有機(jī)化學(xué)2復(fù)習(xí)課第1頁(yè)一、有機(jī)化合物命名1、普通命名法⑴“正”表示直鏈烷烴⑵“異”表示有（CH3）2CH—結(jié)構(gòu)烷烴⑶“新”表示有（CH3）3C—結(jié)構(gòu)烷烴.2、系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名基本方法：選擇主要官能團(tuán)→確定主鏈位次→排列取代基列出次序→寫出化合物全稱。第2頁(yè)1）開(kāi)鏈化合物命名關(guān)鍵點(diǎn)：（1）選擇主鏈

選擇最長(zhǎng)、含支鏈最多鏈為主鏈，依據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某”烷。將主鏈以外其它烷基看作是主鏈上取代基（或叫支鏈）。

(2)“最低系列”——當(dāng)碳鏈以不一樣方向編號(hào)，得到兩種或兩種以上不一樣編號(hào)序列時(shí)，則順次逐項(xiàng)比較各序列不一樣位次，首先碰到位次最小者，定為“最低系列”。第3頁(yè)綠色編號(hào)正確3,3,4-三甲基己烷例：（3，4，4）

（3，3，4）第4頁(yè)

(3)“優(yōu)先基團(tuán)后列出”——當(dāng)主碳鏈上有多個(gè)取代基，在命名時(shí)這些基團(tuán)列出次序遵照“較優(yōu)基團(tuán)后列出”標(biāo)準(zhǔn)，較優(yōu)基團(tuán)確實(shí)定依據(jù)是“次序規(guī)則”。（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯第5頁(yè)2）立體異構(gòu)體命名（1）Z/E法——適合用于全部順?lè)串悩?gòu)體。按“次序規(guī)則”，兩個(gè)‘優(yōu)先’基團(tuán)在雙鍵同側(cè)構(gòu)型為Z型；反之，為E型。（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯（Z）-3-甲基-2-戊烯第6頁(yè)（2）R/S法——該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者位置，在看其它三個(gè)基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小次序，若為順時(shí)針為R；反之為S。第7頁(yè)在費(fèi)歇爾投影式上進(jìn)行R/S標(biāo)識(shí)：最小基團(tuán)在橫線上最小基團(tuán)在豎線上優(yōu)先次序：OH>COOH>CH3>H命名為：(R)-2-二羥基丙酸優(yōu)先次序：Cl>C2H5>CH3>H命名為：(S)-2-氯丁烷直接從Fischer投影式判斷：概括地說(shuō)，“橫變豎不變”第8頁(yè)3）多官能團(tuán)化合物命名當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其命名遵照官能團(tuán)優(yōu)先次序。官能團(tuán)次序：

—NO、－NO2、－X、—R、－OR、－NH2、－OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、－COX、－COOR、－SO3H、－COOH第9頁(yè)二、有機(jī)化合物基本化學(xué)性質(zhì)1、單烯烴1）催化加氫：慣用催化劑有Ni,Pt等金屬。2）親電加成反應(yīng)：（1）與HX加成（馬氏規(guī)律）（2）與H2O加成：酸催化；硼氫化-氧化。（3）與鹵素加成：（加Br2，判別）3）自由基加成：與HBr加成（過(guò)氧化物），反馬氏規(guī)律4）氧化反應(yīng)：（1）高錳酸鉀氧化（稀、冷；酸、熱），可用于判別和結(jié)構(gòu)測(cè)定。（2）臭氧氧化—還原反應(yīng)，可用于結(jié)構(gòu)測(cè)定。（3）α-氫反應(yīng)：屬于自由基反應(yīng)歷程。5）碳正離子穩(wěn)定性第10頁(yè)2、炔烴1）親電加成反應(yīng)：（1）與HX加成（馬氏規(guī)律）（2）與H2O加成：普通需要汞鹽作為催化劑。互變異構(gòu)（3）與鹵素加成：（加Br2，判別）普通，雙鍵比三鍵易發(fā)生親電加成2）氧化反應(yīng)：高錳酸鉀氧化，可用于判別和結(jié)構(gòu)測(cè)定。3）還原:(1)完全還原,H2/Ni;(2)部分還原，得順式烯烴。林德拉（Lindlar）催化劑：Pd/CaCO3，Pb(Ac)2或Pd/BaSO4，喹啉（3）液氨中用Na或Li還原炔烴，主要得反式烯烴。4）炔氫原子活潑性（弱酸性）：形成金屬炔化物，NaNH2，和鹵代烴作用，而使碳鏈增加；Ag（NH3）2+，用于判別、分離提純末端炔烴。

