畢業設計題 目: 年產 萬噸聚氯乙烯生產車間工藝設計院 系: 材料科學與工程學院專 業: 高分子材料與工程 班 級: 學生姓名: 指導教師: 論文提交日期： 2011 年 6 月 21 日論文答辯日期： 2011 年 6 月 28 日內容摘要本文講述了我國聚氯乙烯工業生產技術的發展進程和目前狀況，包括原料路線、工藝設備、聚合方法等。本設計采用懸浮法生產聚氯乙烯，介紹了采用懸浮法生產 PVC 樹脂工聚合機理，工藝過程中需要注意的問題，包括質量影響因素，工藝條件及合成工藝中的各種助劑選擇，對聚合工藝過程進行詳細的敘述。并且從物料衡算、熱量衡算和設備計算和選型三個方面進行準確的工藝計算，對廠址進行了選擇，采取了防火防爆防雷等重要措施，對三廢的處理回收等進行了敘述，畫出了整個工藝的流程圖。關鍵詞 ：聚氯乙烯； 生產技術； 懸浮法； 乙炔法； 乙烯法；防粘釜技術；目 錄第一章 總論 61.1 國內外 pvc 發展狀況及 發展趨勢 61.2 單體合成工藝路線 71.2.1 乙炔路線 71.2.2 乙烯路線 81.3 聚合工藝實踐方法 91.3.1 本體法聚合生產工藝 91.3.2 乳液聚合生產工藝 91.3.3 懸浮聚合生產工藝 101.4 最佳的配方、后處理設備的選擇 111.4.1 配方的選擇 111.4.2 后處理設備側選擇 111.5 防粘釜技術 131.6 原料及產品性能 131.7 聚合機理 151.7.1 自由基聚合機理 151.7.2 鏈反應動力學機理 161.7.3 成粒機理與顆粒形態 161.8 影響聚合及產品質量的因素 171.9 工藝流程敘述 181.10.1 加料系統 181.10.2 聚合系統 201.10.3 漿料汽提及廢水汽提系統 211.10 廠址的選擇 22第二章 工藝計算 232.1 物料衡算 232.1.1 聚合釜 232.1.2 混料槽 262.1.3 汽提塔 272.1.4 離心機 302.1.5 沸騰床 312.1.6 包裝 332.2 熱量衡算 342.2.1 聚合釜 342.2.2 沸騰床的熱量計算 392.3 設備的計算及選型 452.3.1 聚合釜 453.3.2 混料槽 463.3.3 汽提塔 473.3.4 離心機 473.3.5 內熱式沸騰床的計算 482.3.6 泵、鼓風機、過濾器 53第三章 非工藝部分 563.1 廠內的防火防爆措施 563.2 車間照明及采暖措施 563.3 防靜電，防雷措施 573.4 三廢處理情況 583.4.1 電石渣的處理 583.4.2 電石渣上清液的處理 583.4.3 熱水的綜合利用 583.4.4 尾氣的回收利用 593.4.5 轉化水洗塔水的回收利用 59結束語 60附錄 62畢業設計說明書 引言1引言 聚氯乙烯(PVC)是 5 大通用塑料之一,具有耐腐蝕、電絕緣、阻燃性和機械強度高等優異性能,廣泛用于工農業及日常生活等各個領域,尤其是近年來建筑市場對 PVC 產品的巨大需求,使其成為具備相當競爭力的一個塑料品種。PVC 糊樹脂自 20 世紀 30 年代開發以來,已有近 70 年的歷史。目前全世界PVC 糊樹脂總生產能力約 200 萬 t/a,其中,西歐是 PVC 糊樹脂生產廠家最多、產量最大的地區。我國聚氯乙烯工業起步于于 50 年代，僅次于酚醛樹脂是最早工業化生產的熱塑性樹脂，第一個 PVC 裝置于 1958 年在錦西化工廠建成投產，生產能力為 3000 噸年。此后全國各地的 PVC 裝置相繼建成投產，到目前為止，我國有 PVC 樹脂生產企業 80 余家，遍布全國 29 個省、市、自治區，總生產能力達 220 萬噸年 7075 萬 t/a。PVC 樹脂在我國塑料工業中具有舉足輕重的地位，同時 PVC 作為氯堿工業中最大的有機耗氯產品，對維持氯堿工業的氯堿平衡具有極其重要的作用。本設計為年產量 3.26 萬噸聚氯乙烯車間聚合工段工藝。本次設計采用了氯乙烯單體懸浮聚合工藝。