備戰2025年高考化學【二輪?突破提升】專題復習講義

專題16原子、分子結構與性質

講義包含四部分：把握命題方向A精選高考真題A高效解題策略A各地最新模擬

--------------------------把握命題方向----------------------------

原子、分子結構與性質是高中化學的重要內容，也是每年高考的熱點之一，命題側重結合新科技，新

能源等社會熱點為背景，該部分主要考點是：

(1)核外電子(價電子)排布式、軌道式的書寫；

(2)雜化軌道理論和價層電子對互斥模型的應用，雜化類型及解釋分子的空間構型；

(3)化學鍵的判斷、。鍵或兀鍵數目的計算、配合物等內容；

(4)等電子原理的應用；

(5)極性分子和非極性分子的性質差異；

(6)分子間作用力和氫鍵對物質性質(溶解度、酸性等)的影響等。

預測2025年繼續重點考查共價鍵的不同類型，特別是?鍵、兀鍵、配位鍵的判斷，考查分子的空間構

型以及分子的雜化類型，特別是雜化類型的判斷是高考重點，考察分子的性質，特別是熔沸點、水溶性、

鍵角大小、酸性強弱的原因解釋，復習時加以關注。

--------------------------精選高考真題----------------------------

1.(2025?浙江?高考真題)下列屬于極性分子的是

A.HC1B.N2C.HeD.CH4

【答案】A

【詳解】A.HC1是由極性鍵形成的雙原子分子，正負電荷中心不重合，屬于極性分子，A符合題意；

B.m是非極性鍵形成的單質分子，正負電荷中心重合，屬于非極性分子，B不符合題意；

C.He是單原子分子，正負電荷中心重合，屬于非極性分子，C不符合題意；

D.CH,是由極性鍵形成的正四面體結構，正負電荷中心重合，屬于非極性分子，D不符合題意；

答案選A。

2.(2024?江西?高考真題)科學家發現宇宙中存在100多種星際分子。下列關于星際分子說法正確的是

A.分子的極性：SiH4>NH3B.鍵的極性：

C.鍵角：H2O>CH4D.分子中三鍵的鍵長：HC三N>HC=CH

【答案】B

【詳解】A.SiH4中四條Si—H鍵完全相同，均為極性鍵，但由于SiR為正四面體結構，故為非極性分子,

NH3為三角錐形結構，3條N—H鍵的極性不能抵消，故為極性分子，故A錯誤；

B.H—H為非極性鍵，H—C1為極性鍵，則鍵的極性：H—C1>H—H,故B正確；

C.水分子為V形結構，含兩對孤對電子，甲烷為正四面體結構，不含孤對電子，孤對電子對成鍵電子對斥

力較大，則鍵角：H2O<CH4,故c錯誤；

D.原子半徑C>N,分子中三鍵的鍵長：HC三N<HC三CH,故D錯誤；

故選B。

3.（2024?湖南?高考真題）通過理論計算方法優化了P和Q的分子結構，P和Q呈平面六元并環結構，原

子的連接方式如圖所示，下列說法錯誤的是

.N

A.P為非極性分子，Q為極性分子B.第一電離能：B<C<N

C.ImolP和ImolQ所含電子數目相等D.P和Q分子中C、B和N均為sp?雜化

【答案】A

【詳解】A.由所給分子結構圖，P和Q分子都滿足對稱，正負電荷重心重合，都是非極性分子，A錯誤；

B.同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，氮原子的2P軌道為穩定的半充滿結構，第一電離能大

于相鄰元素，則第一電離能由小到大的順序為B<C<N,故B正確；

C.由所給分子結構可知，P分子式為Q4H12，Q分子式為BQNI2H12，P、Q分子都是含156個電子，故Imol

P和ImolQ所含電子數目相等，C正確；

D.由所給分子結構可知，P和Q分子中C、B和N均與其它三個原子成鍵，P和Q分子呈平面結構，故P

和Q分子中C、B和N均為sp2雜化，D正確；

本題選A。

4.（2024?浙江?高考真題）X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數依次增大，分別位于三個不同短周期，Y

