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1、四、四、 酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂 由酚和醛縮聚而成,分線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂和體型酚醛樹(shù)脂由酚和醛縮聚而成,分線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂和體型酚醛樹(shù)脂 原料易得、合成方便、應(yīng)用廣泛、大多應(yīng)用在量大價(jià)廉的原料易得、合成方便、應(yīng)用廣泛、大多應(yīng)用在量大價(jià)廉的場(chǎng)合。如:場(chǎng)合。如:(1 1)紙質(zhì)層壓(模壓)板、磨阻材料、絕緣紙質(zhì)層壓(模壓)板、磨阻材料、絕緣材料、砂輪粘結(jié)劑等;(材料、砂輪粘結(jié)劑等;(2 2)玻纖增強(qiáng)塑料)玻纖增強(qiáng)塑料 良好的力學(xué)性能、瞬時(shí)耐高溫耐燒蝕性能突出,在宇航領(lǐng)良好的力學(xué)性能、瞬時(shí)耐高溫耐燒蝕性能突出,在宇航領(lǐng)域用作空間飛行器、火箭、導(dǎo)彈等方面域用作空間飛行器、火箭、導(dǎo)彈等方面 良好的可改性性能良好的可改性性

2、能1、酚醛樹(shù)脂的合成、酚醛樹(shù)脂的合成酚酚(苯酚、甲酚、(苯酚、甲酚、二甲酚等)二甲酚等)+醛醛(甲醛、乙醛、(甲醛、乙醛、糠醛、丙烯醛等)糠醛、丙烯醛等)酸酸或堿或堿酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂熱固性酚醛熱固性酚醛(一階酚醛)的合成(一階酚醛)的合成甲醛(甲醛(2官能度)官能度)苯酚(苯酚(3官能度)官能度)= 1.1-1.5堿性條件(堿性條件(naoh、ba(oh)2、氨、氨水等)水等) 苯酚與甲醛苯酚與甲醛加成反應(yīng)加成反應(yīng)生成羥甲酚,羥甲酚之間生成羥甲酚,羥甲酚之間縮聚縮聚形形成體型酚醛成體型酚醛熱塑性酚醛熱塑性酚醛(二階酚醛)的合成(二階酚醛)的合成甲醛(甲醛(2官能度)官能度)苯酚(苯酚(3官能度

3、)官能度) 1強(qiáng)酸性條件(強(qiáng)酸性條件(ph3) 強(qiáng)酸性條件下,苯酚與甲醛強(qiáng)酸性條件下,苯酚與甲醛縮聚縮聚生成二酚基甲烷,二生成二酚基甲烷,二酚基甲烷間通過(guò)酚羥基的對(duì)位間連接酚基甲烷間通過(guò)酚羥基的對(duì)位間連接(縮聚)(縮聚)形成線(xiàn)型酚形成線(xiàn)型酚醛;醛; 中等酸性條件并在鋅、鎘、錳、鈷等特殊金屬鹽催化下,中等酸性條件并在鋅、鎘、錳、鈷等特殊金屬鹽催化下,酚環(huán)可通過(guò)鄰位間連接形成酚環(huán)可通過(guò)鄰位間連接形成高鄰位熱塑性酚醛樹(shù)脂。高鄰位熱塑性酚醛樹(shù)脂。 熱塑性酚醛需加固化劑(如:六次甲基四胺)固化,才可熱塑性酚醛需加固化劑(如:六次甲基四胺)固化,才可形成體型酚醛形成體型酚醛2、酚醛樹(shù)脂的固化、酚醛樹(shù)脂的固

4、化熱固性酚醛樹(shù)脂的固化熱固性酚醛樹(shù)脂的固化首先,澄清堿性酚醛合成過(guò)程中的幾個(gè)概念:首先,澄清堿性酚醛合成過(guò)程中的幾個(gè)概念:(1)a階酚醛:可熔、可溶階酚醛:可熔、可溶 (凝膠前)(凝膠前)(2) b階酚醛:半溶階酚醛:半溶 (凝膠化)(凝膠化)(3)c階酚醛:不溶、不熔的體型結(jié)構(gòu)階酚醛:不溶、不熔的體型結(jié)構(gòu)(4)凝膠速度:由)凝膠速度:由a階轉(zhuǎn)化為階轉(zhuǎn)化為b階的速度階的速度(5)固化速度:由)固化速度:由b階轉(zhuǎn)化為階轉(zhuǎn)化為c階的速度階的速度熱固化熱固化加熱(加熱(175oc)、加壓、加壓加壓的目的是:加壓的目的是:(1)避免由于低分子溢出而產(chǎn)生微孔和氣泡)避免由于低分子溢出而產(chǎn)生微孔和氣泡(2