介紹了 PVC 的聚合工藝，建廠的有關事項及合成聚氯乙烯的流程和設備，對整個生產工藝做出了詳細的敘述。畢業設計說明書 第一章 總論2第一章 總論1.1 國內外 pvc 發展狀況及發展趨勢聚氯乙烯（ PVC）是五大熱塑性合成樹脂之一，塑料制品是最早實現工業化的品種之一?？赏ㄟ^模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進行加工，而且具有較好的機械性能、耐化學腐蝕性和難燃性等特點，以其低廉的價格和非常突出的性能而廣泛地用于生產板材、門窗、管道和閥門等硬制品，也用于生產人造革、薄膜、電線電纜等軟制品。近年來，盡管在發達國家受到來自環保等多方面的壓力，但世界對的總需求量仍出現穩定的增長態勢。1992 年，世界 生產能力約為二千二百萬噸，需求量為 1900 萬噸 ；2002 年世界總產能約為三千四百萬噸，消費量約為二千八百萬噸；2009 年世界生產能力已上升到約三千九百萬噸，需求量約為三千七百萬噸；2010 年世界生產能力為 4300 萬噸 ，需求量 4200 萬噸 。盡管目前世界對 PVC 的生產和使用存在許多爭議，特別在歐洲，對 PVC 生產和制品的環保制約政策越來越嚴厲，但由于性能優良，生產成本低廉，仍具有較強的活力，特別在塑料門窗、塑料管道等建材領域。我國聚氯乙烯(PVC)工業起步于 50 年代，僅次于酚醛樹脂是最早工業化生產的熱塑性樹脂，第一個 PVC 裝置于 1958 年在錦西化工廠建成投產，生產能力為 3000 噸年 1。此后全國各地的 PVC 裝置相繼建成投產，到目前為止，我國有 PVC 樹脂生產企業 80 余家，遍布全國 29 個省、市、自治區，總生產能力達 220 萬噸年。PVC 由氯乙烯(VCM)聚合而成，工業生產一般采用 4 種聚合方式：懸浮聚合、本體聚合、乳液聚合(禽微懸浮聚合)、溶液聚合。其中懸浮法 PVC(SPVC)樹脂產量最高，占 80，其次是乳液法 PVC(EPVC)，本體法 PVC(MPVC)。VCM 懸浮聚合是以水為介質，加入 VCM、分散劑、引發劑、pH 值調節劑等，在攪拌和一定溫度條件下進行聚合反應；VCM 本體聚合僅在 VCM 和引發劑存在下進行，無分散劑、表面活性劑等助劑；VCM 乳液聚合在 VCM、引發劑、乳化劑、H 2O 以及其他助劑存在下進行而 VCM 溶液聚合是在 VCM、 ；引發劉畢業設計說明書 第一章 總論3和溶劑存在下進行，這種方法有溶劑回收和殘留污染問題，并且生產成本高，該方法已逐漸被懸浮法聚合或乳液法聚合代。目前，生產 PVC 樹脂主要采用懸浮法，少量采用乳液法及本體法。現在，國內引進 PVC 生產技術及設備的項目有二十項左右，其中生產能力最大的兩套設備是上海氯堿股份有限公司和齊魯石化總公司的年產 20 萬噸懸浮法 PVC 樹脂裝置，采用日本信越公司技術。北京化工二廠、錦西化工廠、福州化工二廠引進美國 BF 古德里奇公司懸浮法 PVC 樹脂生產技術，生產高型號樹脂，其它還有引進美國西方化學公司的高型號樹脂和釜式汽提技術及設備，法國阿托公司、前德國布納公司、日本吉昂公司、日本鐘淵公司、日本三菱公司的糊樹脂生產裝置和技術、法國本體聚合技術和設備等，這些技術和設備的引進，使我國 PVC 樹脂的生產技術和水平有了很大提高，產品品種有所增加，帶動了我國 PVC 工業的發展 2。我國 PVC 樹脂的消費主要分為兩大類，一是軟制品，約占總消費量的37.o，主要包括電線電纜、各種用途的膜(根據厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等)、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等。二是硬制品，約占總消費量的 53.0，主要包括各種型材、管材、板材、硬片和瓶等。