中華人民共和國國家計量技術規范JJF1729—2018農藥殘留檢測儀校準規范CalibrationSpecificationforPesticideResidueDetectors2018-12-25發布2019-03-25實施國家市場監督管理總局發布JJF1729—2018農藥殘留檢測儀校準規范JJF1729—2018CalibrationSpecificationforPesticideResidueDetectors歸口單位:全國物理化學計量技術委員會主要起草單位:廣東省計量科學研究院參加起草單位:長春吉大·小天鵝儀器有限公司深圳市易瑞生物技術有限公司中國廣州分析測試中心本規范委托全國物理化學計量技術委員會負責解釋JJF1729—2018本規范主要起草人:許俊斌(廣東省計量科學研究院)朱峻青(廣東省計量科學研究院)賈銳(廣東省計量科學研究院)參加起草人:高德江(長春吉大·小天鵝儀器有限公司)王炳志(深圳市易瑞生物技術有限公司)曾成柱(中國廣州分析測試中心)JJF1729—2018目錄引言………………………(Ⅱ)范圍……………………(1)概述……………………(1)計量特性………………(1)校準條件………………(1)1234環境條件……………(1)計量標準和標準物質………………(2)4.14.2校準項目和校準方法…………………(2)5波長…………………(2)透射比示值和重復性………………(2)穩定性………………(2)通道間差異…………(2)靈敏度………………(3)5.15.25.35.45.5校準結果表達…………(3)復校時間間隔…………(3)67附錄A重鉻酸鉀溶液的配制…………(4)附錄B透射比示值誤差不確定度的評定示例………(5)附錄C波長誤差不確定度的評定示例………………(7)附錄D靈敏度校準不確定度的評定示例……………(9)附錄E校準證書內頁格式(推薦)…………………(11)附錄F校準記錄格式(推薦)………(12)ⅠJJF1729—2018引言GBT5009.199—2003《蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的本規范參照/快速檢測》、JJG1782007—《紫外、可見、近紅外分光光度計》和JBT12967/—2016《有機磷和氨基甲酸酯農藥殘留快速檢測儀》制定。本規范為首次發布。ⅡJJF1729—2018農藥殘留檢測儀校準規范范圍1本規范適用于膽堿酯酶試劑盒比色法原理農藥殘留檢測儀(以下簡稱“檢測儀”)的校準。概述2在一定條件下,有機磷和氨基甲酸酯類農藥對膽堿酯酶催化水解活性有抑制作用,其抑制率與農藥的濃度呈正相關。正常情況下,酶催化經傳導代謝產物水解,其水解產物與顯色劑反應,產生黃色物質,在特定波長下有吸收。檢測儀根據該原理,對蔬果中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留進行檢測。檢測儀主要由光源、樣品室、檢測器、顯示單元等組成。計量特性3波長3.1最大允許誤差:±10.0nm。透射比示值和重復性3.2最大允許誤差:±2.0%;重復性:≤0.5%。穩定性3.33.43.510min內吸光度變化不超過±0.01。通道間差異吸光度示值差異≤0.05。靈敏度靈敏度用抑制率表示。對0.8mgL/甲胺磷和0.1mgL/滅多威樣品進行檢測,抑制率應≥50%。注:以上指標不是用于合格性判別,僅作參考。校準條件4環境條件4.1環境溫度:(15~35)℃。相對濕度:≤85%。4.1.14.1.24.1.34.1.4電源:電壓為(220±22V);頻率為()。50±0.5Hz儀器不應受陽光直射,周圍無強磁場、電場干擾,無強氣流及腐蝕性氣體。1JJF1729—2018計量標準和標準物質4.2光纖光譜儀,測量范圍應能覆蓋(350~450)nm,波長最大允許誤4.2.1差:±3.0nm。光譜中性濾光片,在測量波長下透射比標稱值約為10%、20%、30%;相對擴4.2.2展不確定度不大于1.0%(k=2)。滅多威和甲胺磷國家有證溶液標準物質,相對擴展不確定度不大于5%(k=2)。重鉻酸鉀,優級純。4.2.34.2.44.2.5秒表,最小分度值0.1s。