5、)使預(yù)浸料層間有較好的接觸)使預(yù)浸料層間有較好的接觸(3)保持樹(shù)脂合適的流動(dòng)性,并使增強(qiáng)材料受到一定的壓縮)保持樹(shù)脂合適的流動(dòng)性,并使增強(qiáng)材料受到一定的壓縮(4)防止制品在冷卻過(guò)程中變形)防止制品在冷卻過(guò)程中變形室溫固化室溫固化需加入酸類(lèi)固化劑。樹(shù)脂分子間形成次甲基鍵而需加入酸類(lèi)固化劑。樹(shù)脂分子間形成次甲基鍵而 交聯(lián)交聯(lián) 固化反應(yīng)時(shí),由于樹(shù)脂黏度極大,致使固化反應(yīng)不完全、固化反應(yīng)時(shí),由于樹(shù)脂黏度極大,致使固化反應(yīng)不完全、不均勻,固化樹(shù)脂結(jié)構(gòu)復(fù)雜、不均勻,實(shí)際強(qiáng)度遠(yuǎn)低于理論不均勻,固化樹(shù)脂結(jié)構(gòu)復(fù)雜、不均勻,實(shí)際強(qiáng)度遠(yuǎn)低于理論值值熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化常用的固化劑:常用的固化劑:

6、六次甲基四胺、多聚甲醛、適當(dāng)交聯(lián)的熱固六次甲基四胺、多聚甲醛、適當(dāng)交聯(lián)的熱固 性酚醛性酚醛 熱塑性酚醛廣泛用于制備模壓料,主要采用六次甲基四熱塑性酚醛廣泛用于制備模壓料,主要采用六次甲基四胺固化胺固化(固化速度快、固化物剛度及尺寸穩(wěn)定性好,固化時(shí)(固化速度快、固化物剛度及尺寸穩(wěn)定性好,固化時(shí)無(wú)水分子放出,制品電性能好)無(wú)水分子放出,制品電性能好)改性緣由:改性緣由: (1)熱固性樹(shù)脂性脆;()熱固性樹(shù)脂性脆;(2)酚羥基易吸水,制品的耐潮)酚羥基易吸水,制品的耐潮濕性差,致使其介電性能、機(jī)械性能下降;(濕性差,致使其介電性能、機(jī)械性能下降;(3) 酚羥基酚羥基易熱及紫外氧化;(易熱及紫外氧化;

7、(4)與樹(shù)脂的粘結(jié)性能不高)與樹(shù)脂的粘結(jié)性能不高改性目的:改性目的: 提高韌性、改善與增強(qiáng)材料的粘結(jié)性能、提高耐潮濕性能、提高韌性、改善與增強(qiáng)材料的粘結(jié)性能、提高耐潮濕性能、耐溫性能耐溫性能改性思路:改性思路: 封鎖酚羥基;引入第三組分封鎖酚羥基;引入第三組分3、酚醛樹(shù)脂的改性、酚醛樹(shù)脂的改性ch2chch2chch2chch2chohoohochrohch2ohch2oh+ch2ch2ohch2ch2ohch2chch2chch2chch2choooochrch2chch2chch2chch2choochroo聚乙烯醇縮醛改性酚醛聚乙烯醇縮醛改性酚醛提高粘結(jié)力、改善韌性、降低固化提高粘結(jié)力、

8、改善韌性、降低固化 速率以降低成型壓力速率以降低成型壓力雙酚雙酚a環(huán)氧改性酚醛環(huán)氧改性酚醛集環(huán)氧優(yōu)良的粘結(jié)性和酚醛優(yōu)良的耐集環(huán)氧優(yōu)良的粘結(jié)性和酚醛優(yōu)良的耐 熱性于一體。用于層壓、模壓制品、熱性于一體。用于層壓、模壓制品、 涂層、結(jié)構(gòu)粘結(jié)劑、澆注料等。涂層、結(jié)構(gòu)粘結(jié)劑、澆注料等。oh +ch2chooch2chohch2ohoh+ch2choohch2oohchh2co+ h2och2och2ohchohch2ohoh+ch2chooh(共混改性)(共混改性)有機(jī)硅改性酚醛有機(jī)硅改性酚醛利用有機(jī)硅樹(shù)脂優(yōu)良的耐熱性和耐潮濕性利用有機(jī)硅樹(shù)脂優(yōu)良的耐熱性和耐潮濕性 改性酚醛,以制備耐熱性和耐水性酚醛改