與M同主族，Y與Z核電荷數相差2,Z的原子最外層電子數是內層電子數的3倍。下列說法不正確的是

A.鍵角：YX；>YX；B.分子的極性：Y2X2>X2Z2

C.共價晶體熔點：Y>MD.熱穩定性：YX/MX」

【答案】B

【分析】X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數依次增大，分別位于三個不同短周期，Y與M同主族，Y

與Z核電荷數相差2,Z的原子最外層電子數是內層電子數的3倍，則Z為0元素，Y為C元素，X為H

元素，M為Si元素。

A.YX；為(H，其中C原子的雜化類型為sp2,U的空間構型為平面正三角形，鍵角為120。；YX：為

CH；,其中C原子的雜化類型為sp3,C珥的空間構型為三角錐形，由于C原子還有1個孤電子對，故鍵角

小于109。28',因此，鍵角的大小關系為YX〉YX；,A正確；

B.Y?Xz為C2H2,其為直線形分子，分子結構對稱，分子中正負電荷的重心是重合的，故其為百極性分子;

凡。2分子結構不對稱，分子中正負電荷的重心是不重合的，故其為極性分子，因此，兩者極性的大小關系

為丫2*2<*2%2，B不正確；

C.金則石和晶體硅均為共價晶體，但是由于C的原子半徑小于Si,因此，C—C鍵的鍵能大于Si—Si鍵的,

故共價晶體熔點較高的是金剛石，c正確；

D.元素的非金屬性越強，其氣態氫化物的熱穩定性越強；C的非金屬性強于Si,因此，甲烷的穩定熱穩定

性較高，D正確；

綜上所述，本題選B。

5.(2024?河北?高考真題)NH4cIO’是火箭固體燃料重要的氧載體，與某些易燃物作用可全部生成氣態產

物，如：NH4C1O4+2C=NH3T+2CO2T+HC1To下列有關化學用語或表述正確的是

A.HC1的形成過程可表示為H-+C1：——>H+［：C1：］

B.NH4cIO,中的陰、陽離子有相同的VSEPR模型和空間結構

C.在Ce。、石墨、金剛石中，碳原子有sp、sp2和sp3三種雜化方式

D.NH3和CO2都能作制冷劑是因為它們有相同類型的分子間作用力

【答案】B

【詳解】A.HCI是共價化合物，其電子式為H：6I：,HCI的形成過程可表示為H，+-di：一?mci：,故A

..????

錯誤；

B.NH4c1O”中NH：的中心N原子孤電子對數為gx(5-l-4)=0,價層電子對數為4,CIO］的中心C1原子孤

電子對數為gx(7+l-2x4)=0,價層電子對數為4,則二者的VSEPR模型和空間結構均為正四面體形，故B

正確；

3

c.C60,石墨、金剛石中碳原子的雜化方式分別為sp2、sp\sp,共有2種雜化方式，故C錯誤;

D.NH3易液化，其汽化時吸收熱量，可作制冷劑，干冰易升華，升華時吸收熱量，也可作制冷劑，NH3分

子間作用力為氫鍵和范德華力，CO2分子間僅存在范德華力，故D錯誤；

故選Bo

6.（2024?湖北?高考真題）基本概念和理論是化學思維的基石。下列敘述錯誤的是

A.VSEPR理論認為VSEPR模型與分子的空間結構相同

B.元素性質隨著原子序數遞增而呈周期性變化的規律稱為元素周期律

C.泡利原理認為一個原子軌道內最多只能容納兩個自旋相反的電子

D.sp3雜化軌道由1個s軌道和3個p軌道混雜而成

【答案】A

【詳解】A.VSEPR模型是價層電子對的空間結構模型，而分子的空間結構指的是成鍵電子對的空間結構，

不包括孤電子對，當中心原子無孤電子對時，兩者空間結構相同，當中心原子有孤電子對時，兩者空間結

構不同，故A錯誤；

B.元素的性質隨著原子序數的遞增而呈現周期性的變化，這一規律叫元素周期律，元素性質的周期性的變

化是元素原子的核外電子排布周期性變化的必然結果，故B正確；

C.在一個原子軌道里，最多只能容納2個電子，它們的自旋相反，這個原理被稱為泡利原理，故C正確；

D.1個s軌道和3個p軌道混雜形成4個能量相同、方向不同的軌道，稱為sp3雜化軌道，故D正確；

故答案為：Ao

7.（2024?安徽?高考真題）某催化劑結構簡式如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該物質中Ni為+2價B.基態原子的第一電離能：C1>P

