1、 1. 4. 7. 10. 大學(xué)有機(jī)化學(xué)答案第十二章醛酮和核磁共振 命名下列化合物: CF3CHCHCHQ CfChb 3甲基戊醛 ChbC-H Q 3甲氧基苯甲醛 Cf=CH C- CHCH3 Q 1戊烯3酮 CH$ C cfCHJ Q 2, 4 戊二酮 2. (CH3) 2CH CCfCf C 5. 8. 寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式: 2 丁烯醛 二苯甲酮 C CH3 I Q CH3CH二CHCHQ 4. 3（間羥基苯基）丙醛 CHCHCHO QH 7 甲基一6 辛烯醛 2 甲基 甲基環(huán)戊基甲酮 6. O 苯乙酮 ChbCUCyOC15 、QCHs 乙醇縮丙醛 11. (CH3)2C二NNH

2、二甲基環(huán)戊酮 5,甲醛苯腙 9. 環(huán)己酮肟 NQ 6，丙酮縮氨脲 丙酮2,4二硝 基苯腙 CH3 CH3 CH ；C=NNH C NH2 CH Q 7,芐基丙酮 8, a 溴代丙醛 CH CHr CHCH CH I Br 10,鄰羥基苯甲醛 CH r r 寫(xiě)出分子式為CsHioO的醛酮的同分異構(gòu)體，并命名之 五、對(duì)甲基苯甲醛在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物?CHrC-CHCHCH O 三、 醛： 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁醛 2, 2 二甲基丙醛 酮: 四、 Ch3CH2CH2CH2CH CH3 C CfCfCH 2戊酮 CH CHCHCHCHO Cf CfCCHCHO (CH3)CCH CHCH、C

3、 CH2CH CH、cCH(CH) 2 C 3戊酮 3甲基一2 丁酮 寫(xiě)出丙醛與下列各試劑反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物: 1, NaBH4在氫氧化鈉水溶液中。 CHCfCfOH 2, C6HsMgBr 然后加 H3+ CfCfCHCHs H 3.LiAIH 4，然后加水 4, NaHS3 5, NaHS3 然后力口 NaCN CfCfCfOH H CH3CfCHS Na H I CfCfCHCN 6，稀堿 H 7,稀堿，然后加熱 催化加氫 9，乙二醇，酸 CHCHCHCHCHO CH CHCHCH=CCH t CH3 CH3CHCHOH ”6 CH CHCHCH i 9CH 10,溴在乙酸中 11,

4、硝酸銀氨溶液 12, NH2 H 13,苯肼 Br CH3CHCH CH3CHC NH CfCfCH二NOH 9，三聚甲醛 CfCfCH二N 七、下列化合物中那些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？那些能和飽和亞硫酸氫鈉 水溶液加成？寫(xiě)出反應(yīng)式六、 1. 2. 3. 4. 苯乙酮在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物? C C6H5 1 OMgBr 1, C 40 % HaOHaq CH CH3 4, HO CHO 5. CH3 + HCHO + M0沁唄CH CHdZHCHO + H2O CH2O CH CH CH2H + HCOOlla 40 % NaOKaq CH CH + HNO 竺0 O MgBr NaBH -H2

5、- NO Chi O 過(guò)量 CI2,-OH HCC3 CH OH CH3 CCH5 / OH HbO 2- i. CH3COC2CH3 CHC0C2CH I 2, NaOH - 3- 5- 6- 7- 8- CHCOCiCH 不發(fā)生鹵仿反應(yīng) CH3CH2CH2CHO NaHSO - CfCfCfCHO NaHSO . CHbChtOH 不與飽和亞硫酸氫鈉 .CHO Ch3CH?COC2Ch3 CH3CO HC 3 + CH3CHCOO OH CHC CHCH SQNa CfCfOH 上，Na。 HCI3 不發(fā)生鹵仿反應(yīng) CHO NaHSO - 不發(fā)生鹵仿反應(yīng) CK3CHCOC2CH3 NaHS

6、O CHsCH(OH)CHCfCh3 C II O OH CfCfCfCHSONa + HCOO CHSONa I OH OH CHCfCCHCH3 SQNa CH3CO CH3CO I2,NaOH NaHSO 不與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng) CH3CH(OH)CHCHCH3 不發(fā)生鹵仿反應(yīng) I2,NaOH NaHSO - A C C II O COO + HCI3 A HCI3 HO SQNa CH3 1 C SQNa OH + CH3Cf CfCOO 八、 將下列羰基化合物按親核加成的活性次序排列。 1. CH3CHO, CH3COC3H, CF3CHO, CH3COCH=C2H CF3CHO,

