預拌研磨色漿2、 研磨：預拌研磨色漿入機研磨至適當細度完磨色漿3、混合調整：完磨色漿（透明漆除外）樹脂 + 溶劑稀釋劑制品4 、 包裝：制品經檢驗符合標準后過

9、濾包裝涂料生產設備如下：1 、 高速分散機2、 砂磨機：立式、臥式、雙軸、方形、籃式3 、 球磨機：4 、 三輥機5 、 單輥機第二部分 :成膜物質成膜物質是組成涂料的基礎， 它具有粘結涂料中其他組分形成涂膜的功能，對涂料和涂膜的性質起決定作用。 現代用涂料成膜物質按本身結構與所形成涂膜的結構來分，可分為兩大類：（1 ）成膜物質在涂料成膜過程中組成結構不發生變化， 這類成膜物質稱為非轉化型成膜物質。它們具有熱塑性，受熱軟化，冷卻后又變硬，多具有可溶解性。如：天然樹脂，包 括松香、蟲膠、琥珀、天然瀝青等；天然高聚物的加工產品，如硝基纖維素、氯化橡膠等； 合成高分子線型聚合物即熱塑性樹脂，如過氯乙

10、烯樹脂、聚乙酸乙烯樹脂等。2）成膜物質在成膜過程中組成結構發生變化，這類成膜物質稱為轉化型成膜物質。它們都具有能起化學反應的官能團， 在熱、 氧或其他物質的作用下能夠聚合成與原有組成結 構不同的不溶不熔的網狀高聚物， 即熱固性高聚物。 如：干性油和半干性油； 天然漆和漆酚； 低分子化合物的加成物或反應物，如多異氰酸酯的加成物；合成聚合物，如酚醛樹脂、 醇酸 樹脂、熱固性丙烯酸樹脂等。我國將涂料成膜物質分為十七類，并以此作為劃分涂料種類的依據。（一）油基樹脂漆一、油類1 、 油類的主要組成：甘油三脂肪酸酯，另有一些雜質（如磷酯、固醇、色素等）2 、 油類的特性常數：A 、 顏色、氣味及外觀：油類

11、含有色素而著色，一般均為淺黃至紅棕色，有的呈綠色。各 種油都有獨特的氣味。B、 相對密度：一般在之間C、 折光率 :一般在左右。每種油各有其固定的折光率，可以借此判斷油的純度D 、粘度：大多數油在室溫下粘度相近。含共軛雙鍵或存在羥基會使粘度增高。E、酸值：指中和 1G 油中的游離酸所需 KOH 的毫克數，用以表示油中游離酸的含量。F、皂化值與酯值：皂化值指皂化 1G 油中全部脂肪酸（游離的和化合的）所耗用的 KOH 毫克數。酯值專表示用于皂化化合部分的脂肪酸所需要 KOH 毫克數。皂化值-酸值=酯值G、不皂化物：指皂化時不能與 KOH反應物的百分含量H 、 碘值：指 100G 油所能吸收的碘的

12、克數，是測定油類不飽和度的主要方法。在涂料工 業上，使用碘值這一指標來區分油類的干燥性能。I、 溶解度：低分子脂肪酸可溶于水，從十四碳酸起就不溶于水。在烴類和其他溶劑中大 都是可溶的。J、 熔點與凍點：一般油類的熔點在室溫以下，椰子油和B-桐油在室溫是固體。測定油脂 皂化后分解所得的（混合）脂肪酸的凝固點，稱之為凍點。K、桐油成膠點：正常桐油迅速加熱至 280 度， 48 分鐘即可成膠。如摻有其他油類或轉 變B-桐油等均可使成膠點發生變化。這是鑒定桐油質量的一個特性方法。L、熱析物： 豆油、 亞麻油等含有較多的磷酯， 加入鹽酸或甘油， 可使其在高溫下凝聚析出。 是鑒定這一類油的質量指標。M 、

13、 硫氰值：指 100G 油吸收硫氰根的克數。此數據常與碘值結合以計算油中各種酸的百 分含量。N、二烯值：指測定油中所含共軛二烯的數量。3、各類油的概述： 依據碘值的不同，可分為干性油、半干性油、不干性油三類。甘油三酸酯的平均雙鍵數，六 個以上為干性油、 46個為半干性油， 4 個以下為不干性油。A、干性油：有較好的干燥性，碘值一般在 140 以上。如：桐油、梓油、亞麻油、蘇子油、 大麻油等。B、 半干性油：干燥速度較干性油慢，碘值一般在100 140 范圍內。特點是變黃性小， 適于制造白色或淺色漆，常用于同氨基樹脂并用的短油醇酸樹脂。如：豆油、葵花油、棉子油。C、不干性油：不能自行干燥，一般用