C.該物質中C和P均采取sp?雜化D.基態Ni原子價電子排布式為3d84s2

【答案】C

【詳解】A.由結構簡式可知，P原子的3個孤電子與苯環形成共用電子對，P原子剩余的孤電子對與Ni形

成配位鍵，Cl提供孤電子對，與Ni形成配位鍵，由于整個分子呈電中性，故該物質中Ni為+2價，A項正

確；

B.同周期元素隨著原子序數的增大，第一電離能有增大趨勢，故基態原子的第一電離能：C1>P,B項正

確；

C.該物質中，C均存在于苯環上，采取sp2雜化，P與苯環形成3對共用電子對，剩余的孤電子對與Ni形

成配位鍵，價層電子對數為4,采取sp3雜化，C項錯誤；

D.Ni的原子序數為28,位于第四周期第VIII族，基態Ni原子價電子排布式為3d84s2,D項正確；

故選C。

8.（2023?河北?高考真題）下列說法正確的是

A.CH4的價層電子對互斥模型和空間構型均為正四面體

B.若AB2型分子的空間構型相同，其中心原子的雜化方式也相同

C.干冰和冰的結構表明范德華力和氫鍵通常都具有方向性

D.CO?和CCL都是既含。鍵又含兀鍵的非極性分子

【答案】A

【詳解】A.甲烷分子中心原子形成四個◎鍵，沒有孤電子對，所以價層電子對互斥模型和空間構型均為正

四面體，A正確；

B.SO2和OF2分子的空間構型均為V形，但前者中心原子為sp2雜化，后者中心原子為sp3雜化，B錯誤；

C.冰的結構是水分子通過氫鍵結合形成的有空隙的空間結構，表明了氫鍵通常具有方向性，干冰的結構表

現為分子密堆積，范德華力沒有方向性，C錯誤；

D.CO2和CCL都是極性鍵形成的非極性分子，CO?既含◎鍵又含兀鍵而CCL只含0鍵不含兀鍵，D錯誤；

故選Ao

9.（2023?天津?高考真題）下表列出25。（3時不同竣酸的pKa（即-1四,）。根據表中的數據推測，結論正確的

是

炭酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pK“4.762.592.872.90

A.酸性強弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.對鍵合電子的吸引能力強弱：F<Cl<Br

C.25。（2時的pK“大小：CHF2COOH<CH2FCOOH

D.25。（2時0.1mol/L溶液的堿性強弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

【答案】C

【詳解】A.根據電負性F>Cl>Br>LCH2FCOOH>CH2cleOOH、CHzBrCOOH的酸性逐漸減弱，則酸

性CH21coOHCCHzBrCOOH,A錯誤；

B.電負性越大，對鍵合電子的吸引能力越強，電負性：F>Cl>Br,對鍵合電子的吸引能力強弱：F>Cl>Br,B

錯誤；

C.F是吸電子基團，F原子個數越多，吸電子能力越強，使得竣基中O—H鍵極性增強，更易電離，酸性

增強，則25。（2時的pK°大小：CHF2COOH<CH2FCOOH,C正確；

D.根據pK°知，相同濃度下酸性CH3coOH<CH2cleOOH,酸性越強，其對應鹽的水解程度越弱，堿性

越弱，則相同濃度下堿性：CH2ClCOONa<CH3COONa,D錯誤；

故答案為：Co

10.（2023?河北?高考真題）物質的結構決定其性質。下列實例與解釋不相符的是

選項實例解釋

A用He替代H2填充探空氣球更安全He的電子構型穩定，不易得失電子

BB耳與NH3形成配合物［H3NfB耳］BF3中的B有空軌道接受NH3中N的孤電子對

C堿金屬中Li的熔點最高堿金屬中Li的價電子數最少，金屬鍵最強

D不存在穩定的NF$分子N原子價層只有4個原子軌道，不能形成5個N-F鍵

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【詳解】A.氫氣具有可燃性，使用氫氣填充氣球存在一定的安全隱患，而相比之下，氨氣是一種惰性氣體,