7、CH3CHO, CH3COC3H, CH3COCH=C2H 1. CH3CHO, CH3COC3H, CF3CHO, CH3COCH=C2H CF3CHO, CH3CHO,CH3COC3H, CH3COCH=C2H 九、 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。 1， 1， 苯甲醇和苯甲醛。 解：分別加入硝酸銀氨溶液，苯甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，苯甲醇不能。 2己醛與 2己酮。 解：分別加入硝酸銀氨溶液，己醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)， 2己酮不能。 3 2己酮和 3己酮。 解：分別加入飽和亞硫酸氫鈉， 2己酮生成結(jié)晶（ 1羥基磺酸鈉） ,而后者不能。 4丙酮與苯乙酮。 解：最好用西佛試劑，丙酮使西佛試劑變紅，而苯乙酮不能。

8、也可以用與飽和亞硫酸氫 鈉水溶液反應(yīng)出現(xiàn)結(jié)晶速度來(lái)區(qū)別，丙酮容易親核加成，而苯乙酮不容易。 5 2己醇和 2己酮。 解 ;2己酮與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)生成晶體，而 2己醇不能。 6 1苯乙醇和 2苯乙醇。 解： 1苯乙醇能反應(yīng)鹵仿反應(yīng)，而 2苯乙醇不能。 以上各小題寫(xiě)出反應(yīng)方程式。 十、 完成下列反應(yīng) ; OH CHCHCHCHO&NaOHaq CHJCHCHCHCHCHO C2H5 OH LiAIH 4 a CHCHCHCHCHGOH H?O 2. K2CrO7,H 3. (CH3)2CHCHO O 4. (CH3)2CCHO I Br 2CHCHOH - HCl (CH3)2C

9、CH(QC5)2 Br (CH3)2CCH(O2H)2 1, (CH3) 2CHCHO Cf I (CH3)2CHCH C CHO MgBr + 2,H3O OH CH3 Cf OH 卜一、以下列化合物為主要原料，用反應(yīng)式表示合成方法。 1. CHCH=CH CP CH 滬 CHCHCHCOCiCHCH CHCH=CH ROOR HBr - CHCHCHBr CH CH 2 Na ”NaC CNa NaC Na 2 CHCH2CHBr A CHCHCHU CCHCHCH H2O,HgS( lH2S(O CHCHCHCOC2CHCH 2. CHCH=CH CHCHCH2COCH CH、 ”CH

10、C=C CH” CHCHCH CHCH=CH+ HBr a CHCHCH Mg,(C2H5)2O CHCHCH 1 MgBr Br CHCfCfCOCH fO Chb /CH fSQ CH3、 _/CH3 - - CH C _ C=C CH# 1、CfCHCH CH/ CfCHCH QH QH 3. CH=CH， BrCfCfCHQ - CHCHCHCHCHQ PdCI2,CuCI CHFCH + C2 -TV* CHCHQ HCI Mg,(C2H5)2Q BrCH2CfCHQ+ 2CH3QH - BrCfCHCH(QCH)2 - BrMgCHCHCH(QC3) 2 CHCHQ HsC - A

11、 - CHJCHCHCHCHQ I QH 十二、化合物(A) C5H12Q有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下 生成(B)(C5H10Q),無(wú)旋光性。化合物(B)與正丙基溴化鎂反應(yīng)，水 解后得到(C),(C)經(jīng)拆分可得到互為鏡像的兩個(gè)異構(gòu)體，是推測(cè)化 合物(A),(B),(C)的結(jié)構(gòu)。 十三、化合物(A)(C9HIQ)不起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在1690cm-1 處有強(qiáng)吸收峰，NMR譜如下： S 1.2(3H)三重峰 S 3.0(2H)四重峰4. C2H5QH CH3-C卄 C4 CH 、Q QCH5 QGH5 C2H5QH Q CH3CHQ 5%NaQH ” CH3CH=CHCHQ 2 C

12、2H5QH F3CCQQQH CH3CH=CHCH(QCI5) 2 C| CH CH CH HCI QCH5 QCH5 解：(A) ,(B),(C)的 結(jié)構(gòu)： CH3 1 CH3 (A)： CH3CHCHCH (B) 1 CHT C CHCH II QH (C)： CfCfCfC CHCH 1 QH S 7.7(5H)多重峰 求(A)的結(jié)構(gòu) 解：(A )的結(jié) 構(gòu)式為： (A)： S 3.0(2H)四重峰 、IR 1690 cm1 S 1.2(3H)三重峰 C _ CHf CM ii * O* S 7.7(5H)多重峰 已知(B)為(A)的異構(gòu)體，能起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在1705cm1 處