14、于制造合成樹脂及增塑劑。如：蓖麻油、椰子油、米糠油、D 、其他類如 :野生植物油、魚油、松漿油等。二、松香加工樹脂原始松香必須經過適松香是從松樹分泌出來的粘稠液體中加以蒸餾而得到的一種天然樹脂。當的加工，制成皂類、酯類、或用其他材料改性。三、催干劑：催干劑主要是某些金屬的有機酸皂類， 它們是油類氧化聚合反應的催化劑， 在加入干性油之 后，可以促進油膜的干燥， 凡主要通過油類的氧化聚合作用而干燥的涂料產品， 都可以使用 催干劑來縮短干燥時間。目前常使用的催干金屬有鉛、錳、鈷、鋅、鈣等五種。四、酚醛樹脂：酚醛樹脂是酚與醛在催化劑存在下縮合生成的產品。用于涂料工業的酚醛樹脂品種主要有：A、醇溶性酚醛

15、樹脂：以堿為催化劑可制得熱固性酚醛樹脂： 主要用作防腐蝕漆， 也可制層壓板、 膠合板之粘合劑 等。以酸為催化劑可制得熱塑性酚醛樹脂： 主要用作電木粉砂輪等之黏合劑， 翻砂澆模合提高橡 膠耐磨性得添加劑，也用于防腐漆、防腐蝕膠泥等。B、松香改性酚醛樹脂C、純酚醛樹脂D 、丁醇醚化酚醛樹脂酚醛樹脂投入工業生產已近 60 年，它主要用于塑料工業。在涂料工業中，除了醇溶樹脂可 直接使用外， 其他大都是涂料的半制品。 它們可以與干性油合用制漆， 也可以用來改性其他 合成樹脂，制造具有各種性能的涂料，故酚醛樹脂在涂料工業中仍具有一定的重要性。五、氧茚茚樹脂、石油樹脂及二甲苯樹脂1 、 氧茚茚樹脂俗稱古馬隆

16、樹脂，也叫苯栟呋喃樹脂。在焦油蒸餾過程中，得到一種沸 程為 160 200 度的餾分，其中含氧茚、茚及其衍生物等組分。這些組分在酸性催化劑的制成的清漆具有存在下， 聚合成氧茚茚樹脂。 氧茚茚樹脂在高溫下可分散在干性油中， 好的絕緣性和耐酸堿性，也常用于制造鋁粉漆。2 、 石油樹脂是以深度裂化的石油餾分為原料，經過聚合制成的熱塑性樹脂。3 、 二甲苯樹脂：是間二甲苯與甲醛在酸催化下縮合而得到的一種粘稠的樹脂。這類樹脂 具有耐水、耐化學藥品性和電絕緣性等性能，與各種樹脂的混容性良好。六、清油及清漆普通所清油是干性油經過氧化或聚合提高了干燥能力、在加入催干劑而成。 油基樹脂清漆是由干性油及硬樹脂經加

17、工處理、 加入催干劑溶于有機溶劑中的溶液。 謂油漆就是油基樹脂漆。組分包括：1 、 油類：以干性油、干燥性能應以在常溫下結成堅韌耐久的干膜為佳。2 、 硬樹脂類：如松香鈣皂、松香酯類、順丁烯二酸酐松香酯、酚醛樹脂等。3 、 溶劑：主要使用油漆溶劑油、二甲苯、松節油，以油漆溶劑油最為常用。4 、 催干劑七、生漆生漆即天然漆，又名大漆、國漆、土漆或金漆等，是漆樹的一種生理分泌物。（二） 丙烯酸酸樹脂 :丙烯酸樹脂的定義： 主要是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸樹脂通過自由基聚合反應生成的均聚物 或與其他烯類單體生成的共聚物。一,丙烯酸樹脂的特點1, 具有優良的色澤 ,可制成水白色清漆和白磁漆2,具有良好的保

18、色 ,保光性 3,耐熱性好4, 耐化學性好 ,可耐一般酸 ,堿 ,醇,油脂等 .5, 突出的三防 (濕熱,鹽霧,霉菌 )性能6, 可制成中性涂料 ,調入銅粉 ,鋁粉等 .缺點 :耐磨性差分類 :熱塑性和熱固性二,丙烯酸樹脂的原料 :單體 選用不同品種和比例的單體可以制造出適應不同技術要求的丙烯酸涂料.常用的單體如下 :1,丙烯酸 2,丙烯酸甲酯 3, 丙烯酸乙酯 4,丙烯酸丙酯 5,丙烯酸腫丁酯 6 丙烯酸叔丁酯 7 丙 烯酸戊酯 8,丙烯酸辛酯 9丙烯腈 10甲基丙烯酸 11, 甲基丙烯酸甲酯 12 甲基丙烯酸乙酯 13 甲基丙烯酸丙酯 14 甲基丙烯酸丁酯除了上述丙烯酸單體外,為了改進樹脂