不易燃燒或爆炸，因此使用電子構型穩定，不易得失電子的氨氣填充氣球更加安全可靠，故A正確；

B.三氟化硼分子中硼原子具有空軌道，能與氨分子中具有孤對電子的氮原子形成配位鍵，所以三氟化硼能

與氨分子形成配合物［HjN-BF3］,故B正確；

C.堿金屬元素的價電子數相等，都為1,鋰離子的離子半徑在堿金屬中最小，形成的金屬鍵最強，所以堿

金屬中鋰的熔點最高，故c錯誤；

D.氮原子價層只有4個原子軌道，3個不成對電子，由共價鍵的飽和性可知，氮原子不能形成5個氮氟鍵,

所以不存在穩定的五氟化氮分子，故D正確；

故選C。

11.（2023?重慶?高考真題）NCh和SiCl,均可發生水解反應，其中NCL的水解機理示意圖如下：

a

—ClH

NH

+-Cl—A—H+2H2OH—A—H

—Ici—N-H

O-HC1O-2HC1O*

cl、HCl—

H

下列說法正確的是

A.NCL和SiCL均為極性分子B.NCL和NH3中的N均為sp2雜化

C.NCh和SiCL的水解反應機理相同D.NHCU和NHj均能與H?。形成氫鍵

【答案】D

【詳解】A.NC§中中心原子N周圍的價層電子對數為：3+1(5-3xl)=4,故空間構型為三角錐形，其分子

中正、負電荷中心不重合，為極性分子，而SiCl,中中心原子周圍的價層電子對數為：4+L(4-4xl)=4,是正

2

四面體形結構，為非極性分子，A錯誤；

B.NC§和NH3中中心原子N周圍的價層電子對數均為：3+1(5-3xl)=4,故二者N均為sp3雜化，B錯誤；

C.由題干NCb反應歷程圖可知，NCb水解時首先H2O中的H原子與NCE上的孤電子對結合，0與C1結

合形成HC10,而SiCL上無孤電子對，故SiCL的水解反應機理與之不相同，C錯誤；

D.NHCU和NH3分子中均存在N-H鍵和孤電子對，故均能與H?。形成氫鍵，D正確；

故答案為：D。

12.(2023?江蘇?高考真題)氫元素及其化合物在自然界廣泛存在且具有重要應用。；H、；H、是氫元素

的3種核素，基態H原子總的核外電子排布，使得H既可以形成H+又可以形成H1還能形成H?。、

凡。？、NH3,N2H八CaH?等重要化合物；水煤氣法、電解水、光催化分解水都能獲得H2,如水煤氣法

制氫反應中，H?O(g)與足量C(s)反應生成ImolH^g)和ImolCO(g)吸收13L3kJ的熱量。應在金屬冶煉、

新能源開發、碳中和等方面具有重要應用，如HCO；在催化劑作用下與H?反應可得到HCOCT。我國科學家

在氫氣的制備和應用等方面都取得了重大成果。下列說法正確的是

A.：H、：H、：H都屬于氫元素

B.NH：和HQ的中心原子軌道雜化類型均為sp2

C.凡。2分子中的化學鍵均為極性共價鍵

D.CaH2晶體中存在Ca與凡之間的強烈相互作用

【答案】A

【詳解】A.：H、；H、：H都屬于氫元素，三者互為同位素，統稱為氫元素，A正確；

B.NH；和H?O的中心原子軌道雜化類型均為sp3,B錯誤；

C.國。2分子中的化學鍵既存在O-H極性共價鍵，也存在0-0非極性共價鍵，C錯誤；

D.CaH?晶體中存在Ca2+與H-之間的離子鍵，為強烈相互作用，D錯誤。

故選A。

13.（2023?海南?高考真題）下列有關元素單質或化合物的敘述正確的是

A.P4分子呈正四面體，鍵角為109。28'

