1、色譜分析中的檢出限和測定下限及其確定方法作者：張鵬翔(包頭出入境檢驗檢疫局，內蒙古包頭014010)摘 要：文章在對檢出限和測定下限的概念進行闡述和區分的基礎上，介紹了目前國內外色譜分析中普遍采用的檢出限和測定下限的計算方法，為色譜分析中以二者作為分析方法及測試儀器性能比較標準時的實中圖分類號：O657.7 文獻標識碼： A 文章編號：H TK10076921(2009)060062 02檢出限和測定下限是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標，特別是在痕量分析中，檢出限和測定下限的確定對于分析方法的選擇具有重要意義。在色譜分析實際應用中，檢出限及測定下限的概念經常混淆，筆者對檢出限和測定下

2、限的概念進行了闡述和區分，并且對 適合色譜分析的檢出限和測定下限的計算11.1檢出限(Detection Limit, DL 或Limit of Detection, LOD)是衡量一個分析方法及測試儀器靈敏度的重要指標，國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)確定的定義是：檢出限為某特定方法在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或量。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待測物質。美國化學學會 (ACS)將這一定義簡明地 概括為：檢出限是一個分析方法能夠可靠地檢測出被 分析物的最低濃度。食品衛生檢驗方法理化部分總則附錄A檢驗方法中技術參數和數據處理中對檢 出限的表

3、述為：“把3倍空 白值的標準偏差(測定次數 n法20)相對應的質量或濃度稱為檢出限”11.1.1儀器檢出限(Instrument Detection Limit,IDL) 。儀器檢出限是指無樣品基質存在，不考慮任何樣 品前處理步驟的影響，在與樣品測定完全相同的分析條件下，分析儀器能夠檢測的被分析物的最低濃度或 最低量，這個濃度或量與特定的儀器能夠從背景噪音中辨別的最小響應信號相對應。因此，其值總是比方法檢出限要低。1.1.2 方法檢出限(Method Detection Limit,MDL) 。方法檢出限是指在通過某一分析方法全部處理和測定過程之后，被分析物產生的信號能以99 %置信度區別于空

4、白樣品而被測定出來的最低濃度。方法檢出限是在有樣品基質存在、考慮了樣品分析前所有制備過程的影響的情況下進行測定的，是建立分析方法時較重要的一個參21.2 測定下限（Limit of determination ）在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能準確地定量測定待測物質的最小濃度或量，稱為方法的測定下限。測定下限反映出分析方法能準確地定量測定低濃度水平待測物質的極限值，是痕量或微量分析中定量測定的特征指標。在沒有（或消除了）系統誤差的前 提下，它受精密度要求的限制，分析方法的精密度要求越高，測定下限高于檢出限越多32國內外有關資料規定的色譜分析中檢出限的計算方法有數種，其計算原理都是

5、在規定的置信水平下，以樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異為檢出限。由于方法和要求 的不同，得出的檢出限也不一樣，其單位既可以用濃度（如（1 g/kg、g/mL）表示，也可用絕 對量（如卬g、ng2.1配制一份濃度為，接近于空白值的標準溶液，測量20次以上，得到平均信號，求出測量信號的 標準偏差Sb。1I式中K為置信因子，一般取 3。在色譜分析中，配制低濃度的標準溶液進行空白值測定，可獲得更有實際意義的數據，這種空白一般稱為接近空白，接近空白的加標樣品其測定平均值一般為預期檢出限的132分辨出來，即還需考慮信噪比 （S/N）,一般應大于或等于32.2氣相色譜法檢出限的確定方法在氣相色譜分

6、析中，檢出限是指在色譜圖上可清楚辨別的被分析物的色譜峰的下限，通常認為恰能辨別的響應信號，最小應為噪音的3倍（尚有S/N最小應為2的提法），此時進入色譜2.3食品衛生檢驗方法 理化部分 總則附錄A中對色譜法（GC、HPLC成出限的規定為：設色 譜儀最低響應 值為=3Jl式中為標準曲線回歸方程中的斜率，響應值/ m g或響應值/ng；為儀器噪音的3倍，即儀 器能辨認的1以上三種方法，在確定儀器檢出限和方法檢出限時的區別在于：儀器檢出限直接是對標準溶液或試劑空白，按照樣品的色譜分析條件進行測定；而方法檢出限則需要將標準溶液添加到空白樣品中，或者是對不添加被分析物的空白樣品，按照給定分析方法的全過程

7、進行預處理和測定，對于第一法和第二法，被分析物的回收率應在70吟120忠間，以添加濃度進3美國EPA SW-846(固體廢棄物化學物理分析方法)規定4MDL為測定下限，其測定值的相對標準 偏差約為 10%。日本JIS規定定量測定下限為10倍MDL國內一般都采用IUPAC的建議，以空 白測量值標準偏差 的10倍相對應的濃度值作為分析方法的測定下限，約為 3.3倍MDL其置信 水平約為90%。也有資料將色譜分析中的測定下限分為儀器測定下限和方法測定下限，方法測定下限的確定方法如上所述，而對于儀器測定下限，其計算公式同公式(1)，其中k一般取6,即儀器測定下限_,表示儀器進行定量分析時所能達到的最低44檢出限和測定下限是兩個不同的概念，檢出限是一個定性概念，而測定下限是一個定量概念，搞清二者的概念和相互關系，可以提高色譜分析中檢測結果的準確性和可靠性，對于實驗室質量控制具有重要的意義。參考文獻1 GB/T 5009.1-2003，食品衛生檢驗方法 理化部分 總則S.2 呂濤，馮奇，史利濤，王新.分析方法檢出限的確定 J.漂河職業技術學 院學報