19、的性能及降低成本,還可采用其他類型的單體,如 :醋酸乙烯 ,苯乙烯 ,乙烯基甲苯 ,氯乙烯 ,丙烯酰胺 ,甲基丙烯酰胺 ,順丁烯二酸二丁酯等 .在制備熱固性丙烯酸時 ,除使用上述單體外 ,還必須加入含活性官能團的丙烯酸單體,如 :(1) 含有羧基的單體 : 甲基丙烯酸 , 丙烯酸含有羥基的單體：甲基丙烯酸B羥乙酯，甲基丙烯酸B羥丙酯(3) 含有酰胺基的單體 : 甲基丙烯酰胺(4) 含有環氧基的單體 ： 甲基丙烯酸縮水甘油酯 三，熱塑性丙烯酸酯漆又叫自干型丙烯酸酯漆 ，成膜時不會進一步交聯 ，一般分子量在 75000 120000 之間 ，此分子 量常使涂料在施工黏度下的固含在 10-20% 之

20、間 .1. 優缺點(1) 優點 ：耐侯性優良 保光 ,保色性優良耐化學品及耐水性良好與適當的底漆配套時 ,附著力良好拋光性良好(2) 缺點固體分與施工黏度的矛盾 :高固黏度高 ,施工性差 ;低黏度時漆膜厚度及豐滿度差 流展性差對溫度敏感：TG高,低溫下易脆裂；TG低，遇熱易軟化發粘溶劑釋放性差混溶性較窄對顏料潤濕分散性不佳(3) 改進方法 ：A, 拼入其他成膜物硝酸纖維素 ：優點 ：改善漆膜的流展性 ,溶劑釋放性 ,熱敏感性及打磨拋光性 , 缺點 ：受天氣影響大 ,潮濕 ,低溫易發白 ,漆膜發啞本身比較脆 ,影響延伸性 ,附著力差要用強溶劑溶解醋酸丁酯纖維素 ：功效與 NC 相仿 ,但耐光性大

21、大優于 NC過氯乙烯樹脂 ：混容性好 ,戶外耐久性優良 ,但不能使用醇類溶劑B, 利用共聚樹脂本身的特性：通過調整單體組分可以彌補很多方面的不足,例如 ,單體中加入丙烯腈 ,提高其極性可以改進樹脂的耐油性C, 利用操作工藝丙烯酸樹脂對顏料的潤濕分散性比較差 ,如果蒸去樹脂中的溶劑或用懸浮法制成固體的丙烯 酸共聚樹脂來扎制成顏料片則可獲得極為理想的分散效果,可以大大提高漆膜外觀的色澤均一性及光澤 .2 ,熱塑性丙烯酸漆在工業上的應用 :由于熱塑性丙烯酸耐大氣老化性能十分優越,所以廣泛的應用于各個領域 .如 :1) 建筑物及戶外鋼結構 .例 :房屋大廈外飾 ,戶外大型鋼結構如大橋欄桿 ,港口浮吊

22、,戶外起 重機 ,電視塔架等 .2) 塑料用涂料 :如電視機 ,收錄機,照相機 ,玩具,儀器儀表外殼等 .3) 鋁表面及航空用漆 :如鋁制門窗 ,飛機蒙皮涂料4) 汽車面漆等 .3 ,塑膠漆概論A, 塑膠漆的發展近幾年我國塑料工業迅速發展 ,所生產的塑料制品種類也在日益增多 ,發展前途廣闊 .通過對 塑料表面的涂飾 ,可以達到下面幾個目的 :改善塑料表面質感 ,裝飾表面色彩 ,遮掩成品的欠缺 及劃傷，改善或提高表面的光澤 硬度耐劃傷性，提高耐化性能等B,塑料品種及性質(1) 聚烯烴類 :是一種極性小 ,結晶化度高的樹脂 ,涂料在其表面難附著 .如:聚乙烯 ,聚丙烯(2) 聚苯乙烯及其共聚物 :

23、極性較強 ,表面張力較高 :如 HIPS,PS,ABS(3) 聚氯乙烯 :具有極性 ,但應注意增塑劑向涂膜遷移的問題(4) 聚丙烯酸酯(5) 聚酰胺塑料 (尼龍 ):內聚能大 ,結晶度高 ,附著比較困難(6) 線型聚酯 :對溶劑比較敏感(7) 纖維素塑料(8) 酚醛塑料 :難附著(9) 氨基塑料(10) 環氧塑料(11) 聚氨酯塑料(12) 不飽和聚酯塑料C 關于丙烯酸塑料涂料的一些技術問題 :熱塑性塑料有兩大特點 ,一是遇熱變形 ,二是遇適當的有機溶劑會溶解或溶脹.因此在選擇和設計涂料配方時 ,應注意如下幾個方面 :1) ,根據被涂塑料的性質來選擇涂料 用于塑料表面的涂料首先應具備兩個基本性