B.NaCl焰色試驗為黃色，與C1電子躍遷有關

C.Cu基態原子核外電子排布符合構造原理

D.OF?是由極性鍵構成的極性分子

【答案】D

【詳解】A.P’分子呈正四面體，磷原子在正四面體的四個頂點處，鍵角為60。，A錯誤；

B.NaCl焰色試驗為黃色，與Na電子躍遷有關，B錯誤；

C.Cu基態原子核外電子排布不符合構造原理，考慮了半滿規則和全滿規則，價電子排布式為35。4$1,這

樣能量更低更穩定，C錯誤；

D.OF2的構型是V形，因此是由極性鍵構成的極性分子，D正確；

故選D。

14.（2023?湖北?高考真題）物質結構決定物質性質。下列性質差異與結構因素匹配錯誤的是

選項性質差異結構因素

A沸點：正戊烷（36.1。0高于新戊烷（9.5。（2）分子間作用力

B熔點：AIR（1040。。）遠高于AlCb（178。（2升華）晶體類型

C酸性：CF3coOH(pKa=0.23)遠強于CH3coOH(pKa=4.76)羥基極性

D溶解度(20。0：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【詳解】A.正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對稱性好，分子間作用力小，

所以沸點較低，故A正確；

B.AIF3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點較高，AlCb為共價化合物，形成的晶體為分子晶體,

熔點較低，則AIF3熔點遠高于A1CL，故B正確；

C.由于電負性F>H,C-F鍵極性大于C-H鍵，使得竣基上的羥基極性增強，氫原子更容易電離，酸性增強,

故c正確;

D.碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCO,間存在氫鍵，與晶格能大小無關，

即與陰離子電荷無關，故D錯誤；

答案選D。

15.（2023?湖北?高考真題）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是

A.CH,和H?。的VSEPR模型均為四面體

B.SO：和CO：的空間構型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子

D.XeF?與XeC\的鍵角相等

【答案】A

【詳解1A.甲烷分子的中心原子的價層電子對為4,水分子的中心原子價層電子對也為4,所以他們的VSEPR

模型都是四面體，A正確；

B.SO：的孤電子對為1,CO：的孤電子對為0,所以SO：的空間構型為三角錐形，CO上的空間構型為平

面三角形，B錯誤，

C.CH為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；

D.XeF2和XeO2分子中，孤電子對不相等，孤電子對越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯誤；

故選Ao

16.（2023?北京?高考真題）下列事實不能通過比較氟元素和氯元素的電負性進行解釋的是

A.F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強于氯化氫分子的極性

D.氣態氟化氫中存在（HF）2,而氣態氯化氫中是HC1分子

【答案】A

【詳解】A.F原子半徑小，電子云密度大，兩個原子間的斥力較強，F-F鍵不穩定，因此F-F鍵的鍵能

小于C1-C1鍵的鍵能，與電負性無關，A符合題意；

B.氟的電負性大于氯的電負性。F-C鍵的極性大于CJC鍵的極性，使F3C一的極性大于CLC一的極性，

導致三氟乙酸的竣基中的羥基極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強，B不符合題意；

C.氟的電負性大于氯的電負性，F-H鍵的極性大于C1-H鍵的極性，導致HF分子極性強于HC1,C不符

合題意；

D.氟的電負性大于氯的電負性，與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態氟

化氫中存在（HF*D不符合題意；

故選Ao

17.（2023?浙江?高考真題）共價化合物Al2cQ中所有原子均滿足8電子穩定結構，一定條件下可發生反應:

A12C16+2NH3=2A1（NH3）C13,下列說法不正確的是

A.A】2cL的結構式為，B.Al2cL為非極性分子

C.該反應中NH3的配位能力大于氯D.ALB*比Al2cL更難與NH3發生反應

【答案】D

【詳解】A.由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩定結構可知，分子的結構式為

B.由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩定結構可知，分子的結構式為窿

則雙聚氯化鋁分子為結構對稱的非極性分子，故B正確；

C.由反應方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；

D.澳元素的電負性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁澳鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚澳化鋁的鋁

澳鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應，故D錯誤；

故選D。

（2024?安徽?高考真題）地球上的生物氮循環涉及多種含氮物質，轉化關系之一如下圖所示（X、Y均為氮氧

化物），羥胺（NHzOH）以中間產物的形式參與循環。常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應

