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文檔簡介

1、2017年全國高考化學鞏固復習(七)12013課標全國卷37(4)(5)(1)碳和硅的有關化學鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關事實:化學鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmol1)356413336226318452硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數量上都遠不如烷烴多,原因是_。SiH4的穩定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。(2)在硅酸鹽中,SiO四面體(如圖a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網狀四大類結構型式。圖b為一種無限長單鏈結構的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為_,Si與O的原子數之比為_,化學式為_。解析:(1)可根據相關鍵能的數

2、據解釋相關的兩個事實,詳見答案。(2)在SiO四面體結構中,處于四面體中心的硅原子的雜化方式為sp3;單鏈結構的多硅酸根中,重復出現的最小結構單元為,其中Si原子數目為2,1、4號氧原子為兩個單元所共有,2、3、5、6、7號氧原子完全屬于該單元,故每個最小單元的氧原子數目為526,Si與O原子數之比為2613,故單鏈結構的多硅酸根的化學式為SiO3。答案:(1)CC鍵和CH鍵較強,所形成的烷烴穩定。而硅烷中SiSi和SiH鍵的鍵能較低,易斷裂,導致長鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵,CH鍵比CO鍵穩定。而SiH鍵的鍵能卻遠小于SiO鍵,所以SiH鍵不穩定而傾向于形成穩定性更強的SiO鍵(2

3、)sp313SiO3(或SiO)2(2013浙江寧波二模)圖表法、圖像法是常用的科學研究方法。下表列出前20號元素中的某些元素性質的一些數據:序號性質ABCDEFGHIJ原子半徑(1010m)1.022.270.741.430.771.100.991.860.751.17最高價態613457154最低價態2243134試回答下列問題:(1)以上10種元素中第一電離能最小的是_(填編號)。比元素B原子序數大10的元素在元素周期表中的位置:_周期,_族,其基態原子的核外電子排布是_。(2)由上述C、E、G三種元素中的某兩種元素形成的化合物中,每個原子的最外層都滿足8電子穩定結構的可能是_(寫分子式

4、,寫出兩種即可),元素G、I分別和J形成的兩種化合物的晶體類型分別是_。(3)元素E與C及氫元素可形成一種相對分子質量為60的一元羧酸分子。其分子中共形成_個鍵,_個鍵。(4)短周期某主族元素K的電離能情況如圖(A)所示。則K元素位于周期表的第_族。圖(B)是研究部分元素的氫化物的沸點變化規律的圖像,折線c可以表達出第_族元素氫化物的沸點的變化規律。不同同學對某主族元素的氫化物的沸點的變化趨勢畫出了兩條折線折線a和折線b,你認為正確的是_,理由是_。解析:確定表中10種元素是解題的關鍵。先由最高正價及最低負價可初步確定元素在周期表中所在的族,再結合原子半徑的數據即可確定AJ 10種元素依次為S

5、、K、O、Al、C、P、Cl、Na、N、Si。答案:(1)B第4第B1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(2)CO2、CCl4分子晶體、原子晶體(3)71(4)A A bA點所示的氫化物是水,其沸點在氧族元素的氫化物中最高是由于在水分子間存在著氫鍵,其強度遠大于范德華力32013湖北七市(州)聯考氮、磷、鋅是與生命活動密不可分的元素。請回答下列問題。(1)NH3和PH3都是極性分子,其中極性較大的是_,理由是_。(2)NH4NO3是一種重要的化學肥料,其中N原子的雜化方式是_。(3)氮化硼(BN)的一種晶體結構與金剛石相似,則BNB之間的夾角是_;氮化硼的密度為3.

6、52 g/cm3,則BN鍵的鍵長是_pm(只要求列算式,不必計算出數值,阿伏加德羅常數為NA)。(4)已知磷酸分子中,P、O原子均滿足最外層8個電子的穩定結構,則:P與非羥基O之間的共價鍵的形成方式是_;中和20 mL 0.1 mol/L次磷酸(H3PO2)溶液需要0.1 mol/L NaOH溶液的體積恰好為20 mL,則H3PO2的結構式是_。(5)Zn2基態時的電子排布式是_;ZnO和ZnS的晶體結構相似,其中熔點較高的是_,理由是_。解析:(1)N的電負性大于P,NH3中NH鍵極性較PH3中PH鍵強,分子NH3極性較大。(2)NH4NO3中NH為正四面體結構,N采取sp3雜化;NO為平面