9、性酚醛,以制備耐熱性和耐水性酚醛如:如:用用si(or)4改性酚醛制備的改性酚醛制備的玻纖復(fù)合材料在玻纖復(fù)合材料在200oc仍有良好仍有良好的熱穩(wěn)定性的熱穩(wěn)定性+ rsi(or)3ch2ohoh3siooorch2ohch2ohch2oh+ 3roh改性方法:有機(jī)硅單體先與酚醛混合,在浸漬、烘干及壓制過(guò)改性方法:有機(jī)硅單體先與酚醛混合,在浸漬、烘干及壓制過(guò) 程中完成交聯(lián)程中完成交聯(lián)硼改性酚醛硼改性酚醛(1)引進(jìn)柔性)引進(jìn)柔性-b-o-鍵,樹(shù)脂韌性改善;鍵,樹(shù)脂韌性改善;(2)固化物中有含硼三維網(wǎng)絡(luò),制品耐燒蝕性能和耐中子性)固化物中有含硼三維網(wǎng)絡(luò),制品耐燒蝕性能和耐中子性 能提高能提高(3)熱

10、穩(wěn)定性好)熱穩(wěn)定性好(4)玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料的耐高溫性能和耐燒蝕性能優(yōu)良)玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料的耐高溫性能和耐燒蝕性能優(yōu)良(5)但濕態(tài)性能下降,可用雙酚)但濕態(tài)性能下降,可用雙酚a (或部分)代替苯酚制備(或部分)代替苯酚制備 酚醛樹(shù)脂來(lái)改善酚醛樹(shù)脂來(lái)改善3oh+h3bo3booo(ch2o)nboooch2ohch2ohch2ohch2oh鉬改性酚醛鉬改性酚醛制備新型耐燒蝕性樹(shù)脂,熱分解溫度制備新型耐燒蝕性樹(shù)脂,熱分解溫度460-560oc,用以制備火箭、導(dǎo)彈等耐燒蝕、熱防護(hù)材料用以制備火箭、導(dǎo)彈等耐燒蝕、熱防護(hù)材料二甲苯改性酚醛二甲苯改性酚醛改善耐水性和耐堿性改善耐水性和耐堿性二苯醚改性酚醛二苯

11、醚改性酚醛優(yōu)良的耐熱性和絕緣性,良好的耐輻優(yōu)良的耐熱性和絕緣性,良好的耐輻射性和耐氟利昂性能射性和耐氟利昂性能芳烷基醚甲醛樹(shù)脂芳烷基醚甲醛樹(shù)脂ch3ch3cl2ch2clclch2ch3ohch2och3ch3och2ohoch2ch2ooh -ch2oh+ch2o熱固性樹(shù)脂熱塑性樹(shù)脂優(yōu)良的耐熱老化性能優(yōu)良的耐熱老化性能良好的耐酸堿性能良好的耐酸堿性能聚苯并噁嗪樹(shù)脂聚苯并噁嗪樹(shù)脂苯并噁嗪?jiǎn)误w開(kāi)環(huán)聚合生成酚醛樹(shù)脂苯并噁嗪?jiǎn)误w開(kāi)環(huán)聚合生成酚醛樹(shù)脂 結(jié)構(gòu),固化前低粘度(工藝性好),結(jié)構(gòu),固化前低粘度(工藝性好), 固化時(shí)無(wú)小分子放出固化時(shí)無(wú)小分子放出norconnoch3ch3ch3ch3cnono