24、質： 涂料對塑料必須有良好的附著力； 涂料不能 過分溶蝕塑料表面。例：對 ABS ，能溶解 ABS 的有酮類，酯類和苯類，醇類和烴類則無溶 蝕作用。 溶蝕還和施工溫度有關， 如果配方得當， 酮類，酯類溶劑還是允許較大比例的使用。 對 PS 來講， 建議選用 TG 高分子量低的樹脂， 少用苯類等芳香溶劑， 多用醇類和酯類溶劑。2) 根據塑料制品對涂膜性能的要求來選擇涂料， 如戶內用涂料多注重裝飾效果， 戶外用多注 重防護效果。3) 施工工藝的要求及性價比D 塑料的表面處理：塑料的種類很多，表面性能各不相同。因此對塑料表面進行處理， 從而使塑料表面改性，有 利于涂料對塑料表面的附著。方法如下：如火

25、焰處紫外光敏一種是通過表面處理， 使塑料表面產生極性基團來增大塑料表面的臨界表面張力， 理，酸處理；一種是除去塑料表面低分子層或使其分子增大來提高臨界表面張力， 如溶劑處理， 劑處理； 一種是通過表面處理使表面粗化，這樣增大了涂料和塑料表面的接觸面積形成拋錨力。5，配方舉例RESIN ： 60%開油水： 10%AL 粉： 8-10%CAB （ 20% ）： 5-10%LTW ： 1-3%4200-10 ： 1-3%流平劑： 0.3%增塑劑： 1-2%樹脂參考配方樹脂VIS（25 C ）：z-z2AN :/1NV（%）：50-52COLOR : Z1一、樹脂58001ossoaei噩丄se銅丄昔

26、sc噩口、乙901g-gUMoi銅丄痂丄銅二NCS痂N銅二N92噩NLZ瞬隨T 醫魁幽 二醫曇輒亜尉乙Mil9載丄昔9131/1P噩丄蟲N號激辛9醫魁幽L禺圉即 M 002 kM凹當激01iailAI01（噩丄蟲N）三、 施工時粘度一般不能太高，大約在10秒/4# （25 C）左右（實際視當時溫度而做微調）。四、假如涂料（鋁粉漆）粘度太高，可用MEK （溶解強）、異丁醇（可防咬底）調。以上配方僅供參考四,熱固性丙烯酸1優缺點：熱固性丙烯酸為烤漆用，烘烤溫度一般在120度以上，通常指150度所謂的低溫烤漆是指烘烤溫度在90-120度.熱固性丙烯酸樹脂不能單獨成膜，要加氨基樹脂交聯成膜熱固性丙烯酸

27、與熱塑性相比的主要優點在于通過固化交聯使漆膜的分子變成巨大的網狀結構，不熔不溶,并提高其多方面的物理性能及防腐蝕，耐化學藥品性能缺點:施工性差2, 反應官能團與交聯劑熱固性丙烯酸樹脂的分子量通常在30000以下，一般在10000-20000 之間，至于高固體分涂料所用樹脂則常低至 2000-3000.熱固性丙烯酸樹脂的交聯反應是通過樹脂側鏈上帶有可與其他樹脂反應或自身反應的活性官能團常用熱固性丙烯酸樹脂交聯反應類型側鏈官能團官能單體交聯類型及交聯反應物質羥基基羥基 基羧基環氧基（甲基）丙烯酸羥烷酯（甲基）丙烯酸羥烷酯（甲基）丙烯酸，順丁烯二 酸酐或衣康酸（亞甲基丁 二酸）（甲基）丙烯酸縮水甘油

28、酯與烷氧基氨基樹脂加熱交聯與多異氰酸酯室溫交聯與烷氧基氨基樹脂加熱交聯或與環氧樹脂加熱交聯與多兀羧酸或多兀胺交聯或催化加熱自交聯N-羥甲基或烷甲氧基酰胺基（甲基）丙烯酰胺羥甲基化或再用醇醚化1, 加熱自交聯2, 與環氧加熱交聯3, 與烷氧基氨基樹脂加熱交聯五, 多元醇丙烯酸：不能單獨成膜，要利用多異氰酸酯為交聯固化劑交聯固化成膜一般烘烤溫度 60-80度，干燥迅速優點:豐滿度，裝飾性，耐化學藥品，耐磨損，耐侯性等性能極其優越缺點:施工性不好應用：大型車輛，汽車修補，鋁門窗，建筑物等（三）氨基樹脂一，概述1、定義：以含有氨基官能團的化合物與醛類（主要是甲醛）經縮聚反應制得的熱固性樹脂稱為氨基樹脂

29、。2、氨基樹脂的特點：由氨基樹脂單獨加熱固化所得的涂膜硬而脆，且附著力差。因此它常與基體樹脂如醇酸樹脂、 聚酯樹脂、環氧樹脂等配合。氨基樹脂作為交聯劑，可提高基體樹脂的硬度、光澤、耐化學性及烘干速度。而基體樹脂則 克服了氨基樹脂的脆性，改善了附著力。3 、 氨基樹脂的分類：A 、 按醚化劑不同，可分為：丁醚化氨基樹脂；甲醚化氨基樹脂；混合（甲醇和乙醇，甲 醇和丁醇）醚化氨基樹脂。B、按母體化合物分，可分為：脲醛樹脂；三聚氰胺甲醛樹脂（低醚化度，高醚化度）；苯代三聚氰胺甲醛樹脂； 共縮聚樹脂 （三聚氰胺尿素共縮聚樹脂， 三聚氰胺苯代三聚氰胺共縮 聚樹脂）C、按結構分類，甲醚化氨基樹脂可分為三類：