4

的產物鹽酸羥胺（［NHsOH］。）廣泛用于藥品、香料等的合成。己知25。。時，Ka（HNO2）=7.2xl0-,

-5-9

Kb（NH3-H2O）=1.8X10,Kb（NH2OH）=8.7xlO。

完成下列小題。

18.下列有關物質結構或性質的比較中，正確的是

A.鍵角：NH3>NO；

B.熔點：NH2OH>[NH3OH]C1

C.25℃同濃度水溶液的pH:[NH30H]Cl>NH4cl

D.羥胺分子間氫鍵的強弱：0-H...0>N-H...N

【答案】D

【分析】A.NH?中N原子的價層電子對數=3+；(5-3xl)=3+l=4,為sp3雜化，鍵角為107。，NO]中N的

價層電子對數=3+g(5+l-3x2)=3+0=3,為sp2雜化，鍵角為120。，故鍵角：NH3<NQ-,A錯誤；

B.NH20H為分子晶體，[NHQH]C1為離子晶體，故熔點：NH2OH<[NH3OH]C1,B錯誤；

C.由題目信息可知，25℃下,Kb(NH3-H2O)>Kb(NH2OH),故NH20H的堿性比NH3?HQ弱,故同濃度的

水溶液中，[NH30H『的水解程度大于NH：的水解程度，同濃度水溶液的pH：[NHsOHjCKNH,Cl,C錯

誤；

D.O的電負性大于N,O-H鍵的極性大于N-H鍵，故羥胺分子間氫鍵的強弱,D正確;

故選D。

19.(2024?上海?高考真題)已知AlBq可二聚為下圖的二聚體：

Br/、Br/、Br

(1)該二聚體中存在的化學鍵類型為。

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵

(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br?]Br(結構如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子

雜化方式為,其中配體是,Imol該配合物中有。鍵molo

--|+

Br

I

H?—C=N—Al—N=C—CH、Br'

3I3

_Br_

【答案】

⑴A

(2)sp3CH3CN、Br-14

【詳解】(1)從圖中可知，該二聚體中Br和A1之間以極性鍵相連，該二聚體中存在的化學鍵類型為極性

鍵，答案選A。

(2)該配離子中，中心原子A1形成4條單鍵，雜化方式為sp3雜化，其中N原子提供一對孤電子對，Br

提供一對孤電子對，配體為C&CN和Br,1個該配合物中含有12條單鍵，2條碳氮三鍵，其中碳氮三鍵

中有1條◎鍵，因此Imol該配合物中?鍵數量為14mo1。

20.(2024?浙江?高考真題)氮和氧是構建化合物的常見元素。

OO

HH

知

已S+HS

20H

O

請回答：

(1)某化合物的晶胞如圖，其化學式是,晶體類型是O

(2)下列說法正確的是o

A.電負性：B>N>OB.離子半徑：P3<S2<C1

C.第一電離能：Ge<Se<AsD.基態Cr2+的簡化電子排布式：[Ar]3d4

(3)①H2N-NH2+H+fHK-NH；,其中-NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角ZHNH:H2N-NH2中的