7、正三角形結構N原子采取sp2雜化。(3)氮化硼結構與金剛石相似,BNB間的夾角為10928;氮化硼每個晶胞中有4個N原子、4個B原子,晶胞的體對角線是BN鍵的鍵長的4倍,設BN鍵為x pm,則晶胞邊長lx pm,由mV列式43.52(x1010)3得x1010 pm。(4)P與非羥基O之間形成配位鍵,具體是P原子提供孤對電子,O原子提供空軌道。由題意判斷次磷酸屬于一元酸,只有一個OH連在P原子上,具體結構為。(5)Zn為30號元素,根據構造原理可知Zn2基態時的電子排布式是1s22s22p63s23p63d10。ZnO和ZnS都屬于離子晶體,其中O2半徑小于S2,故ZnO晶格能大,ZnO的熔點

8、高。答案:(1)NH3N的電負性大于P(2)sp3雜化、sp2雜化(3)109281010(4)P原子提供孤對電子,O原子提供空軌道,形成配位鍵 (5)Ar3d10ZnO同屬于離子晶體,O2半徑小于S2,故ZnO晶格能大(或離子鍵強),熔點高4(2013湖南長沙模擬).氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時,會生成紫色配合物,其配離子結構如下圖所示。(1)此配合物中,鐵離子的價電子排布式為_。(2)此配離子中含有的作用力有_(填序號)。A離子鍵B金屬鍵C極性鍵 D非極性鍵E配位鍵 F氫鍵G鍵 H鍵(3)此配合物中碳原子的雜化軌道類型有_。.元素A的基態原子占據紡錘形原子軌道的電子總數為2,元

9、素B與A同周期,其基態原子占據s軌道的電子數與p軌道相同;C是A的同族相鄰元素,電負性小于A;D是B的同族相鄰元素,第一電離能小于B。則:(4)化合物CA和DB2的晶體熔點較高的是_(填化學式)。(5)AD2分子的空間構型為_。(6)A、B和C的成鍵情況如下:ABA=BCBC=B鍵能/kJmol1360803464640A和B之間易形成含有雙鍵的AB2分子晶體,而C和B之間則易形成含有單鍵的CB2原子晶體,請結合數據分析其原因為_。解析:(1)Fe原子是26號元素,基態鐵原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2;鐵原子失去最外層2個電子和次外層1個電子得到Fe3,其價電子為

10、3d5。(2)此配離子中含有極性鍵如CO鍵、非極性鍵如CC鍵、配位鍵、鍵、鍵。(3)該配合物中的碳原子為sp3雜化、雙鍵的為sp2雜化。(4)由題意可知A為C、B為O、C為Si、D為S,其中SiC為原子晶體,而SO2為分子晶體,SiC的熔沸點高。(5)CS2的分子結構與CO2相似,為直線形分子。(6)從能量最低原理分析,碳與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(80321 606 kJmol1)大于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(36041 440 kJmol1),故C與O易形成含雙鍵的分子;硅與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(64021 280 kJmol1)小于形成含單鍵的原子晶體放出的

11、能量(46441 856 kJmol1),故Si與O易形成含單鍵的原子晶體。答案:(1)3d2(2)CDEGH(3)sp2、sp3(4)SiC(5)直線形(6)碳與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(80321 606 kJmol1)大于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(36041 440 kJmol1),故C與O易形成含雙鍵的分子;硅與氧之間形成含有雙鍵的分子放出的能量(64021 280 kJmol1)小于形成含單鍵的原子晶體放出的能量(46441 856 kJmol1),故Si與O易形成含單鍵的原子晶體5(2013江蘇高考21A)元素X位于第四周期,其基態原子的內層軌道全部排滿電子,且最外

12、層電子數為2。元素Y基態原子的3p軌道上有4個電子。元素Z的原子最外層電子數是其內層的3倍。(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。在1個晶胞中,X離子的數目為_。該化合物的化學式為_。(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中,Y原子軌道的雜化類型是_。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是_。(4)Y與Z可形成YZ。YZ的空間構型為_(用文字描述)。寫出一種與YZ互為等電子體的分子的化學式:_。(5)X的氯化物與氨水反應可形成配合物X(NH3)4Cl2,1 mol該配合物中含有鍵的數目為_。解析:X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,X為Zn