30、聚合型部分烷基化氨基樹脂；聚合型高亞 烷基化氨基樹脂；單體型高烷基化氨基樹脂。4 、 氨基樹脂的原料A 、 氨基化合物：尿素，三聚氰胺、苯代三聚氰胺B、 醛類：甲醛C、 醇類：甲醇、乙醇、丁醇二、各類型氨基樹脂的特點： 1，脲醛樹脂：價格低；分子結構上具有氧原子，附著力好；改善了保色性，硬度較高，柔 韌性較好， 但對保光性有一定影響； 用酸性催化劑時可室溫固化， 故可用于雙組分木器涂料； 缺點：粘度較大，酸值較高，故儲存穩定性較差2，三聚氰胺：交聯度較大，因此熱固化速度，硬度，光澤，抗水性，耐化學性，耐熱性和 點絕緣性比脲醛樹脂優良，且過度烘烤時能保持較好的保光保色性。3，苯代三聚氰胺：由于苯

31、環的引入，降低了整個分子的極性，增加了其在有機溶劑中的溶解性改善了與基體樹脂的混容性。4，六甲氧基甲基三聚氰胺：固化性較慢，需加酸性催化劑，硬度大，柔韌性大。三、氨基樹脂反應基團：烷氧基甲基、羥甲基、亞氨基。（四）醇酸樹脂一、概述1、定義：由多種官能度的多元醇、多元酸和脂肪酸經縮聚反應制成一個以線型聚酯為主鏈，不飽和脂肪酸基、預留的羥基或羧基都安置在支鏈、側鏈上的分子量不太高的合成樹脂稱為醇酸樹脂。2、原料：多元醇、有機酸和多元酸、油類（甘油三脂肪酸酯）3、分類：按改性脂肪酸的性質主要分為兩類：A干性油醇酸樹脂：涂膜在室溫和氧存在下能直接轉化成連續的固體涂膜。B不干性油醇酸樹脂：不能在空氣中氧

32、化聚合轉化，主要與其他種類樹脂拼合使用。4、油度：按含油多少或含苯二甲酸酐多少分為短、中、長三種油度。油度油量，苯二甲酸酐量，短35 45 35中45 5530 35長56 7020 30極長 70V 205、醇酸樹脂的應用：A、干性短油度：粘度較高，芳烴族溶劑溶解。噴涂或浸涂，不宜刷涂 可自動氧化干燥，自干性良好，良好的光澤與保光、保色性、戶外耐候性。烘烤干燥快，可用于汽車、玩具、機器部件等金屬制品。與酚醛樹脂合用，以酸催化劑作家具漆。B、干性中油度：可刷涂、噴涂、滾涂。漆膜凝定與干透都相當的快，有極好的光澤、柔韌性與耐候性。 用于制造自干或烘干清漆、瓷漆、底漆、膩子等，用在金屬或木材等材質

33、。C、不干性油： 用于硝酸纖維素漆做增塑劑用于氨基烘漆D、長油度：漆膜有良好的干燥性，富于彈性，有良好的光澤和保光性、耐候性。溶于脂肪烴溶劑，粘度較低，突出優點是流平好。用于鋼結構、建筑、船舶、氯化橡膠涂料 等。E、極長油度：干燥慢，主要用于油墨。二、聚酯樹脂：1、定義：將不含油的醇酸樹脂叫做無油聚酯或無油醇酸，也簡稱為聚酯。2 、 特性：加工性、耐候性、耐腐蝕性及耐化學藥品性。缺點：不含油，故相容性、顏料色分散性較差。3 、 組成：基本由芳香組二元酸、脂肪組二元酸和脂肪族多元醇酯化而成。4 、 主要應用：烤漆， PCM 等。五）環氧樹脂 一、概括1 、 定義：含有兩個或兩個以上環氧基團的樹脂

34、屬于環氧樹脂。環氧樹脂可分為兩大類： 縮水甘油類和非縮水甘油類。2 、 優點：A 漆膜對金屬（鋼、鋁等） 、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性底材均有優良的附著力。B 抗化學品性能優良，因樹脂中僅有羥基及醚鍵，沒有酯鍵，所以耐堿性尤其突出。C 與熱固性酚醛樹脂相比較，具有堅硬度和韌性。D 對濕面有一定的潤濕能力，尤其用聚酰胺樹脂作催化劑時，可制成水下施工涂料。E 本身分子量不高，能制成無溶劑、高固體、粉末涂料、水性涂料等環保型涂料，并能獲 得厚膜涂層。F. 含環氧基和羥基兩種活波基團，反應性廣，可常溫干燥，也可高溫烘烤。G. 具有優良的電絕緣性，用于澆注密封、浸漬漆等。3 、 不足之處 :A 、

