土壤和地下水石油烴(C??-C?o)中脂肪族和芳香族分類及分段的測定氣相色譜法2024-04-02發(fā)布2024-07-01實施上海市市場監(jiān)督管理局發(fā)布I前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14方法原理 15試劑和材料 26儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 9結(jié)果計算與表示 510檢出限 711準確度 712質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 713廢物處理 714注意事項 8附錄A(資料性)芳香族標準溶液中化合物名稱 9附錄B(資料性)方法的準確度 本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由上海市生態(tài)環(huán)境局提出并組織實施。本文件由上海市生態(tài)環(huán)境局歸口。本文件起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。本文件主要起草人：張建萍、李憶馨、王臻、沈燕軍。1土壤和地下水石油烴(C??-C?o)中脂肪族和芳香族分類及分段的警告：實驗中使用的溶劑和標準溶液對人體健康有害，溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在通風櫥內(nèi)進行；操作時應(yīng)按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。本文件規(guī)定了土壤和地下水中石油烴(C??-C4o)中脂肪族和芳香族分類及分段氣相色譜法測定的方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、檢出限等的要求。本文件適用于土壤中石油烴(Cno-C4o)濃度高于826mg/kg和地下水中石油烴(Cio-C4o)濃度高于0.6mg/L的脂肪族和芳香族分類及分段的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。HJ894-2017水質(zhì)可萃取性石油烴(C??-Co)的測定氣相色譜法HJ1021-2019土壤和沉積物石油烴(C??-C4o)的測定氣相色譜法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。石油烴(C??-C?o)中脂肪族aliphaticinpetroleumhydrocarbons(C?-C?o)石油烴(C??-C4o)中具有脂肪特性的混合物。石油烴(C??-Co)中具有芳香特性的混合物。4方法原理石油烴(C?-C4o)提取液，經(jīng)固相萃取柱吸附，依次用正己烷洗脫得到石油烴(C??-C?o)中脂肪族，用二氯甲烷洗脫得到石油烴(C??-C?o)中芳香族，洗脫液分別濃縮定容后，經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器(flameionizationdetector,FID)檢測，保留時間定性，外標法定量。2c)石油烴(C?o-Co)中脂肪族標準溶液：p(Cio-C4o)=31000mg/L。單組分正構(gòu)烷烴質(zhì)量濃度均d)石油烴(C?-C4o)中芳香族標準溶液：p=32000mg/L。16種多環(huán)芳烴混合標準溶液，單組分芳香烴化合物質(zhì)量濃度均為2000mg/L,溶劑為正己烷。可種類見附錄A;f)無水硫酸鈉(Na?SO?):在450℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存；g)氮氣：純度≥99.999%;h)氫氣：純度≥99.99%;i)空氣：經(jīng)變色硅膠除水和經(jīng)除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5A分子篩凈化的無油空氣。5.2除非另有說明，分析時均使用分析純混合型弱陰離子交換反相柱，填料規(guī)格為：含親水基團的聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚物上鍵合哌嗪6.6其它7.1樣品采集和保存37.1.1按HJ1021-2019中7.1的相關(guān)規(guī)定進行土壤和沉積物樣品的采集和保存。7.1.2按HJ894-2017中7.1的相關(guān)規(guī)定進行地下水樣品的采集和保存。7.1.3石油烴(C??-C4o)提取液，4℃以下密封、避光保存，于40d內(nèi)完成分析。7.2.1按HJ1021-2019中7.2至7.4的相關(guān)規(guī)定進行土壤和沉積物樣品的提取和凈化。7.2.2按HJ894-2017中7.2的相關(guān)規(guī)定進行地下水樣品的提取和凈化。7.2.3若提取液溶劑為非正己烷，需進行溶劑轉(zhuǎn)換至正己烷，再定容至1.0mL。使用符合5.1b)的二氯甲烷15mL,按每次5mL共三次活化符合6.4的固相萃取柱，再使用符合5.1a)的正己烷10mL,按每次5mL共二次活化該柱，每次加入試劑前應(yīng)等柱上溶劑近干。將1mL石油烴(C?-C?)提取液全部轉(zhuǎn)移至7.3.1中在同一收集管中繼續(xù)收集石油烴(C??-Cao)中脂肪族流出液至近干。將石油烴(C??-Cao)中脂肪族流出液待7.3.2中固相萃取柱上正己烷近干時，使用符合5.1b)的二氯甲烷10mL,按每次5mL共二次洗取符合5.1a)的正己烷1mL,按與7.3試樣的制備相同的步驟進行實驗室空白試樣的制備。