鹽類的水解考綱定位核心素養1.了解鹽類水解的原理。2了解影響鹽類水解的主要因素。3了解鹽類水解的應用。4能正確書寫鹽類水解的化學或離子方程式。1.變化觀念從鹽類的水解反應認識化學變化的原理及應用。2平衡思想能從動態的角度分析水解平衡的實質原理、特征和影響因素。3模型認知建立溶液中粒子濃度比較模型如電荷守恒、物料守恒和質子守恒模型。考點一| 鹽類的水解原理1鹽類的水解實質與特點(1)定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產生的H或OH結合生成弱電解質的反應。(2)實質c(H)c(OH)溶液不再呈中性。(3)水解常數(Kh)以CH3COOH2OCH3COOHOH為例，表達式為Kh。(4)特點 水解反應程度很微弱2鹽類的水解規律(1)類型鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強酸強堿鹽NaCl、KNO3否中性7強酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性7(2)規律：有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。提醒：弱酸弱堿鹽的性質決定于酸、堿的相對強弱，水解性質仍顯較強的性質，如NH4ClO顯堿性，CH3COONH4顯中性。深度歸納酸式鹽的性質判斷方法歸類(1)強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。常見的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。常見的有NaHSO3、NaH2PO4等。3水解離子方程式的書寫(1)書寫形式在書寫鹽類水解方程式時一般要用“”號連接，產物不標“”或“”，用離子方程式表示為鹽中的弱離子水弱酸(或弱堿)OH(或H)。(2)書寫規律一般鹽類水解程度很小，水解產物很少，如果產物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不寫成其分解產物的形式。多元弱酸鹽的水解分步進行，以第一步為主，一般只寫第一步水解的離子方程式，如Na2CO3的水解離子方程式：COH2OHCOOH。多元弱堿陽離子的水解方程式一步寫完，如FeCl3的水解離子方程式：Fe33H2OFe(OH)33H。提醒：水解分別是酸性和堿性的離子組由于相互促進水解程度較大生成氣體或沉淀的，書寫時要用“=”“”“”，但水解不生成氣體或沉淀，水解不完全，書寫仍用“”。如2Al33CO3H2O=2Al(OH)33CO2；CH3COONHH2OCH3COOHNH3H2O。1正誤判斷(正確的打“”，錯誤的打“”)(1)鹽類水解的實質是促進水電離，水電離平衡右移。()(2)能水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性，不可能呈中性。()(3)NaHSO3溶液顯酸性的理由是HSO只電離不水解。()(4)25 ，pH11的Na2CO3溶液中水電離出的c(OH)11011 molL1。()(5)25 ，水電離出的c(H)1105 molL1的溶液一定顯酸性。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)2寫出下列鹽的水解離子方程式。(1)(NH4)2SO4_。(2)Na2S_。(3)NaHSO3_。(4)NaAlO2_。(5)FeCl3_。答案：(1)NHH2ONH3H2OH(2)S2H2OHSOH(3)HSOH2OH2SO3OH(4)AlO2H2OAl(OH)3OH(5)Fe33H2OFe(OH)33H考法1鹽類水解的實質規律125 時，濃度均為0.1 molL1的溶液，其pH如下表所示。有關說法正確的是()序號溶液NaClCH3COONH4NaFNaHCO3pH7.07.08.08.4A酸性強弱：H2CO3HFB水的電離程度：C中水電離出的c(OH)1108 molL1D中顯堿性的原因是HCO的水解程度大于其電離程度DA項，水解程度越大，酸越弱，故酸性H2CO3H2CO3HCO可知同濃度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大，pH依次增大。(2)外界因素對鹽類水解的影響因素水解平衡水解程度水解產生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸、堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸根離子的水解程度減小外加其他鹽水解形式相同的鹽相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的鹽相互促進如Al2(SO4)3中加NaHCO3提醒：(1)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產生的H或OH的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱；(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會與CH3COONa溶液水解產生的OH反應，使平衡向水解方向移動，原因是體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。2鹽類水解的“六”大類應用(1)判斷離子能否共存若陰、陽離子發生水解相互促進的反應，水解程度較大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常見的水解相互促進的反應進行完全的有：Al3與HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。Fe3與HCO、CO、AlO、SiO、ClO。NH與SiO、AlO。