35、光老化性差B、低溫固化性差，一般需 10 度以上。4、 環氧樹脂漆的分類：A 、 雙組分常溫干燥涂料：包括胺類固化（環氧基反應）和多異氰酸酯固化（羥基反應）B、單組分烘干涂料：如環氧氨基烘漆（羥基反應）C、脂肪酸酯化型漆（常溫干或烘干） ：環氧酯漆。 二、環氧樹脂的特性指標：1、 環氧基的指標： 環氧值 A ：指 100G 環氧樹脂中含有的環氧基摩爾數。環氧指數B:為CIBA公司所采用，指1KG環氧樹脂中所含環氧基的摩爾數。環氧當量C :指含有1摩爾環氧基的的樹脂的質量。2 、 羥基含量:雙酚 A 系列環氧樹脂的分子量越大，則羥基含量愈高。羥基當量H :指含有1MOL羥基的樹脂的克數。3、軟化

36、點:在規定的條件下，測得樹脂的軟化穩定。軟化點可以表示樹脂分子量的大小。4、氯值:環氧樹脂中所含氯的摩爾數。制造過程中殘留的氯有損于固化物的電性能，也 不利于耐腐蝕性。三、環氧樹脂的制造1、 雙酚A型：苯酚和丙酮縮合而得二酚基丙烷，習慣稱為雙酚A。此類型由雙酚 A、過 量的環氧氯丙烷及氫氧化鈉反應而成。2、 雙酚F型：由苯酚和甲醛縮合制成雙酚F，由雙酚F與環氧氯丙烷制得環氧樹脂，適 合做無溶劑涂料。3、諾伏勒克型:由苯酚或鄰甲酚反應制得諾伏勒克，再與環氧氯丙烷反應制得。特點是:每分子得環氧官能度大于 2，可使涂料的交聯密度大，其耐熱性和耐化學品性高于雙酚A。但漆膜較脆，附著力稍低，并需要較高的

37、固化溫度。四、環氧樹脂的固化劑和固化反應1 、 按化學結構分為堿性和酸性兩類 堿性固化劑:脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、雙氰雙胺、咪唑類、改性胺類。 酸性固化劑:有機酸酐、三氟化硼及絡合物。2、 按固化機理分為加成型和催化型 加成型：脂肪胺類、芳香胺類、脂肪環類、改性胺類、酸酐類、低分子聚酰胺和潛伏性胺。催化型：三級胺類和咪唑類。3 、 胺類固化劑：A 、 固化機理： 一級胺固化機理：若按氮原子上取代基數目可分為一級胺、二級胺、和三級胺。一級胺對環 氧樹脂固化作用按親核加成機理進行： 與環氧基反應生成二級胺與另一環氧基反應生成三 級胺生成的羥基與環氧樹脂反應。固化促進機理： 在固化體系中加入含質

38、子基團的化合物入苯酚， 就會促進胺類固化。 這可能 是一個雙分子反應機理。B、 胺固化環氧樹脂分類： 多元胺固化型；胺加成物固化型；聚酰胺固化型；胺固化環氧瀝青漆。C、 聚酰胺固化劑的性能：聚酰胺固化環氧樹脂漆使用的固化劑是氨基聚酰胺樹脂，它是 由植物油的不飽和脂肪酸的二聚體和三聚體和多元胺縮聚而成的。 具有粘結強度強、 耐氣候 性好、施工性能好、可水下施工等優點。（六）聚胺酯一、概況：1 、 定義：聚胺酯漆指漆膜中含有相當數量胺酯鍵的涂料，其樹脂主要由多異氰酸酯（主 要原料是二異氰酸酯）與多元醇結合而成。2、 特點： A ，在高聚物分子間能形成非環及 / 或環形的氫鍵，使之漆膜具有高度機械耐

39、磨 性和韌性。B, 兼具保護性和裝飾性。C, 漆膜附著力強。D ，漆膜彈性可調，從極堅硬到極柔韌的涂膜。E,具有優良的耐化學品性、耐酸、堿、鹽液、石油產品等。F，能高溫烘干，也可低溫固化。G,可制成-40度低溫的品種，也可制成耐高溫絕緣漆。H，聚氨酯漆涂覆的電磁線，可以不需要刮漆，能在熔融的焊錫上自動上錫，特 別適用于電訊器材和儀表的裝配。I，配合性廣，可與聚酯、聚醚、環氧、醇酸、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纖維素、氯 乙烯醋酸乙烯樹脂、瀝青、干性油等配合制漆。J可制成溶劑型、液態無溶劑型、粉末、水性、單罐裝、；兩罐裝等多種形態。3 、 異氰酸酯類型A 、 甲苯二異氰酸酯（ TDI ）：芳香族異氰酸酯