8.1.3柱溫：初始溫度50℃保持2min,以40℃/min的速率升至230℃,以20℃/min的速率升至320℃8.1.4氣體流量：符合5.1g)的氮氣：1.5mL/min,符合5.1h)的氫氣：30mL/min,符合5.1i)的空氣：300mL/min。8.1.5檢測器溫度：325℃;進樣量：1.0μL。8.2.1.1石油烴(C??-Co)中脂肪族各段的保留時間應(yīng)符合表1。4表1石油烴(C?-C?o)中脂肪族的保留時間開始時間C?o出峰開始Ci?出峰開始結(jié)束時間C??出峰開始前C?7出峰開始前C?2出峰開始前8.2.1.2石油烴(C??-C4o)中芳香族各段的保留時間應(yīng)符合表2。表2石油烴(C?-C?o)中芳香族的保留時間開始時間C?o出峰開始結(jié)束時間注：(C-C?)為Ca出峰結(jié)束至G出峰開始的中間位置。8.2.2校準曲線的建立8.2.2.1脂肪族校準曲線的建立用符合6.5的微量注射器分別移取8μL、25μL、50μL、100μL、300μL符合5.1c)的石油烴(C?-Cao)脂肪族標準溶液，用符合5.1a)的正己烷定容至1.0mL,混勻，配制石油烴(C??-Ca)中脂肪族標準系列，見表3。表3石油烴(C?-C4o)中脂肪族標準系列12345按照8.1氣相色譜參考條件，從低濃度到高濃度依次測定。以濃度為橫坐標，以8.2.1確定的保留時間窗內(nèi)總峰面積為縱坐標，建立校準曲線。8.2.2.2芳香族校準曲線的建立用符合6.5的微量注射器分別移取3μL、5μL、30μL、50μL、100μL符合5.1e)的石油烴(C?-Cao)芳香族標準溶液，用符合5.1a)的正己烷定容至1.0mL,混勻，配制成石油烴(C??-C?o)中5芳香族標準系列，見表4。序照8.1氣相色譜參考條件，從低濃度到高濃度依次測定。以濃度為橫坐標，以8.2.1確定的保留時間窗內(nèi)總峰面積為縱坐標，建立校準曲線。根據(jù)8.2.1確定的保留時間窗對目標化合物進行定性，即從Ci出峰開始至C;出峰結(jié)束連接一條水平基線進行積分。在8.1規(guī)定的參考色譜條件下，石油烴(C?-Cao)中脂肪族參考色譜圖見圖1。根據(jù)8.2.1確定的保留時間窗對目標化合物進行定性，即從Ci出峰開始至C;出峰結(jié)束連接一條水平基線進行積分。在8.1規(guī)定的參考色譜條件下，石油烴(C?-C?o)中芳香族參考色譜圖見圖2。69.2定量分析9.2.1根據(jù)8.2.2建立的校準曲線，石油烴(C?-C;)定性時間窗內(nèi)總峰面積，外標法定量。9.3結(jié)果計算9.3.1土壤中石油烴(C??-C4o)中脂肪族和芳香族含量，按公式(1)進行計算： Pc?-c)——由校準曲線計算所得石油烴(C-C;)的濃度，單位為毫克每升(mg/L);7測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與HJ1021-2019中第1章和HJ10.1土壤中的方法檢出限為6mg/kg,測定下限為24mg/kg。10.2地下水中的方法檢出限為0.01mg/L,測定下限為0.04mg/L。11準確度11.16家實驗室對石油烴(C??-C?o)中脂肪族和芳香族的石英砂空白加標樣品、土壤樣品、有證標準土壤樣品和地下水樣品，分別進行了6次重復(fù)測定，得到實驗室內(nèi)相對標準偏差、重復(fù)性限、再現(xiàn)性限的精密度數(shù)據(jù)，見附錄B。11.26家實驗室對石油烴(C??-C?o)中脂肪族和芳香族的石英砂空白加標樣品、土壤樣品、有證標準土壤樣品和地下水樣品，分別進行了6次重復(fù)測定，得到加標回收率、加標回收率最終值的正確度數(shù)據(jù)，見附錄B。每分析20個樣品或每批次(少于20個樣品時為一批)至少分析一個實驗室空白。實驗室空白測定校準曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.999。每分析20個樣品或每批次(少于20個樣品時為一批)進當校準時目標物的保留時間窗與建立校準曲線時目標物的保留時間窗不一致時，應(yīng)重新按9.1確定土壤按HJ1021-2019中的11.3和11.4執(zhí)行、地下水按HJ894-2017果的相對偏差應(yīng)不大于25%,樣品加標的加標回收率應(yīng)在50%～140%。取符合5.1a)的正己烷1mL,加入校準曲線中間點附近濃度的符合5.1c)的石油烴(Co-C4o)中脂肪族標準溶液與符合5.1e)的石油烴(C??-C4o)中芳香族標準溶液，按7.3規(guī)定的步驟進行實驗室空白加標測定，每分析20個樣品或每批次(少于20個樣品時為一批)進行一次空白加標，加標回收率應(yīng)在70%~8實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標識，委托有資質(zhì)的14.2每批次固相萃取柱應(yīng)做空白和空白加標驗收，空白測定結(jié)果不得超過HJ1021中第1章和HJ894中第1章規(guī)定的方法檢出限，空白加標回收率應(yīng)滿足本文件中12.4的要求。14.3如土壤樣品測定值超過校準曲線最高點，應(yīng)減少取樣量，最少不應(yīng)低于1.0g,重新按HJ1021-2019中的7.4進行樣品制備，不得稀釋測定。14.4當土壤取樣量為1.0g,樣品測定值仍超校準曲線最高點時，重新按HJ1021-2019中的7.4進14.5當?shù)叵滤畼悠窚y定值超過校準曲線最高點，重新按HJ894-2017中的7.2進行樣品制備，并可9(資料性)表A.1給出了石油烴(C??-C4o)中芳香族標準溶液所含16種化合物中英文名稱。英文名1萘23范4芴5熒蒽6菲7蒽8芘9苯并[a]蒽窟苯并[b]熒蒽苯并[k]熒蒽二苯并[a,h]蒽(資料性)方法的準確度表B.1~B.2中給出了方法的精密度和正確度匯總數(shù)據(jù)。表B.1方