1、TOC總有機碳總結總有機碳是反映水質受到有機物污染的替代水質指標之一，和其它水質替代指標 一樣，它不反映水質受到那些具體的有機物的特性. 而是反映各個污染物中所含 碳的量，其數量愈高表明水受到的有機物污染愈多。根據本市發展的要求，我 站為更好、及時的監督，監測本市的水質，故擴展此項目。選用標準方法標準GB13193-91規定的測定范圍為“地面水”，HJ/T71-2001規定的測定 范圍為“地表水和廢水”。雖然目前我國現行的環境質量評價標準中， 沒有對地 表水、地下水中總有機碳含量的評價指標， 但以后有可能制定。又因這兩個標準 的方法和原理基本沒有差別，所以我站選用國標 GB13193-91來做

2、為TOC的方法 依據。排放標準有兩個：生活飲用水衛生標準GB5742006和廣東省地方標準水污染物排放限值DB44/26- 2001有關測定的技術信息峰面積的測定向TOC-V注入試樣時，自動地檢測產生峰的開始和結束，求出峰面積。峰的 開始和結束的檢測是采用峰的斜度（時刻變化地連線的斜度）。峰的檢測在斜度達到預先設定值的以上時開始。相反，達到負的斜度設定值以下時峰的檢測結束。注釋分離峰：在TC回路的測定中，進樣量大時有可能產生多數的峰。這時， 只檢測最后峰的結束，多數峰的全面積累計計算。基線校正：在基線變動狀態下產生的峰，進行基線校正后求出準確的峰面 積。峰面積的求法峰的形狀TOC-V測定TC時

3、，測定峰的形狀有時會成為多數的分離峰。特別是，使用高靈敏度催化劑進樣量在1001以上的條件下測定時這種傾向非常顯著。這是由于注入在催化劑上的試樣中易氣化的有機物與結晶性的有機物的燃 燒時間不同， 出現數次產生二氧化碳而形成的多數峰所致。 容易氣化的有機物最 好是水溶液加熱蒸發時與水一起氣化類型的有機物， 乙醇等就是例子。 結晶性有 機物是水溶液蒸發干燥時最后成為固體剩下類型的有機物，例如葡萄糖。另外，進樣的狀態也對峰的形狀有影響，試樣注入到燃燒管的中央時與注入 到周圍時在燃燒時間上也會有差別，使峰成為多數。然而，因上述有機物的種類和注入位置產生的峰形狀異常，由于TOC-V是按二氧化碳產生的峰的

4、全面積測定求出 TOC（或TC，峰的形狀對測定結果沒多大 影響。標準曲線標準曲線的種類1 點標準曲線和 2 點標準曲線本儀器的輸出信號是直線化的。而且，TC/TN燃燒部和IC反應部的反應系 統上幾乎沒有使濃度 -輸出特性偏離直線的因素。標準曲線通常使用只有量程點 1點標準曲線和有零點和量程點的 2 點標準曲線。雖然也按調制標準液的純水中所含的 TC、IC 或 TN 的濃度，但是，制作 50100mg/L以上的標準曲線時幾乎都通過原點，因此，實用上 1點標準曲線完 全可以對應。在調制標準液的純水中所含的TC IC或TN對標準濃度不能忽視時，使用2 點標準曲線。它的操作請參照下邊的標準曲線的移動處

5、理 。多點標準曲線為評價標準曲線，可制作最多為 10 點的多點標準曲線。 3 點以上的標準曲 線時采用折線或最小二乘法制作回歸直線的標準曲線。 采用最小二乘法的回歸直 線時表示相關系數。標準曲線的移動處理向原點移動處理含調制標準液用水的TC IC或TN對標準液濃度不可忽視時必須制作校正水 中所含TC或TN的校準校。校正時，使用向原點移動處理的功能。例如，使用含 0.5mg/L TC的水調制TC 10mg/L （實際是10+0.5mg/L）的標準曲線，制成 2點 標準曲線時， 是如圖 2的實線所示的標準曲線。 直接使用此標準曲線時， 試樣的 測定值通常是低 0.5mg/L 程度進行測定。 但是，

6、使用向原點移動處理功能， 進行 如圖2虛線所示的移動時，將校正含標準液調制用水的0.5mg/L的TC標準曲線的偏差使用這種方法時，有儀器產生的系統空白時，可得到高這部分大小的測定值。 系統空白是在測定完全不含碳的水（TC為零的水）時也產生的峰。本儀器可以 向系統空白的大小進行標準曲線的移動處理。 系統空白峰的大小因儀器的結構和 催化劑等因素而異。除高靈敏度測定外，幾乎所有的測定中，含調制用水的TC和TN值的誤差都比系統空白大得多，只要進行這樣的校正，就可得到實用上沒 問題的測定值。向空白點的移處處理在高靈敏度測定中系統空白的大小影響測定值時，進行向空白點的移動處 理。預先，采用與測定條件相同的