第11頁(yè)1）親電加成：1,2加成；1,4加成2）雙烯合成—狄爾斯-阿爾德反應(yīng)（簡(jiǎn)稱D-A反應(yīng)）4、小環(huán)烷烴（1）加鹵素或鹵化氫：發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)；（2）飽和環(huán)對(duì)氧化劑穩(wěn)定，可用于區(qū)分環(huán)烷烴和烯烴3、二烯烴第12頁(yè)1）苯環(huán)上親電取代反應(yīng)：（1）鹵代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)（4）傅-克烷基化和酰基化反應(yīng)2）定位效應(yīng)：鄰對(duì)位定位基和間位定位基3）氧化反應(yīng):側(cè)鏈氧化：慣用氧化劑不能使苯環(huán)氧化，但能把苯環(huán)側(cè)鏈氧化成羧基。側(cè)鏈上無(wú)α-氫時(shí)，不發(fā)生氧化反應(yīng)。4）α-氫鹵代：自由基反應(yīng)5)芳香性判斷：休克兒規(guī)則5、芳烴第13頁(yè)6、鹵代烴1）親核取代反應(yīng)：（1）水解反應(yīng)—被羥基取代（2）與RONa作用—被烷氧基取代（3）與NaCN反應(yīng)制備腈—被氰基取代（4）與NH3反應(yīng)制備胺—被氨基取代（5）與AgNO3反應(yīng)：該反應(yīng)用于判定鹵代烷2）消除反應(yīng)：札依采夫規(guī)則，主要產(chǎn)物是雙鍵上烴基最多烯烴。3）格氏試劑:(1)與活潑氫反應(yīng)(2)親核反應(yīng)。4）親核取代反應(yīng)歷程：SN1，SN25）一鹵代烴化學(xué)活性：乙烯型鹵代烴和烯丙型鹵代烴第14頁(yè)1）與活潑金屬反應(yīng)：Na2）羥基被鹵原子取代：（1）氫鹵酸：盧卡斯（ZnCl2-HCl）試劑用于判別C6以下伯、仲、叔醇。注意重排（2）鹵化磷或亞硫酰氯：普通不重排。3）與酸成酯4）脫水反應(yīng)：分子內(nèi)脫水（注意重排，氧化鋁作脫水劑不重排），分子間脫水制備單醚。5）氧化與脫氫反應(yīng)：選擇性氧化，沙瑞特試劑：CrO3.C5H5N。活性銅（或銀、鎳等）作催化劑，發(fā)生脫氫反應(yīng)。6）鄰二醇與高碘酸反應(yīng)：可用于結(jié)構(gòu)測(cè)定。7）頻哪醇重排

7、醇第15頁(yè)1）酸性：與氫氧化鈉作用生成酚鈉；苯環(huán)上連有吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)。2）與三氯化鐵顯色反應(yīng)：用于判別，含有烯醇式結(jié)構(gòu)化合物都可發(fā)生這么顯色反應(yīng)3）成醚：酚鈉和RX。4）芳環(huán)上反應(yīng)：鹵化反應(yīng)（與Br2，可用于判別）8、酚第16頁(yè)1）醚弱堿性：接收強(qiáng)酸中質(zhì)子生成钅溶于強(qiáng)酸(HCl，H2SO4)，用于判別、分離提純醚2）醚鍵斷裂:與濃氫鹵酸（普通用氫碘酸）作用，醚鍵斷裂生成鹵代烷和醇。氫鹵酸過(guò)量，生成醇深入反應(yīng)生成鹵代烷。9、醚羊鹽。第17頁(yè)1）親核加成反應(yīng)：HCN，NaHSO3，醇，格氏試劑2)Wittig反應(yīng):醛或酮和磷葉立德反應(yīng)生成烯烴。3）與氨及其衍生物加成－消除反應(yīng)：羥胺、肼、苯肼、氨基脲等；可用于醛、酮判別和分離提純4）α-氫原子反應(yīng)：(1)羰基式-烯醇式互變異構(gòu)（2）羥醛縮合反應(yīng)，用于合成，增加碳鏈。（3）鹵代及鹵仿反應(yīng)：碘仿反應(yīng)用于判別。4）氧化反應(yīng)：土倫試劑，可用于醛酮判別5）還原反應(yīng):(1)催化加氫(2)氫化鋁鋰(3)克萊門森反應(yīng):Zn-Hg/HCl；吉日聶耳-沃爾夫-黃鳴龍還原法。6）康尼查羅反應(yīng):無(wú)α-氫醛10、醛和酮第18頁(yè)1）酸性：用于判別和分離提純；酸性強(qiáng)度比較。2）羧酸衍生物生成：酰鹵、酸酐、酯和酰胺3）脫羧反應(yīng)：