40、，反應活性高。B、二甲苯烷二異氰酸酯（ MDI ）：MDI 是固體，儲存不穩定，泛黃比 TDI 嚴重；但游離MDI 蒸氣壓比 TDI 低，故毒性較低， MDI 對稱結構，漆膜強度、耐磨性、彈性均優于 TDI 涂料，且干燥迅速。C、液化 MDI ：蒸氣壓低，反應速度快，適宜配制無溶劑或高固體防腐蝕漆D、已二異氰酸酯（HDI）：脂肪族二異氰酸酯中最重要的單體。E、異佛爾酮二異氰酸酯（ IPDI ）：F、三甲基已二異氰酸酯（ TMDI ） 另有其他多種類型。4、異氰酸酯的反應：異氰酸酯具有兩個雜積累雙鍵， 非常活潑， 極易與其他活潑氫原子的化合物反應， 它本身可 以聚合。A 、 與醇反應B、 與水反

41、應生成胺和二氧化碳C、 與胺反應生成脲D、與脲反應生成縮二脲E、與氨基甲酸酯反應生成脲基甲酸酯F、與羧酸反應生成脲胺與二氧化碳G、與酰胺反應生成酰基脲H 、 高溫及摧化下生成碳化二亞胺I、與酸酐反應生成酰亞胺J、與環氧基反應生成口惡唑烷。K、芳香族二胺與氯代醋酸乙酯、異氰酸酯反應制成耐高溫的聚乙內酰脲L、本身自聚合成二聚體M 、 自聚成三聚體 從以上可以看出，異氰酸酯的反應非常復雜，有些反應可以同時進行。5 、 氨酯鍵的反應 氨酯鍵中有個氫原子，它具有一定的活性，化學上稱為不穩定氫原子，可以引起下列反應：A 、 氨酯與另一個異氰酸酯基反應，生成脲基甲酸酯。因此制造過程中，溫度過高會粘度 上升、

42、膠結。同理，高溫烘烤時可提高交聯密度。B、 氨酯鍵的熱裂解C、 在堿或酸的作用下會逐漸水解D 、較弱的氨酯可以被脂肪胺或脂肪醇所取代E、 高溫下分解為胺和烯烴F、 氨酯的光老化：受紫外線照射后分解生成胺，芳香胺氧化后生成醌發色團。6、溶劑 :需注意以下兩個方面A 、 溶劑不能含與 NCO 基反應的物質B、注意溶劑對 NCO 基的反應性的影響故醇、醚類溶劑不可用， 烴類溶劑穩定但溶解力低， 常與其他溶劑合用。 酯類溶劑采用最多， 酮類溶劑也可用。溶劑中不能含水。溶劑的極性愈大， 則 NCO/OH 的反應愈慢。 這是因為溶劑分子極性大則能與醇的羥基形成 氫鍵而締合，使反應緩慢。二，制漆工藝聚氨酯漆

43、的分類：氨酯油，氨酯醇酸；雙組分（ NCO/OH ）型；封閉型（溶劑型、無溶劑、 粉末）；潮氣固化型；催化固化型；聚氨酯瀝青；聚氨酯彈性涂料；水性聚氨酯漆。1 、 氨酯油：氨酯油是先將干性油與多元醇進行酯交換， 再與二異氰酸酯反應， 加入鈷、 鉛、錳等催干劑， 以油脂的不飽和雙鍵在空氣中干燥的涂料。氨酯油比醇酸樹脂快干、硬度高、耐磨性好、抗水、抗弱堿性好，這是因為氨酯鍵之間可以 形成氫鍵，結膜快而硬。因氨酯油中不含游離的異氰酸酯基， 所以儲存穩定性良好，施工時限長，制漆手續簡單，施 工應用方便，價格較低，也沒有因含異氰酸酯引起的中毒問題。制造過程中減少 TDI 用量，可制造氨酯醇酸，其漆膜既硬

44、又韌，耐石擊、耐水，適用做車 輛及工業產品底漆、內用工業產品面漆、浸漬底漆等。2 、 雙組分聚氨酯漆（ NCO/OH 型）： 雙組分聚氨酯漆分為甲、 乙兩組分， 甲組分含有異氰酸酯基， 乙組分一般含有羥基。使用前 將甲乙兩組分混合涂布， 使異氰酸酯與羥基反應， 形成聚氨酯高聚物， 文獻中稱為 2K 涂料。A 、 多異氰酸酯組分：足夠的此組分應具備以下條件： 良好的溶解性與相容性； 與羥基組分拼合后施工時限較長； 官能度和反應活性， NCO 含量高；儲存穩定期長；低毒。其工藝有三種： 二異氰酸酯與多元醇的加成物；縮二脲形多異氰酸酯；三聚異氰酸酯。B、多羥基樹脂： 類型有：聚酯、丙烯酸樹脂、聚醚、