13、有強(qiáng)吸收，核磁共振譜如下： S 2.0(3H)單峰，S 3.5(2H)單峰，S 7.1(5H)多重峰。 求(B)的結(jié)構(gòu)。 S 3.5(2H)單峰 解：(B)的結(jié)構(gòu)式： * I# 亠 (B)： C - Chb 丄 A、 S 2.0(3H)單峰 -1 / IR 1705cm * S 7.1(5H)多重峰 十四、某化合物的分子式為 GH2O,能與羥胺作用生成肟，但是銀鏡 反應(yīng)，在Pt催化下進(jìn)行加氫反應(yīng)得到醇，此醇脫水，臭氧化，水解 等反應(yīng)后得到兩種 另一個(gè)能起碘仿反應(yīng)，而不能使費(fèi)林試劑還原，試寫(xiě)出該化合物的結(jié) 構(gòu)式。 解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為： CH3 CH3CHCCHCH O 酒缶Pt 嚴(yán)H2O 渾

14、 CHCH2CCHCH - CH3CH2CHCHCH二CH3CH CH=CCH II | O OH Q Zn ,H2O CH3CH2CHO + CIHCCH O 十五、有一化合物 A分子式為GHhO, A可使溴水迅速褪色，可以與 苯肼反應(yīng)，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物 B, B具有酸性，與 NaOCl反應(yīng)生成一分子氯仿和一分子丁二酸，試寫(xiě)出A,B可能的結(jié)構(gòu) 解：A,B的可能結(jié)構(gòu)式及反應(yīng)如下： (B) 十六、化合物A具有分子式GHLQ,在1710cm1處有強(qiáng)的IR吸收峰，A 用碘的氫氧化鈉水溶液處理時(shí)，得到黃色沉淀。與托倫試劑作用不發(fā) 生銀鏡反應(yīng)，然而A先用稀硫酸處理，然后再與托倫試劑作用有

15、銀鏡 反應(yīng)。A的NMR數(shù)據(jù)如下： S 2.1(3H)單峰 S 3.2(6H)單峰 S 2.6(2H)多重峰 S 4.7(1H)三重峰，試推測(cè)A的結(jié)構(gòu)。CH3 I CH3 C=CHCHCfCCH II OU CH3CCH + O HOOCQICHCCH II NaOCl - HOOCQCH2COOH HOOCGCfCCH II (B) O + HCC3 解：A的結(jié)構(gòu)及根據(jù)如下: CH CCHCHO I O Ag(NH)2OH - a CH 一 C CHCOONH + II O 十七、某化合物 A(Ci2H4O)可在堿存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR 在1675cm-1有強(qiáng)吸收峰。A催化加氫得到B

16、，B在1715cm有強(qiáng)吸收 峰。A和碘的堿溶液作用得到碘仿和化合物 C(C1Hi2O).使B和C進(jìn) 一步氧化均得到D(C9H0O)，將D和濃氫碘酸作用得另一個(gè)酸 E(C7H3Q),E能用水蒸氣蒸出。試推測(cè)E的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。 解：E的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式如下:CHO CF3 - CCHC O + NaOOCCCH(OC3H2 CLU fO,F2SQ c 旦HC3 C S 2.1(3H)單峰 S 3.2(6H)單峰 S 2.6(2H)多重峰 S 4.7(1H)三重峰 4. E: A: CH=CHC(3H (E) (C7H6O3) 廠CHCCH i 2,NaOH J O - OCHs 這個(gè)

17、題有問(wèn)題, 十八、下列化合物的 各化合物結(jié)構(gòu)式如下: 1C 2HO 2. C4H6 CHCHCCH II O f,Cat OCHs CH二CHCOOH 、XOGH5 OCHs (C) (C11H12Q) (D) (C9H10Q) A加氫很難保證僅僅是烯烴加氫而是羰基保留。 NM圈中只有一個(gè)單峰，試寫(xiě)出它們的構(gòu)造式。 3.C4H3 4Q5H12 5.C 2H4CI 2 6.C8H18 CH3 1QH3OCH 2.CH3C=CCH 3. CH3 C CH3 5. CICH2CHCI 6. CH3 CHs CH3 I CF3 C C CH3 I I CH3 CH3 十九、化合物A的相對(duì)分子量為100,與NaBH作用后得到B,相對(duì) 分子量為102, B的蒸氣高溫通過(guò)三氧化二鋁可得相對(duì)分子量為 84的 化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能發(fā)生碘仿反應(yīng)，而E不能。是 根據(jù)以上化學(xué)反應(yīng)和A的如下譜圖數(shù)據(jù)，推測(cè)A的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步 反應(yīng)式。 A 的 IR: 1712cm -1 1383cm 1376cm1 A 的 NMR: S 1.00 1.13 2.13 3.52 峰型 三 雙 四 多 峰