α-碳原子上有強(qiáng)吸電子基團(tuán)4）α-氫原子鹵代：

PCl3或PBr3等催化劑作用下5）還原反應(yīng)：用氫化鋁鋰，還原成伯醇。6）二元羧酸：受熱反應(yīng)，草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸、己二酸和庚二酸。7）羧酸制備11、羧酸第19頁(yè)1）水解、醇解、氨解：活性次序，酰氯>酸酐>酯>酰胺2）酯縮合反應(yīng)：（1）克萊森縮合：酯分子中α-氫被酯基活化，在強(qiáng)堿作用下，與另一分子酯縮合，生成β-酮酸酯。（2）狄克曼縮合：分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)，可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)3）霍夫曼降級(jí)反應(yīng)：酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉堿性溶液作用時(shí)，脫去羰基生成胺4）乙酰乙酸乙酯：(1)互變異構(gòu)現(xiàn)象(2)亞甲基活潑性：在強(qiáng)堿作用下生成碳負(fù)離子，能夠發(fā)生親核取代反應(yīng)。(3)酮式分解和酸式分解5）丙二酸二乙酯：與醇鈉作用生成碳負(fù)離子，發(fā)生親核取代再水解脫酸，可合成各種不一樣結(jié)構(gòu)羧酸。12、羧酸衍生物第20頁(yè)1）脂肪族硝基化合物：（1）還原：生成胺，F(xiàn)e、Zn、Sn等加HCl酸性還原系統(tǒng)。（2）酸性（3）與羰基化合物縮合反應(yīng)2)芳香族硝基化合物：（1）還原：用Fe或Zn做還原劑；使用(NH4)2S、Na2S等試劑，部分還原。3）胺：（1）堿性：判別、分離、提純。堿性強(qiáng)弱比較。(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3>芳香胺。（2）烷基化反應(yīng)（3）酰基化反應(yīng)：與酰基化試劑(如乙酸酐、乙酰氯)作用生成酰胺。保護(hù)氨基。（4）興斯堡反應(yīng)：伯、仲、叔胺判別。

(5)和亞硝酸反應(yīng):伯胺，生成重氮鹽；仲胺，N-亞硝基胺（黃色油狀液體或固體）；脂肪族叔胺形成不穩(wěn)定鹽，芳香族叔胺，可在氨基對(duì)位引入亞硝基，產(chǎn)物為綠色片狀晶體。(6)氧化反應(yīng)：氧化叔胺，Cope消除（7）苯胺親電取代反應(yīng)：注意保護(hù)氨基。（8）季銨鹽：將胺徹底甲基化后，轉(zhuǎn)變成季銨堿，然后進(jìn)行Hofmann消除，慣用來(lái)測(cè)定胺結(jié)構(gòu)。13、含氮化合物第21頁(yè)4）芳香族重氮鹽性質(zhì)：

(1)取代反應(yīng)：重氮基可被羥基、鹵素、氰基或氫原子取代。（2）偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽易與酚、芳胺等發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，生成偶氮化合物。芳胺偶聯(lián)，普通在pH=5~7；酚偶聯(lián)，普通在pH=8~10。5）分子重排反應(yīng)：（1）頻哪醇重排（2）瓦格涅爾-麥爾外因重排（3）貝克曼重排（4）霍夫曼重排13、含氮化合物第22頁(yè)1）硫葉立德2）磷葉立德15、含硫含磷化合物16、元素有機(jī)化合物17、周環(huán)反應(yīng)1）電環(huán)化反應(yīng)及其規(guī)律：4n順第23頁(yè)2）環(huán)加成反應(yīng)及其規(guī)律：4n禁3）σ遷移反應(yīng)：Claisen重排：苯酚烯丙醚在加熱時(shí)，烯丙基遷移到鄰位碳原子上第24頁(yè)18、雜環(huán)化合物命名，五元、六元雜環(huán)化合物性質(zhì)差異：親電取代反應(yīng)活性、位置等19、糖類化合物1）單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)：哈武斯透視式、變旋現(xiàn)象2）單糖主要反應(yīng)：差向異構(gòu)化、