12、苯并噁嗪苯并噁嗪五、高性能樹(shù)脂五、高性能樹(shù)脂1. 聚酰亞胺(聚酰亞胺( pi)樹(shù)脂)樹(shù)脂突出的熱穩(wěn)定性(長(zhǎng)期使用溫度突出的熱穩(wěn)定性(長(zhǎng)期使用溫度250oc)和氧化性能;)和氧化性能;優(yōu)異的耐輻射性和介電性能;優(yōu)異的耐輻射性和介電性能;分縮聚型、加聚型、熱塑性三種分縮聚型、加聚型、熱塑性三種concoconcon縮聚型縮聚型pi不溶不熔,加工困難,需兩步法加工不溶不熔,加工困難,需兩步法加工 芳香二酐和芳香二胺在強(qiáng)極性溶劑中縮聚形成芳香二酐和芳香二胺在強(qiáng)極性溶劑中縮聚形成聚酰胺聚酰胺酸酸預(yù)聚物,再高溫環(huán)化形成預(yù)聚物,再高溫環(huán)化形成piconcoconcon不溶不熔,加工困難不溶不熔,加工困難加聚

13、型加聚型pi克服了縮聚型克服了縮聚型pi加工上的困難加工上的困難(1)加聚型)加聚型pi是指是指端基帶有不飽和基團(tuán)端基帶有不飽和基團(tuán)的低相對(duì)分子量的低相對(duì)分子量pi,如:雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂(如:雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂(bmi樹(shù)脂,雙馬樹(shù)脂)、降冰片烯樹(shù)脂,雙馬樹(shù)脂)、降冰片烯封端酰亞胺。封端酰亞胺。(2)成型加工時(shí)通過(guò)不飽和端基進(jìn)行固化,固化時(shí)無(wú)小分子)成型加工時(shí)通過(guò)不飽和端基進(jìn)行固化,固化時(shí)無(wú)小分子放出,利于復(fù)合材料成型加工放出,利于復(fù)合材料成型加工nnoooorr=-ch2-, -o-, -so2等等雙馬樹(shù)脂(雙馬樹(shù)脂(bmi)加工性能類(lèi)似環(huán)氧樹(shù)脂,耐熱性和耐加工性能類(lèi)似環(huán)氧樹(shù)脂,耐熱性和耐 輻射

14、性?xún)?yōu)于輻射性?xún)?yōu)于ep(由馬來(lái)酸酐和二元胺縮聚而成)(由馬來(lái)酸酐和二元胺縮聚而成)固化活性基團(tuán)固化活性基團(tuán)固化活性基團(tuán)固化活性基團(tuán)bmi樹(shù)脂固化物性能:樹(shù)脂固化物性能:優(yōu)良的耐熱性和力學(xué)性能,優(yōu)良的耐熱性和力學(xué)性能, tg=250-300oc,不溶不熔、剛性大、脆性大不溶不熔、剛性大、脆性大 密度高(密度高(1.35-1.4g/cm3), 吸濕率與吸濕率與ep相當(dāng)相當(dāng)bmi改性改性-改善其脆性大、溶解性差、成型溫度高的缺改善其脆性大、溶解性差、成型溫度高的缺 點(diǎn),點(diǎn),目前研究熱點(diǎn)是增韌目前研究熱點(diǎn)是增韌ohcch3ch3hoch2ch=ch2ch2=chch2(dapbpa)(1)烯丙基化合物共

15、聚改性)烯丙基化合物共聚改性 改性后的預(yù)聚物易溶于丙酮等低沸點(diǎn)溶劑,且粘附性、改性后的預(yù)聚物易溶于丙酮等低沸點(diǎn)溶劑,且粘附性、穩(wěn)定性好,固化后耐熱性、韌性、機(jī)械性能、介電性能良好穩(wěn)定性好,固化后耐熱性、韌性、機(jī)械性能、介電性能良好(2)芳香族二胺改性)芳香族二胺改性(3)環(huán)氧樹(shù)脂改性:工藝性和粘附性大大提高,韌性改善,但)環(huán)氧樹(shù)脂改性:工藝性和粘附性大大提高,韌性改善,但 耐熱性降低耐熱性降低(4)耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂改性:增韌同時(shí)不降低耐熱性和力學(xué))耐高溫?zé)崴苄詷?shù)脂改性:增韌同時(shí)不降低耐熱性和力學(xué) 性能性能利用聚醚砜、聚醚酮、聚苯并咪唑、聚醚酰亞胺等利用聚醚砜、聚醚酮、聚苯并咪唑、聚醚酰亞胺等(