7、進樣量進行 TC空白檢驗測定，選擇向空白點 的移動處理時，標準曲線的原點向 TC空白檢驗的面積值移動。:TC濃度竝小禍勺圖2向標準曲線原點的移動處理標準液測定時的通氣處理（噴射處理）標準液中所含的溶解二氧化碳的含碳量，在使用對標準液濃度有影響的低濃 度TC標準液時，經載氣的通風處理后，可以進行測定。由于經通氣處理除去了 二氧化碳，對標準液濃度不再有影響。標準液用水中所含的溶解二氧化碳濃度對水的凈化法、有無保存和保存方 法、氛圍氣中的二氧化碳濃度等有影響。而且，即使水中溶解的二氧化碳濃度較 低，但由于在標準液調制過程中與大氣接觸，仍有可能溶解。表6.2 :與大氣平衡的蒸餾水的CO含量（ppm中表

8、示大氣中二氧化碳向水中的溶解量，請參 考。不論哪種情況，使用的標準液濃度和水中所含雜質的TC濃度須一并考慮，判斷是否使用這種功能。使用這種功能時，作為水中雜質所含的TOC雖然對標準 液濃度實質上低到沒有影響的程度，但仍須考慮到溶解的二氧化碳含量達到不可忽視程度時注釋IC標準液，由于經通氣處理IC濃度減小，請不要進行通氣處理表i與大氣平衡的蒸餾水的co含量(ppm溫度C)大氣中 CO (Vol%)0510152025300.0301.000.830.790.590.510.440.380.0331.100.910.760.650.560.480.420.0441.471.221.020.870.

9、740.640.56上述的CO含量采用下邊公式，可換算成IC量IC (ppm =CO (mg/L)x 0.27最佳標準曲線的自動選擇在測定設定畫面上，測定條件上設定為多數(最多 3條)的標準曲線時，最 佳標準曲線的自動選擇功能運作。最佳標準曲線的自動選擇功能下列的標準曲線的濃度是指多點標準曲線時的最大濃度。操作順序1使用第1標準曲線(標準曲線1st上設定的標準曲線)測定。選擇結果(1) 測定值在第1標準曲線的濃度以內，比其他標準曲線的濃度大 時：第1標準曲線的濃度測定值其他標準曲線的濃度-使用第1標準曲線。(2) 測定值在第1標準曲線的濃度以內，比第一標準曲線濃度小的 另一條標準曲線的濃度以內

10、時：第1標準曲線的濃度另一條標準曲線的濃度測定值一使用另一 條標準曲線。(3) 另外標準曲線有2條時：第1標準曲線的濃度另外標準曲線 1的濃度測定值另外標準 曲線2的濃度一使用另外標準曲線1第1標準曲線的濃度另外標準曲線1的濃度另外標準曲線2的濃度測定值一使用另外標準曲線 2（4）測定值在第 1標準曲線的濃度以上，另一條標準曲線的濃度在第 1 標準曲線濃度以上時：另外標準曲線的濃度測定值第1標準曲線一使用另外標準曲線測定值另外標準曲線的濃度第1標準曲線一使用另外標準曲線（5）測定值在第1標準曲線的濃度以上，另外2條標準曲線的濃 度在第1標準曲線的濃度以上時：首先從另外2條標準曲線中的濃度小的1

11、條開始依次測定。注釋 各標準曲線間的濃度比設定為約 10 倍時，可有效使用此功 能進入廣范圍的測定。例： 1st ： 10ppm， 2nd： 100ppm， 3rd ： 1000ppm 使用選擇功能時的注意事項包括多點標準曲線，上述處理也不變。測定次數設定為多次時，在第1次的測定值上進行上述判斷。由于通常是從第1標準曲線開始測定，設定最常用的標準曲線為 妥。第 2、第 3標準曲線的優先度取決于設定的標準曲線的濃度和試樣的濃度 測定下限標準 GB13193-91 和 HJ/T71-2001 中的測定下限均為 0.5 mg/L 。下限為0.5 mg/L 的規定，同時，GB5749-2006生活飲用

12、水衛生標準附錄 A 生活飲用水水質參考指標及限值中 TOC的標準為5 mg/L，GB8978-1996污水 綜合排放標準中 TOC 的一級標準為 20 mg/L 。測定上限標準GB13193-91中TOC濃度60 mg/L的測定上限，“對于 TOC濃度大于校準 曲線測定范圍的水樣， 可經適當稀釋后進行測定”， 主要是因為測定樣品種類的 不同，以及測定同類樣品的儀器不同， 會使用不同的校準曲線， 如有的儀器可以 有高低兩種濃度曲線， 每條曲線都有它的最高濃度點， 所以不能規定方法的測定 上限。但是，超過所使用的校準曲線測定范圍（最高濃度點）的樣品，應當稀釋 測定。無二氧化碳水 通過實驗證實， 臨