氧化反應(yīng)、成脎反應(yīng)、生成糖苷3）主要單糖和雙糖20、蛋白質(zhì)和核酸氨基酸等電點(diǎn)，蛋白質(zhì)四級(jí)結(jié)構(gòu)，蛋白質(zhì)變性。第25頁(yè)化合物酸堿性強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑影響。1.羧酸酸性連有-I效應(yīng)原子或基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)；連有+I效應(yīng)原子或基團(tuán)，使酸性減弱。（一）酸堿性強(qiáng)弱問(wèn)題三、理化性質(zhì)比較第26頁(yè)取代基團(tuán)對(duì)酸性影響pKapKa第27頁(yè)酚酸性比醇強(qiáng)，但比羧酸弱。

pKa4.769.9817取代酚酸性取決于取代基性質(zhì)和取代基在苯環(huán)上所處位置。苯環(huán)上連有－I、－C基團(tuán)使酚酸性增強(qiáng)；連有+I、+C基團(tuán)使酸性減弱。2.酚酸性第28頁(yè)季銨堿是強(qiáng)堿，堿性相當(dāng)于氫氧化鈉和氫氧化鉀。常見(jiàn)胺pKb值名稱氨甲胺二甲胺三甲胺苯胺pKb4.763.383.274.249.28排序④②①③⑤對(duì)甲苯胺＞苯胺＞對(duì)硝基苯胺

pKb：8.92

9.2811.003.胺堿性第29頁(yè)電子效應(yīng)包含誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，對(duì)活性中間體——碳正離子、碳負(fù)離子和碳自由基穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。凡能使電荷分散原因，都將使穩(wěn)定性增加。（三）反應(yīng)活性中間體穩(wěn)定性問(wèn)題1.電子效應(yīng)影響第30頁(yè)反應(yīng)難易取決于活性中間體烴基自由基穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快:2.化學(xué)反應(yīng)速率(1)自由基取代反應(yīng)第31頁(yè)連有吸電子基（鹵素和第二類定位基）時(shí)，將使芳環(huán)上電子云密度降低，反應(yīng)速率減慢。(2)親電取代反應(yīng)第32頁(yè)◆親核取代：

SN1反應(yīng)，SN2反應(yīng)(3)親核反應(yīng)：包含親核取代、親核加成鹵代烴發(fā)生SN1反應(yīng)活潑次序是：第33頁(yè)R相同時(shí)，鹵代烴反應(yīng)活性次序是：SN2反應(yīng)活潑次序?yàn)椋骸粲H核加成親核加成反應(yīng)主要包含醛、酮親核加成反應(yīng)和羧酸及其衍生物親核加成反應(yīng)。羧酸衍生物反應(yīng)活性次序是：第34頁(yè)親核加成反應(yīng)速率取決于羰基化合物本身結(jié)構(gòu)，即羰基周圍空間位阻及羰基碳正電性。當(dāng)羰基連有吸電子基團(tuán)時(shí)，將使羰基碳原子正電性增大，反應(yīng)活性增強(qiáng)；反之，反應(yīng)活性減弱。羰基親核加成活潑性次序R為C原子數(shù)大于1烷基第35頁(yè)消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫HX和醇分子內(nèi)脫水。(4)消除反應(yīng)鹵代烴：醇：第36頁(yè)

四、判別有機(jī)物判別有機(jī)化合物依據(jù)是化合物特征反應(yīng)。1.反應(yīng)現(xiàn)象顯著，易于觀察。即：有顏色改變，或有沉淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。2.方法簡(jiǎn)便、可靠、時(shí)間較短。3.反應(yīng)含有特征性，干擾小。?不飽和化合物：溴水，KMnO4;末端炔用Ag(NH3)2+等

注意：環(huán)丙烷可使溴水褪色，但不與KMnO4反應(yīng)。?鹵代烴：AgNO