-NH,HK-NH；中的-NH；(填或"=")，請說明理由_______。

②將HNC>3與SC>3按物質的量之比1:2發生化合反應生成A,測得A由2種微粒構成，其中之一是NO；。

比較氧化性強弱：NO；口^<03(填“>''、"<”或“=")；寫出A中陰離子的結構式o

【答案】

(l)CrCl2-4H2O分子晶體

(2)CD

(3)sp3<-NH?有孤電子對，孤電子對對成鍵電子排斥力大，鍵角變小>

roo1■

IlII

O-S-O-S-O-H

IlII

Loo」

【詳解】(1)由晶胞圖可知，化學式為CrCU/H?。；由晶胞圖可知構成晶胞的粒子為CrCkZH?。分子,

故為分子晶體；

(2)A同一周期，從左到右，電負性依次增強，故順序為0>N>B,A錯誤；

B核外電子排布相同，核電荷數越大，半徑越小，故順序為p3->s”>cr,B錯誤；

C同一周期，從左到右，電離能增大的趨勢，VA族和VIA族相反，故順序為Ge〈Se<As,C正確；

D基態Cr的簡化電子排布式：[Ar]3ds4SL的簡化電子排布式為[Ar]3dtD正確；

故選CD；

(3)①-NH?的價層電子對數3+二昔=4,故雜化方式為sp3；-N%價層電子對數為4,有一對孤電子

5_1_1x4

對，-NH；價層電子對數4+---=4,無孤對電子，又因為孤電子對對成鍵電子的排斥力大于成鍵電

子對成鍵電子的排斥力，故鍵角/HNHH'N-NH?中的-NH?<中的-NH；；

②將HNO3與SC>3按物質的量之比1:2發生化合反應生成A,測得A由2種微粒構成，其中之一是NO；,

則A為NO2Hs2O7,NO；為硝酸失去一個0H-,得電子能力更強，氧化性更強，故氧化性強弱：NO；>

-00

HNO3；陰離子為HS2O；根據已知可知其結構式為O—3—0—3一0—H。

IIII

Loo」

--------------------------高效解題策略----------------------------

【策略1】熟練掌握核外電子的排布

(1)清晰梳理能層、能級與其容納的最多電子數之間的關系

能層(〃)-"二三四五六七

符號KLMN0PQ

能級符號1s2s2p3s3P3d4s4p4d4f5s5P.....................

軌道數113135135713

能級最多

226261026101426.....................

電子數

能層最多

281832......2n2

電子數

電子離核

近一遠

遠近

電子能量

低一高

高低

（2）熟練核外電子排布遵循的原則

在構建基態原了時，電了將盡可能地占據能量最低的原子軌道，使整個原子的能量

能量最低原理

最低。

在一個原子軌道里，最多只能容納2個電子，而且它們的自旋狀態相反，任何一個

2s

泡利原理原子里絕不會出現運動狀態完全相同的電子。如：2s軌道上的電子排布為CO,不

2s

能表示為任IL

當電子排布在同一能級的不同軌道時，基態原子中的電子總是優先單獨占據一個軌

2P2P

道，而且自旋狀態相同。如：2P3的電子排布為'*’1,不能表示為卜'1”

洪特規則

或1小L

當能量相同的原子軌道在全滿86、邛°、鉀）、半滿（p3、d\f7）、全空（p。、d。、f°）時

洪特規則特例原子的能量較低，如24。的電子排布式為[Ar]3d54sl,2￡U的電子排布式為

[Ar]3di04si。

正確理解“兩原理，一規則”：

（1）原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規則、泡利不相容原理，若違背其一，則原子能量不處

于最低狀態。在寫基態原子的軌道表示式時，常出現以下錯誤：

①ttt（違背能量最低原理）

②"（違背泡利原理）

③川”違背洪特規則）

④十（一^違背洪特規則）

（2）當出現d軌道時，雖然電子按〃s、（〃-l）d、〃p的順序填充，但在書寫電子排布式時，仍把（〃一l）d

放在〃s前，如Fe：Is22s22P63s23P63d64s2,而失電子時卻先失4s軌道上的電子，Fe3+：

1S22s22P63s23P63d5O

Is2s2p

（3）書寫軌道表示式時，同一能級的空軌道不能省略。如C的軌道表示式為同同It口IL而不是

Is2s2p

同同E。

（3）電子排布圖（軌道表示式）

核外電子排布圖能直觀地反映出原子的核外電子的自旋情況以及成對的電子對數和未成對電子數。

?~-能層序數

I~?原子軌道沒有電子

Is2s2P3s

A1:

4i個方框表示i個軌道

」箭頭表示i個電子及其自旋狀態（用“N”