13、;Y的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4,Y為S;根據Z的信息可知Z為O。(1)由晶胞結構可知,X分別位于晶胞的頂點和面心,根據晶胞中原子的“分攤法”可計算一個晶胞中的X原子數為:81/861/24。Y原子全部在晶胞中,故一個晶胞中含有4個Y原子。故該化合物的化學式為ZnS。(2)H2S分子中S原子有兩對成鍵電子和兩對孤對電子,所以H2S分子中S原子的軌道雜化類型為sp3雜化。(3)H2O與乙醇可以形成分子間氫鍵,使得水與乙醇互溶;而H2S與乙醇不能形成分子間氫鍵,故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)SO的中心原子S周圍有4對成鍵電子,形成以S為體心,O為頂點的正四面體結構;

14、SO中S、O最外層均為6個電子,故SO中原子最外層共有32個電子;CCl4、SiCl4中原子的最外層電子總數均為47432,故SO、CCl4、SiCl4為等電子體。(5)Zn(NH3)4Cl2中Zn(NH3)42與Cl形成離子鍵,而Zn(NH3)42中含有4個ZnN鍵(配位鍵)和12個NH鍵,共16個共價單鍵,故1 mol該配合物中含有16 mol 鍵。答案:(1)4ZnS(2)sp3(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵(4)正四面體CCl4或SiCl4等(5)16NA(或166.021023個)6(2013山東臨沂模擬)碳是形成化合物種類最多的元素。(1) 是制備腈綸的原料上,其分子中和鍵的個

15、數之比為_(填最簡整數比),寫出該分子中所有碳原子的雜化方式:_。(2)乙醇(CH3CH2OH)和二甲醚(CH3OCH3)的分子式均為C2H6O,但CH3CH2OH的沸點高于CH3OCH3的沸點,其原因是_。(3)某元素位于第四周期族,其基態原子的未成對電子數與基態碳原子的未成對電子數相同,則其基態原子的價層電子排布式為_。(4)碳化硅的結構與金剛石類似,其硬度僅次于金剛石,具有較強的耐磨性能。如下圖所示為碳化硅的晶胞(其中為碳原子,為硅原子)。每個碳原子周圍與其距離最近的硅原子有_個。設晶胞邊長為a cm,密度為b g/cm3,則阿伏加德羅常數可表示為_(用含a、b的式子表示)。解析:(1)

16、凡單鍵均為鍵,雙鍵中有1個鍵和1個鍵,叁鍵中有1個鍵和2個鍵,故CH2CHCN中含有6個鍵,3個鍵,故鍵和鍵的個數之比為21。分子中所有碳原子的價電子均參與形成了共價鍵,第一個和第二個碳原子有3個鍵,采取sp2雜化,而第三個碳原子只有2個鍵,采取sp雜化。(2)乙醇分子之間可形成氫鍵,故其沸點較高。(3)基態碳原子的未成對電子數為2個,故第四周期第族元素的基態原子有2個未成對電子,其基態價層電子排布式為3d84s2。(4)由題意碳化硅的結構與金剛石類似,則每個碳原子周圍與其距離最近的硅原子應為4個。每個晶胞含有碳原子和硅原子各4個,故每個晶胞的質量為 g,每個晶胞的體積為a3 cm3,則b g

17、/cm3,可得NA。答案:(1)21sp2、sp(2)乙醇分子之間形成氫鍵(3)3d84s2(4)47(2013遼寧大連模擬)A、B、C、D是元素周期表中前36號元素,它們的核電荷數依次增大。第二周期元素A原子的核外成對電子數是未成對電子數的2倍且有3個能級,B原子的最外層p軌道的電子為半充滿結構,C是地殼中含量最多的元素。D是第四周期元素,其原子核外最外層電子數與氫原子相同,其余各層電子均充滿。請回答下列問題:(1)A、B、C的第一電離能由小到大的順序是_(用對應的元素符號表示);基態D原子的電子排布式為_。(2)A的最高價氧化物對應的水化物分子中,其中心原子采取_雜化;BC的空間構型為_(用文字描述)。(3)1 mol AB中含有的鍵個數為_。(4)如下圖是金屬Ca和D所形成的某種合金的晶胞結構示意圖,則該合金中Ca和D的原子個數比是_。(5)鑭鎳合金與上述合金都具有相同類型的晶胞結構XYn,它們有很強的儲氫能力。已知鑭鎳合金LaNin晶胞體積為9.01023 cm3,儲氫后形成LaNinH4.5合金(氫進入晶胞空隙,體

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