預計今后幾年我國 PVC 樹脂的需求量將以年均約 6.4的速度增長，到 2011 年總消費量將達到約 1250 萬噸，其中硬制品的年均增長速度將達到約 7.0，而在硬制品中異型材和管材的發展速度增長最快，年均增長率將達到約 10.1。未來我國 PVC 樹脂消費將繼續以硬制品為主的方向發展 3。中國聚氯乙烯工業有著廣闊的發展前景,中國地大物博、人口眾多,為聚氯乙烯產品提供了廣大的市場。在進入 21 世紀以后,我們要學習和借鑒國外的先進技術和發展模式,結合我國的具體情況,發展我國的聚氯乙烯工業。我們要發揮全行業的力量,克服前進過程中的各種困難,一定能夠在較短的時間內趕上世界聚氯乙烯工業的先進水平 4。畢業設計說明書 第一章 總論41.2 單體合成工藝路線1.2.1 乙炔路線原料為來自電石水解產生的乙炔和氯化氫氣體，在催化劑氧化汞的作用下反應生成氯乙烯。具體工藝為：從乙炔發生器來的乙炔氣經水洗一塔溫度降至 35以下，在保證乙炔氣柜至一定高度時，進入升壓機組加壓至 80kpaG 左右，加壓后的乙炔氣先進入水洗二塔深度降溫至 10以下，再進入硫酸清凈塔中除去粗乙炔氣中的 S、P 等雜質。 最后進入中和塔中和過多的酸性氣體，處理后的乙炔氣經塔頂除霧器除去飽和水分，制得純度達 98.5%以上，不含 S、P 的合格精制乙炔氣送氯乙烯合成工序。 乙炔法路線 VCM 工業化方法，設備工藝簡單，但耗電量大，對環境污染嚴重。目前，該方法在國外基本上已經被淘汰，由于我國具有豐富廉價的煤炭資源，因此用煤炭和石灰石生成碳化鈣電石、然后電石加水生成乙炔的生產路線具有明顯的成本優勢，我國的 VCM 生產目前仍以乙炔法工藝路線為主。乙炔與氯化氫反應生成 可采用氣相或液 VCM 相工藝，其中氣相工藝使用較多 5。1.2.2 乙烯路線乙烯氧氯化法由美國公司 Goodrich 首先實現工業化生產，該工藝原料來源廣泛，生產工藝合理，目前世界上采用本工藝生產的產能 VCM 約占總產能的VCM 95%以上。乙烯氧氯化法的反應工藝分為乙烯直接氯化制二氯乙烷（EDC） 、乙烯氧氯化制 EDC 和 EDC 裂解 3 個部分，生產裝置主要由直接氯化單元、氧氯化單元、EDC 裂解單元、EDC 精制單元和 VCM 單元精制等工藝單元組成。乙烯和氯氣在直接氯化單元反應生成 EDC。乙烯、氧氣以及循環的 HCl 在氧氯化單元生成EDC。生成的粗 EDC 在 EDC 精制單元精制、提純。然后在精 EDC 裂解單元裂解生成的產物進入 VCM 單元，VCM 精制后得到純 VCM 產品，未裂解的EDC 返回 EDC 精制單元回收，而 HCl 則返回氧氯化反應單元循環使用。直接畢業設計說明書 第一章 總論5氯化有低溫氯化法和高溫氯化法； 氧氯化按反應器型式的不同有流化床法和固定床法， 按所用氧源種類分有空氣法和純氧法；EDC 裂解按進料狀態分有液相進料工藝和氣相進料工藝等。具有代表性的 司的 Inovyl 工藝是將乙烯氧氯化法提純的循環 EDC 和 VCM 直接氯化的 EDC 在裂解爐中進行裂解生產VCM 。HCl 經急冷和能量回收后，將產品分離出 HCl（循環用于氧氯化） 、高純度 VCM 和未反應的 EDC（循環用于氯化和提純） 。來自 VCM 裝置的含水物流被汽提，并送至界外處理，以減少廢水的生化耗氧量（BOD） 。采用該生產工藝，乙烯和氯的轉化率超過 98%，目前世界上已經有 50 多套裝置采用該工藝技術，總生產能力已經超過 470 萬噸/年 6。本設計采用乙烯路線生產氯乙烯單體。1.3 聚合工藝實踐方法目前,世界上 PVC 的主要生產方法有 4 種:懸浮法、本體法、乳液法和微懸浮法。其中以懸浮法生產的 PVC 占 PVC 總產量的近 90%,在 PVC 生產中占重要地位,近年來,該技術已取得突破性進展。1.3.1 本體法聚合生產工藝本體聚合生產工藝，其主要特點是反應過程中不需要加水和分散劑。聚合分 2 步進行，第 1 步在預聚釜中加人定量的 VCM 單體、引發劑和添加劑，經加熱后在強攪拌(相對第 2 步聚合過程)的作用下，釜內保持恒定的壓力和溫度進行