16、5)氰酸酯樹(shù)脂改性:改性后具有較高的韌性、耐熱性、耐)氰酸酯樹(shù)脂改性:改性后具有較高的韌性、耐熱性、耐水性、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性、介電性能和力學(xué)性能水性、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性、介電性能和力學(xué)性能2. 聚苯并咪唑(聚苯并咪唑( pbi)樹(shù)脂)樹(shù)脂由四胺和二酸縮聚而成由四胺和二酸縮聚而成nhcnnhcnn(1)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,tg=430oc,在在270-300oc長(zhǎng)期使用,長(zhǎng)期使用, 在在350-380oc仍非常穩(wěn)定仍非常穩(wěn)定,在在400-700oc短期使用短期使用(2)拉伸強(qiáng)度)拉伸強(qiáng)度420mpa,彎曲強(qiáng)度,彎曲強(qiáng)度780mpa,壓縮強(qiáng)度,壓縮強(qiáng)度560mpanh2nh2h2n

17、h2ncooooc+如:如:pbi樹(shù)脂性能樹(shù)脂性能(3 3)優(yōu)良的低溫性能,在)優(yōu)良的低溫性能,在-196oc不發(fā)脆,在不發(fā)脆,在-252oc保持較好保持較好 的力學(xué)性能的力學(xué)性能(4 4)突出的介電性能、耐輻射性能、不燃性能)突出的介電性能、耐輻射性能、不燃性能(5 5)使用溫度范圍極廣,是綜合性能優(yōu)異的航空航天材料,)使用溫度范圍極廣,是綜合性能優(yōu)異的航空航天材料, 已用于制造宇航服、導(dǎo)彈的耐燒蝕部件、飛機(jī)、家具等已用于制造宇航服、導(dǎo)彈的耐燒蝕部件、飛機(jī)、家具等3. 氰酸酯樹(shù)脂氰酸酯樹(shù)脂是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上氰酸酯是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上氰酸酯官能團(tuán)的酚衍生物,在熱或催化劑的作用

18、下進(jìn)行三環(huán)化反應(yīng),官能團(tuán)的酚衍生物,在熱或催化劑的作用下進(jìn)行三環(huán)化反應(yīng),生成含有三嗪環(huán)的體型結(jié)構(gòu)大分子生成含有三嗪環(huán)的體型結(jié)構(gòu)大分子cncncnororor氰酸酯樹(shù)脂氰酸酯樹(shù)脂力學(xué)性能優(yōu)異力學(xué)性能優(yōu)異沖擊性能突出沖擊性能突出介電性能優(yōu)異介電性能優(yōu)異4. 聚苯乙烯吡啶(聚苯乙烯吡啶(psp)樹(shù)脂)樹(shù)脂耐高溫、加工工藝性能好耐高溫、加工工藝性能好nch3ch3h3c+choohcnch=chchhcch3n熱cat.聚合度不同,樹(shù)脂的溶解性不同聚合度不同,樹(shù)脂的溶解性不同+h2o5. 苯并環(huán)丁烯(苯并環(huán)丁烯(bcb)樹(shù)脂)樹(shù)脂較好的熱變形溫度、較好的熱變形溫度、 較好的成型工藝性較好的成型工藝性

19、苯并環(huán)丁烯樹(shù)脂是指以苯并環(huán)丁烯為其中一種單體與苯并環(huán)丁烯樹(shù)脂是指以苯并環(huán)丁烯為其中一種單體與其它單體縮合形成的樹(shù)脂其它單體縮合形成的樹(shù)脂如:如:cooh+ch2nh2h2nconhch2nhcocooh+arhonh2hoh2narnonoch=chch=chch=chch=chn全碳?xì)涠讲h(huán)丁烯全碳?xì)涠讲h(huán)丁烯全碳?xì)淙細(xì)鋌cb具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性、疏水性和介電性具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性、疏水性和介電性能,用于對(duì)濕態(tài)性能要求較高的電子材料和高性能復(fù)合材料能,用于對(duì)濕態(tài)性能要求較高的電子材料和高性能復(fù)合材料苯并環(huán)丁烯(苯并環(huán)丁烯(bcb)樹(shù)脂性能)樹(shù)脂性能(1)tg較高,在較高,在