(2)判斷鹽溶液蒸干時所得的產物鹽溶液水解生成難揮發性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽，蒸干后一般得原物質，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。鹽溶液水解生成易揮發性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些鹽溶液如配制FeCl3溶液時，為防止出現Fe(OH)3沉淀，常加幾滴鹽酸來抑制FeCl3的水解；在實驗室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應用橡膠塞。(4)利用鹽類的水解反應制取膠體、凈水如實驗室制備Fe(OH)3膠體的原理為FeCl33H2OFe(OH)3(膠體)3HCl。明礬凈水的原理為Al3水解生成氫氧化鋁膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉。(5)泡沫滅火器的原理NaHCO3與Al2(SO4)3的飽和溶液混合Al33HCO=Al(OH)33CO2。(6)銨態氮肥與草木灰不能混用，某些鹽溶液(如ZnCl2、NH4Cl)作除銹劑。正誤判斷(正確的打“”，錯誤的打“”)(1)因為0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH故可推知酸性H2CO37，最后一種溶液pHBOHAOHBOHAOHHDHCHDHCHDHC7，D一定水解；根據BC溶液pHBOH，酸性：HCHD。2(2019武漢模擬)已知常溫下濃度為0.1 molL1的下列溶液的pH如表所示：溶質NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.6下列說法正確的是()A加熱0.1 molL1 NaClO溶液測其pH，pH小于9.7B0.1 molL1 Na2CO3溶液加水稀釋，CO的水解平衡右移，pH變大C根據上表數據得出三種酸電離平衡常數大小關系為HFHClOH2CO3(二級電離平衡常數)D0.1 molL1 NaF溶液中加入Na2CO3，F的水解程度變大CA項，加熱促進鹽水解，pH9.7，錯誤；B項，加水稀釋堿性變弱，pH變小，錯誤；C項，水解程度越大，pH越大，相應的酸越弱，正確；D項，加Na2CO3，抑制F水解，錯誤。考法2鹽類水解的應用3下列根據反應原理設計的應用，不正確的是()ACOH2OHCOOH熱的純堿溶液清洗油污BAl33H2OAl(OH)33H明礬凈水CTiCl4(x2)H2O(過量)TiO2xH2O4HCl制備TiO2xH2ODSnCl2H2OSn(OH)ClHCl配制氯化亞錫溶液時加入氫氧化鈉D熱的純堿溶液堿性增強、去污能力增強；Al3水解生成Al(OH)3膠體，吸附水中的懸浮物，具有凈水作用；TiCl4與H2O作用水解可以制得納米材料TiO2xH2O，A、B、C項正確；SnCl2易水解，配制SnCl2溶液時若加入NaOH溶液，會促進SnCl2水解而生成Sn(OH)Cl或Sn(OH)2沉淀，所以配制SnCl2溶液應將SnCl2固體溶于濃鹽酸中，再稀釋至所需濃度。4(2019佛山模擬)下列物質的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質的是()CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3A全部都可以B僅C僅D僅DFeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得不到原溶后；Ca(HCO3)2受熱會分解生成CaCO3；NH4HCO3受熱分解；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發進一步促進其水解，最終水解徹底，得不到原溶質。專項突破(二十四)溶液中粒子濃度的大小比較1理解“兩大理論”，構建思維基點(1)電離理論弱電解質的電離是微弱的弱電解質的電離是微弱的，電離產生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離。如氨水中：NH3H2O、NH、OH、H濃度的大小關系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)c(H)。多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理論弱電解質離子的水解是微弱的弱電解質離子的水解損失是微量的(水解相互促進的除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H)或堿性溶液中c(OH)總是大于水解產生的弱電解質溶液的濃度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的濃度大小關系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關系應是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2理解“三個守恒”，明確濃度關系(1)電荷守恒電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，變化前后某種元素的原子個數守恒。單一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)n(NH3H2O)n(NH)1 mol，即氮元素守恒。兩元素守恒，如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，即鈉元素與碳元素守恒。(3)質子守恒(了解)：電解質溶液中，由于電離、水解等過程的發生，往往存在質子(H)的轉移，轉移過程中質子數量保持不變，稱為質子守恒。如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。注：質子守恒可以通過電荷守恒與物料守恒加減得到。