表示2個自旋方向相反的電子）

硫原子的電子排布式為：1S22s22P63s23P4

S原子核外有16個電子，則有16種不同運動狀態

a.運動狀態等于電子數

的電子

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,其軌道數為

b.空間運動狀態等于軌道數

l+l+3+l+3=9,則有9種不同的空間運動狀態

S原子的s軌道為球形，只有1種伸展方向，p軌道

C.伸展方向看軌道類型

有3種伸展方向，則共有4種不同的伸展方向

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,有5種不同

d.不同能量的電子看能級數

能量的電子

S原子的核外有3個電子層，有3種不同的運動范

e.運動范圍看電子層

圍

【策略2］熟悉化學鍵（。鍵和7T鍵）與大3r鍵的判斷方法

1.共價鍵

①分類

分類依據類型

形成共價鍵的原0鍵電子云“頭碰頭”重疊

子軌道重疊方式

兀鍵電子云“肩并肩”重疊

形成共價鍵的電極性鍵共用電子對發生偏移

子對是否偏移非極性鍵共用電子對不發生偏移

②0鍵和7T鍵判斷的一般規律

S-S◎鍵：兩個成鍵原子均提供S軌道形成的>3

共價鍵。H—H的S-Sb鍵的形成

ClHciHC1

S-P。鍵：兩個成鍵原子分別提供S軌道和p3=

軌道形成的共價鍵。

H一C1的s-p(T鍵的形成

C1ClClClCh

P-P0鍵：兩個成鍵原子均提供P軌道形成的C3-002ro

共價鍵。

Cl-Cl的p-pb鍵的形成

P軌道和p軌道形成兀鍵的過程如圖所示：

gxge88^^07

p-piT鍵的形成

通過物質的結構式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數目，判斷成鍵方式時，需掌握:

共價單鍵是0鍵；

共價雙鍵中含有一個0鍵，一

個兀鍵；

共價三鍵中含有一個◎鍵，兩

個71鍵。

原子形成共價鍵時，優先形成。鍵，。鍵可以單獨形成，兀鍵不能單獨形成。◎鍵形成過程中電子云重

疊程度比兀鍵大，更穩定，故含有無鍵的分子發生化學反應時先斷裂兀鍵。

③共價鍵的鍵參數

一鍵能：氣態分子中1mol化學鍵解離成氣態原

鍵子所吸收的能量

概念參一一立:構成化學鍵的兩個原子的核間距

數

一鍵角：在多原子分子中，兩個相鄰共價鍵之間的

夾角

①鍵能，或大，鍵長越短，分子越穩定。

鍵參數對分子性質

一鍵能一|決定

的影響一分子的穩定性一

決所分子的

②導鍵長——1決定f性質

一分子的空間結構一

「鍵角」

2.大兀鍵的簡介

(1)ABn型的分子或離子乃：中m和n的計算方法

①為原子個數：一般粒子有幾個原子，就是幾個p軌道，如：SO2有3個原子形成兀鍵，則加=3。

@n值的計算

以分析出參與形成離域兀鍵的每個原子形成幾個◎鍵。

b.形成◎鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大無鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質分析方法大7T鍵

C、。原子的電子式分別為：式:？,，中心原子C采取sp雜化，形成2

個◎鍵，還有2個電子即1對孤對電子，中心C原子最多提供1對孤對電

co2子形成大兀鍵，O原子形成1個。鍵后，還有5個電子，有1個單電子，*

則兩個0原子的單電子參與形成大兀鍵，由于帶一個單位的負電荷，也要

參與形成大7T鍵，故"=2+2xl=4,因此CO2大久鍵為萬"

+

同理SCN—、NO2>N3-互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為熄

C、0原子的電子式分別為：中心原子C采取sp2雜化，形成3

個。鍵，還有1個單電子，中心C原子最多提供1個單電子形成大兀鍵，

cor0原子形成1個◎鍵后，還有5個電子，有1個單電子，則3個0原子的A

單電子參與形成大兀鍵，由于帶2個單位的負電荷，也要參與形成大兀鍵，

故"=1+2+3x1=6,因此CO歹大兀鍵為只。

同理NC>3—、SO3互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為"

(2)多個中心原子(A〃?B")型的分子或離子球;中m和n的計算方法

①加為原子個數：一般粒子有幾個原子，就是幾個p軌道，如：SO2有3個原子形成兀鍵，則加=3

②〃值的計算

a.分析出參與形成離域n鍵的每個原子形成幾個。鍵。

b.形成◎鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大7T鍵，若沒有成單電子，則最多有一對孤

對電子參與形成大兀鍵。

物質分析方法大兀鍵

C原子的電子式為：丫，每個C原子采取sp2雜化，形成3個"