20、200-250oc具有較高的力學(xué)性能保持率具有較高的力學(xué)性能保持率(2)突出的耐熱性:)突出的耐熱性:400-475oc無(wú)明顯質(zhì)量損失無(wú)明顯質(zhì)量損失(3)超低的吸濕率)超低的吸濕率5. 聚醚醚酮(聚醚醚酮(peek)樹(shù)脂)樹(shù)脂(1)半結(jié)晶聚合物、長(zhǎng)期使用溫度)半結(jié)晶聚合物、長(zhǎng)期使用溫度200oc;(2)高韌性)高韌性(3)優(yōu)異的動(dòng)態(tài)疲勞性能和長(zhǎng)期耐蠕變性)優(yōu)異的動(dòng)態(tài)疲勞性能和長(zhǎng)期耐蠕變性(4)優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、阻燃性、介電及力學(xué)性能)優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、阻燃性、介電及力學(xué)性能(5)良好的熔體流動(dòng)性,可注射、擠出、層壓、紡絲、制模良好的熔體流動(dòng)性,可注射、擠出、層壓、紡絲、制模ocoon6. 聚砜

21、(聚砜(psf)及聚芳醚砜)及聚芳醚砜coch3ch3soonosoosoonsooon雙酚雙酚a型聚砜型聚砜非雙酚非雙酚a型聚砜型聚砜聚芳醚砜聚芳醚砜聚砜性能聚砜性能(1)tg=190oc,熱變形溫度,熱變形溫度175oc,(2)在)在-100-150oc長(zhǎng)期使用長(zhǎng)期使用(3)熱穩(wěn)定性高)熱穩(wěn)定性高(4)機(jī)械強(qiáng)度高、耐蠕變性能突出、較好的阻燃性能和低發(fā))機(jī)械強(qiáng)度高、耐蠕變性能突出、較好的阻燃性能和低發(fā) 煙性煙性(5)可采用注射、擠出、吹塑加工)可采用注射、擠出、吹塑加工7. 聚苯醚(聚苯醚(ppo)及聚苯硫醚()及聚苯硫醚(pps)och3ch3nsntg=215oc熱變形溫度熱變形溫度19

22、0oc長(zhǎng)期使用溫度長(zhǎng)期使用溫度120oc耐水性好、吸濕率低耐水性好、吸濕率低尺寸穩(wěn)定性好尺寸穩(wěn)定性好半結(jié)晶性聚合物;半結(jié)晶性聚合物;長(zhǎng)期使用溫度長(zhǎng)期使用溫度240oc ;優(yōu)異的耐腐蝕性能、耐熱性、優(yōu)異的耐腐蝕性能、耐熱性、耐蠕變性能、介電性能、阻燃耐蠕變性能、介電性能、阻燃性能、易加工性、良好的粘結(jié)性能、易加工性、良好的粘結(jié)性性8. 聚(苯基硅烷聚(苯基硅烷-二乙炔基苯)二乙炔基苯) 由于含由于含si聚合物在聚合物在cmc復(fù)合材料和導(dǎo)電材料方面的具復(fù)合材料和導(dǎo)電材料方面的具有潛在用途,而成為新材料開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。高溫下,有潛在用途,而成為新材料開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。高溫下,si原子可原子可與其它原子形成高穩(wěn)

23、定性的與其它原子形成高穩(wěn)定性的sic或或sio2。故含硅聚合物基復(fù)。故含硅聚合物基復(fù)合材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。合材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。sihccccnmsp msp在分子量小于在分子量小于2000時(shí)是粘性液體,大于時(shí)是粘性液體,大于2000時(shí)是黃色時(shí)是黃色晶狀固體。模壓成型溫度晶狀固體。模壓成型溫度150oc。結(jié)構(gòu)中的。結(jié)構(gòu)中的si-h基和乙炔基在高基和乙炔基在高溫下易發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成體型聚合物。該聚合物在溫下易發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成體型聚合物。該聚合物在1000oc以上以上的惰性氣氛中處理后轉(zhuǎn)變?yōu)樘沾蔂罟腆w的惰性氣氛中處理后轉(zhuǎn)變?yōu)樘沾蔂罟腆w六、其它類(lèi)型熱固性樹(shù)脂六、其它類(lèi)型熱固性樹(shù)脂1. 1,2