同溶液中不同粒子濃度的比較角度1單一溶液中粒子濃度比較1(1)(NH4)2SO4溶液中各粒子濃度關系大小關系(離子)：_。物料守恒：_。電荷守恒：_。質子守恒：_。(2)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各粒子濃度的關系大小關系(離子)：_。物料守恒：_。電荷守恒：_。質子守恒：_。(3)0.1 molL1的NaHCO3溶液中各粒子濃度的關系大小關系(離子)：_。物料守恒：_。電荷守恒：_。質子守恒：_。(4)0.1 molL1的NaHSO3溶液(pHc(SO)c(H)c(OH)c(NH)c(NH3H2O)2c(SO)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)(2)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)(3)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)(4)c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)c(H)c(SO)c(H2SO3)c(OH)(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個更強。已知H2A為弱酸。如NaHA溶液(pHc(HA)c(H)c(A2)c(OH)c(H2A)。如NaHA溶液(pH7)：c(Na)c(HA)c(OH)c(H2A)c(H)c(A2)。(2)多元弱酸的強堿正鹽溶液：弱酸根離子水解以第一步為主。如Na2A溶液：c(Na)c(A2)c(OH)c(HA)c(H2A)c(H)。角度2混合液中粒子濃度的比較2比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為_。(2)25 時，NaOH和CH3COOH等濃度按12體積比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)(3)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)0.1(4)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)3(2019唐山模擬)HR是一元酸。室溫時，用0.250 molL1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液時，溶液的pH變化情況如圖所示。其中，b點表示兩種物質恰好完全反應。下列敘述正確的是()AHR的電離常數Ka5106B圖中Xc(R)c(HR)c(H)c(OH)Db點溶液中粒子濃度大小關系是：c(Na)c(OH)c(R)c(H)A根據題意，b點時酸堿恰好完全反應，則c(HR)0.250 mo1L10.02 L0.025 L0.2 molL1，0.2 molL1的HR溶液的pH3，則HR是弱酸，c(H)103 molL1，故HR的電離常數Ka5106，A項正確；b點酸堿恰好完全反應，為NaR溶液，由于R水解溶液呈堿性，故X7，B項錯誤；a點時加入的n(NaOH)0.250 molL10.01 L0.002 5 mol，n(HR)0.2 molL10.025 L0.005 mol，故a點得到的是等物質的量的HR和NaR的混合溶液，溶液呈酸性，則HR的電離程度大于R的水解程度，粒子濃度大小為c(R)c(Na)c(HR)c(H)c(OH)，C項錯誤；b點為NaR溶液，由于R水解溶液呈堿性，故離子濃度大小為c(Na)c(R)c(OH)c(H)，D項錯誤。4(2019黃岡模擬)室溫時，配制一組c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()Ac(Na)0.10 molL1的溶液中，c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)BpH4的溶液中，c(HA)c(H2A)c(A2)CpH7的溶液中，c(Na)c(A2)c(HA)DK1(H2A)的數量級為105Ac(Na)0.10 molL1的溶液中，溶液中存在c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1，溶液中存在物料守恒：c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)和電荷守恒式c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，得c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)，A項正確；結合圖象可知pH4的溶液中c(HA)0.05 molL1，再結合c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1可知c(HA)c(H2A)c(A2)，B項錯誤；溶液中電荷守恒式為c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，pH7的溶液中c(H)c(OH)，則c(Na)2c(A2)c(HA)，C項錯誤；K1(H2A)，圖示中c(H2A)c(HA)時，溶液的pH在34之間，故K1(H2A)應大于104，D項錯誤。酸堿 性質定水解與電離程度大小注意：一般而言，等濃度的弱酸與弱酸鹽混合，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它們的混合溶液呈堿性，水解程度大于電離程度。不同溶液中同一粒子濃度比較5等物質的量濃度、等體積的下列溶液中：H2CO3Na2CO3NaHCO3NH4HCO3(NH4)2CO3。下列關系或者說法正確的是 ()Ac(CO)的大小關系：Bc(HCO)的大小關系：C將溶液蒸干灼燒只有不能得到對應的原有物質D既能與鹽酸反應，又能與NaOH溶液反應A由于中NH與HCO水解相互促進，故c