45、環氧樹脂、蓖麻油或其加工產品、其他樹脂，如含羥基 的氯醋共聚體，醋酸丁酸纖維素等。聚酯：耐候性好、不泛黃、耐溶劑、耐熱性好、漆膜撓性較好。 丙烯酸樹脂：耐候性優良，干燥快。聚醚：耐堿性、耐寒性、柔撓性優良，可用于防腐蝕涂料、混凝土面涂料等，聚醚的主要用 途在泡沫塑料。環氧樹脂：涂膜的附著力、抗堿性等均可提高。 蓖麻油：其組分中長鏈非極性的脂肪酸賦予漆膜良好的抗水性和可撓性。3 、 配漆工藝（1 ）多異氰酸酯的選擇TDI 氨酯加成物：價廉，最常用，性質全面，但泛黃。TDI 三聚體型：干性快，但施工時限短，供快干木器清漆之用，不宜做色漆，因顏料潤濕性 差。MDI 液化體：蒸氣壓低，毒性較低，適用做

46、無溶劑防腐蝕涂料等，泛黃嚴重。TDI/HDI 三聚體：干性快，施工時限短，泛黃性和耐候性較 TDI 系佳，清漆、瓷漆均可用。HDI 縮二脲：不泛黃，保光澤，制戶外用高級涂料，成本較貴。HDI 三聚體：不泛黃，保光耐候性比縮二脲更好，可制戶外高級涂料。它的粘度低，固體 含量高，穩定性好。IPDI 三聚體：不泛黃，保光耐候性好，它的溶解性好，能與多種樹脂混容，性比較脆。IPDI 氨酯加成物：不泛黃及保光性。耐候性略低于三聚體，易于自制。（2 ）多羥基樹脂的選擇：根據上述性能。4 、 封閉型聚氨酯漆封閉型聚氨酯同樣由多異氰酸酯和多羥基樹脂兩部分組成， 所不同之處是多異氰酸酯已被苯 酚或其他單官能的含

47、活潑氫原子的物質所封閉， 因此兩部分可以合裝而不反應， 成為單組分 涂料，具有優良的儲藏穩定性。加溫下氨酯鍵裂解，再與多羥基樹脂反應。封閉型聚氨酯漆的應用為：電絕緣漆、粉末涂料、陰極電沉積漆（CED ）、卷材涂料、汽車耐沖擊底漆、密封劑、環氧增韌劑。5 、 潮氣固化聚氨酯漆潮氣固化聚氨酯漆是含 NCO 端基的預聚物通過與空氣中潮氣反應生成脲鍵而固化成膜。 這 種漆的優點是既具有聚氨酯漆的優良性能， 又有單罐裝施工方便的特點。 另有一特點是其機 械耐磨性往往比雙組分聚氨酯好，所以潮氣固化聚氨酯涂料常用作地板清漆。6 、 預聚物催化固化聚氨酯漆結構上與潮氣固化型相似，差別是本身干燥較慢，施工時需加

48、胺等催化劑以促進干燥。7 、 聚氨酯瀝青漆由煤焦瀝青與聚氨酯樹脂所組成。煤焦瀝青價廉而抗水性優良，含聚氨酯后提高了耐油性，改善了熱塑和冷裂的缺點，對于水利工程、原油儲存、港灣碼頭、船舶、管道及一般化工腐 蝕等都可采用。8 、 彈性聚氨酯漆 彈性聚氨酯的伸長率可達 300 600 。漆膜的玻璃化溫度低， 漆膜在常溫是處于高彈態。 其結構是由線型長鏈大分子組成， 并具有適度的交聯。 線型大分子間存有弱的分子間力， 在 常溫是柔順無規線團， 能夠移動或轉動。 在柔性鏈段間有短的剛性鏈段， 分子間氫鍵吸力大。 剛性部分的數量決定漆膜的硬度和高溫性質。柔軟部分的數量決定漆膜的彈性、低溫性質、 耐水解性、

49、耐溶劑性。包括：A、揮發型：漆在成膜過程中并無交聯固化，僅是溶劑揮發。這種涂料涂覆在紡織品 上，使用很廣。B、耐磨自愈和麂皮狀彈性涂料：表面經輕微擦傷的痕跡，在短時間內能自動愈合使傷痕消失。三、聚氨酯漆的應用：1 、 木材涂料2 、 金屬涂料：車輛、飛機、船舶及防腐蝕漆3 、 混凝土涂料4 、 塑料涂料（七）紫外線固化涂料：一、概述：紫外光（UV ）固化是輻射固化中應用最廣泛的一種固化技術。紫外光固化涂料（UVCC）是 60 年代末由德國開發的一種節能環保型涂料，該涂料在受到紫外光照射后，發生化學反 應，使涂層快速聚合、交聯、從而達到涂層的固化。據有關資料報道，從60 年代末到 80年代末，世界應用輻射固化技術年平均增長率保持在 15 以上。進入 90 年代以后，仍繼 續以每年 12 的快速增長。、紫外光固化涂料的特點UVCC 是一種高效節能環保型現代化涂料，與傳統的熱固化涂料相比，其具有下列特點：A 、 固化速度快（秒完成固化） ，幾乎是瞬間成膜，因而生產效率高，適合流水線生產，產 品涂完后，可立即碼垛裝載，節省場地與空間。B、 節省能源，耗能約為熱