24、-聚丁二烯樹(shù)脂聚丁二烯樹(shù)脂ch2ch=chch2ch2chxchch2yn 主鏈上含有主鏈上含有80%以上的以上的1,2結(jié)構(gòu)。側(cè)鏈的的雙鍵可在引結(jié)構(gòu)。側(cè)鏈的的雙鍵可在引發(fā)劑的作用下使大分子間交聯(lián)。發(fā)劑的作用下使大分子間交聯(lián)。 由它做基體制成的復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐熱性、介電由它做基體制成的復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐熱性、介電性能、耐水性、耐酸堿性能、耐介質(zhì)腐蝕性能、耐水性、耐酸堿性能、耐介質(zhì)腐蝕 用于制備用于制備frp、涂料(大量用于船舶涂料)、涂料(大量用于船舶涂料)2. 熱固性丁苯樹(shù)脂熱固性丁苯樹(shù)脂由由80%的丁二烯與的丁二烯與20%的苯乙的苯乙烯在金屬鈉的引發(fā)下,按陰離子聚合合成的分子量為烯在金

25、屬鈉的引發(fā)下,按陰離子聚合合成的分子量為5000-10000的液體樹(shù)脂。的液體樹(shù)脂。ch2ch=chch2ch2chxchch2ychch2zn 側(cè)鏈的的雙鍵可在引發(fā)劑的作用下使大分子間交聯(lián)。側(cè)鏈的的雙鍵可在引發(fā)劑的作用下使大分子間交聯(lián)。 丁苯樹(shù)脂具有優(yōu)異的介電性能、良好的熱穩(wěn)定能,丁苯樹(shù)脂具有優(yōu)異的介電性能、良好的熱穩(wěn)定能,突突出的高頻絕緣性能和耐堿腐蝕性,是目前國(guó)內(nèi)熱固性樹(shù)脂出的高頻絕緣性能和耐堿腐蝕性,是目前國(guó)內(nèi)熱固性樹(shù)脂基復(fù)合材料中介電性能和耐堿腐蝕性能最優(yōu)良的品種之一。基復(fù)合材料中介電性能和耐堿腐蝕性能最優(yōu)良的品種之一。3. 有機(jī)硅樹(shù)脂有機(jī)硅樹(shù)脂主鏈含有主鏈含有si-o鍵,側(cè)基為有機(jī)

26、基團(tuán)的高鍵,側(cè)基為有機(jī)基團(tuán)的高分子聚合物。依分子量的高低,可分為液體硅油、熱固性硅樹(shù)分子聚合物。依分子量的高低,可分為液體硅油、熱固性硅樹(shù)脂、彈性體硅橡膠。用于潤(rùn)滑油、涂料、粘合劑、塑料、橡膠脂、彈性體硅橡膠。用于潤(rùn)滑油、涂料、粘合劑、塑料、橡膠等領(lǐng)域。等領(lǐng)域。 由于由于si-o鍵的鍵能比鍵的鍵能比c-c、c-o、c-n高的多,所以有機(jī)高的多,所以有機(jī)硅樹(shù)脂有突出的耐熱性,因此用它制備的復(fù)合材料可在硅樹(shù)脂有突出的耐熱性,因此用它制備的復(fù)合材料可在200-250oc長(zhǎng)期使用,且憎水防潮性能突出。缺點(diǎn)是與玻纖的粘結(jié)長(zhǎng)期使用,且憎水防潮性能突出。缺點(diǎn)是與玻纖的粘結(jié)性差,強(qiáng)度低,可用酚醛或環(huán)氧來(lái)改性性差,強(qiáng)度低,可用酚醛或環(huán)氧來(lái)改性4. 呋喃樹(shù)脂呋喃樹(shù)脂指以糠醛或糠醇為原料,與其它原料進(jìn)行指以糠醛或糠醇為原料,與其它原料進(jìn)行縮聚反應(yīng)而制的一類(lèi)聚合物縮聚反應(yīng)而制的一類(lèi)聚合物+och=ch co ch3ocho+ch3coch3ochooch=ch co ch=cho糠醛丙酮樹(shù)脂糠醛丙酮樹(shù)脂糠醛苯酚樹(shù)脂糠醛苯酚樹(shù)脂性能與酚醛樹(shù)脂相似性能與酚醛樹(shù)脂相似 糠醛與苯酚在堿性條件下縮聚成二階線(xiàn)型糠醛,固化方糠醛與苯酚在堿性條件下縮聚成二階線(xiàn)型糠醛,固化方法與二階酚醛相似。固化物的耐熱

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