13、用現制的蒸發后重蒸餾水、 純水或超純水中的總有機碳含量均 低于標準的測定下限。TC標準液的調制方法1.準確稱取標準試劑苯二甲酸氫鉀（預先用105120C加熱約1小時后，在干燥器內放冷） 2.125g。2 .在零水中溶解后裝入1L量瓶中。3. 零水加至 1L 的標線上，進行攪拌。此溶液，碳濃度相當于1000mgC/L （1000mg C/L=1000ppmC）作為標準原液保存。此標準原液準確地同零水稀釋，調制成所需濃度的標準液。IC標準液的調制方法1 .準確稱取碳酸氫鈉（預先在硅膠干燥器中干燥2小時）3.50g和碳酸鈉（預先在280- 290C下加熱1小時后，在干燥器中放冷）4.41g。2 .稱

14、量后放入1L量瓶中。3. 加零水至1L的標線。4. 攪拌均勻，混合。此溶液相當于碳濃度1000mg C/L（=1000 ppm ）試劑的保存條件標準貯備液本儀器說明書中，有機碳標準貯備液的保存條件為“在4 °C條件下可保存兩個月”，無機碳標準貯備液的保存條件為“在4 C條件下可保存兩周”。標準使用液保存條件為“在4 C條件下貯存可穩定保存一周”。載氣HJ/T71-2001中，對于載氣規定為“無二氧化碳氮氣或空氣”，GB13193-91和HJ/T71-2001對載氣流量做出了具體規定。現有的TOC分析儀使用氧氣作為載氣， 不再使用空氣作為載氣，且純度要求為 99.99 %以上。校準曲線

15、系列GB13193-91中標準曲線的最高點為60 mg/L，HJ/T71-2001中標準曲線的最高 點為100 mg/L，實際上，現有的分析儀器測定范圍都能夠達到100 mg/L，甚至最高為1000 mg/L。同時為了保證低濃度或更高濃度樣品測定的準確度，可以根 據分析樣品種類的不同而改變校準曲線范圍，所以增加“上述校準曲線濃度范圍可根據測定樣品種類的不同進行調整” 一條，增強方法的實用性。質量保證和質量控制質量保證和質量控制部分增加了三部分內容：一是無二氧化碳水的TOC含量檢驗；二是曲線校核；三是質控結果的記錄。無二氧化碳水的TOC含量檢驗空白中的TO（含量對于樣品特別是低濃度樣品有較 大影

16、響，完全不含碳分（TC和氮分（TN的水是最理想的零水，但是，實際上 取得這樣的水很困難。即使反復蒸餾的水或利用高度膜技術的超純水，也含TC10g/L左右。而且，這些值是在生產后立即測定的值。若放在容器內保存時，還會增加。另外，在大氣中通常含二氧化碳為 300- 500mg/Lo人多的室內或使 用燃燒用具時，它的含量還要更高。這種二氧化碳溶解到水中成為IC。溶解的量取決于與水接觸的大氣中的二氧化碳和水溫，大概為 0.2mg/L。（參照表6.2與大氣平衡的蒸餾水的 CO量（ppm）。通常的蒸餾裝置和純水生產裝置上， 采水和貯水工程、貯藏容器等沒有防止與大氣接觸的設施。因此，幾乎在任何時 候，都含有

17、IC o裝在塑料或玻璃容器內的市售蒸餾水，有時TC含量接近1mg/Lo注釋 作為零水要求的水的純度，因測定量程而異。例如，測定數100mg/L的試樣，即使使用市售的精制水也沒有問題。根據使用 的測定量程，考慮零校正水的水質。曲線校核曲線校核對于保證每次實驗的分析質量至關重要，在環境水質監測質量保證手 冊中一般項目加標回收率在 85 %115 %之間，所以當樣品中TOC濃度大 于50 mg/L時，其校核標準的允許偏差在15 %以內也是較合理的。故我們在每 次試驗應帶一個曲線校核點，與原校準曲線的相同濃度點進行校核，當校核標準 濃度在1 mg/L5 mg/L時，其測定值與真值之間的差值要在 20 %以內；當 校核標準濃度大于5 mg/L時，其測定值與真值之間的差值要在 15 %以內。” 經過實際樣品測定，曲線校核能夠滿足要求。現在我站對自來水和其平行雙樣的監測數據如下表單位：ppm序號樣品名稱測得量均值相對偏差方法偏差備注105年自來水1.5591.51654.25%小于10%205年平行樣1.4741.51654.25%小于10%308年自來水1.911.900.5%小于10%408年平行樣1.891.900.5%小于10%準確度和精密度由于本儀器操作時對于原標準在原理和分析步驟上沒有原則性改