校準項目和校準方法5波長5.1把光纖光譜儀的探頭依次置于樣品室的各個通道中,測量檢測儀的峰值波長λi,重復3次。按式()計算波長誤差,以所檢通道中最大值為儀器波長誤差:1()1Δλ=λi-λs式中:———次測量波長的平均值,nm;λ3iλs———波長標稱值,nm。透射比示值和重復性5.2用透射比標稱值約為10%、20%、30%的中性濾光片,依次放入樣品室每個通道中,重復測量透射比3次。按式()依次計算每個通道每塊濾光片透射比示值誤差,2以所檢通道中最大值為儀器透射比示值誤差。()2ΔT=Ti-Ts式中:Ti———每塊透射比濾光片3次測量的平均值,;Ts———每塊透射比濾光片標稱值,%。按式()計算每塊濾光片透射比重復性:%3()3δT=Tmax-Tmin式中:Tmax,Tmin———每塊濾光片3次測量透射比的最大值與最小值,。%注:對僅有吸光度顯示的儀器,可把吸光度測量值根據朗伯比爾定律A=-lgT換算成透射-比,再進行計算。穩定性5.3以空氣為測量對象,調節零位,記錄初始值,每2min讀取檢測儀顯示值。10min內吸光度相對初始值變化最大值與初始值之差即為儀器的穩定性。通道間差異5.4將100mgL/的重鉻酸鉀溶液(配制方法見附錄A)放入樣品室每個通道中,測量溶液吸光度。按式()計算全部通道中最大值與最小值之差:4()4ΔA=Amax-Amin2JJF1729—2018式中:ΔA———通道間吸光度差異;Amax———全部通道測得的最大吸光度;Amin———全部通道測得的最小吸光度。靈敏度5.5按照檢測儀使用說明書要求,對3.5中所示濃度的農藥標準溶液進行檢測,讀取標準溶液與對照溶液3min吸光度變化值,重復3次計算平均值,按式()計算抑制率。5ΔAc-ΔAt()5IR=×100%ΔAc式中:IR———抑制率;ΔAc———對照溶液反應3min吸光度變化值的3次測量平均值;ΔAt———標準溶液反應3min吸光度變化值的3次測量平均值。校準結果表達6校準結果應在校準證書上反映,校準證書應至少包括以下信息:a)標題,如“校準證書”;b)實驗室名稱和地址;c)進行校準的地點(如果與實驗室的地址不同);d)證書或報告的唯一性標識(如編號),每頁及總頁數的標識;e)客戶的名稱和地址;f)被校對象的描述和明確標識;g)進行校準的日期,如果與校準結果的有效性和應用有關時,應說明被校對象的接收日期;h)如果與校準結果的有效性和應用有關時,應對被校樣品的抽樣程序進行說明;i)校準所依據的技術規范的標識,包括名稱及代號;j)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明;k)校準環境的描述;l)校準結果及其測量不確定度的說明;m)對校準規范的偏離的說明(若有);n)校準證書和校準報告簽發人的簽名、職務或等效標識;o)校準結果僅對被校對象有效的聲明;p)未經實驗室書面批準,不得部分復制證書或報告的聲明。校準證書內頁格式見附錄E,校準原始記錄見附錄F。復校時間間隔7送校單位可根據實際使用情況自主決定復校時間間隔,建議不超過1年。3JJF1729—2018附錄A重鉻酸鉀溶液的配制試劑A.1純水:重蒸水或去離子水。A.1.1A.1.2A.1.3濃硫酸:密度為1.84gcm/。3重鉻酸鉀:優級純(110℃烘干2h)。硫酸溶液的配制A.2取100mL純水于燒杯中,并緩慢加入1.5mL濃硫酸(A.1.2),邊加邊攪拌,然后轉移到1000mL容量瓶中,用純水(A.1.1)定容、混勻。酸性重鉻酸鉀標準儲備溶液的配制A.3準確稱取0.5g重鉻酸鉀(A.1.3),用少量硫酸溶液(A.2)溶解,移入500mL容量瓶中,用硫酸溶液(A.2)定容、混勻。此溶液重鉻酸鉀濃度為1000mgL/。酸性重鉻酸鉀標準工作溶液的配制A.4移取10.00mL酸性重鉻酸鉀儲備溶液(A.3)至100mL容量瓶中,用硫酸溶液(A.2)定容、混勻。此溶液重鉻酸鉀濃度為100mgL/。4JJF1729—2018附錄B透射比示值誤差不確定度的評定示例概述B.1按規范要求,用透射比標稱值約為10%、20%、30%的中性濾光片,依次放入樣品室每個通道中,重復測量透射比3次。依次計算每個通道每塊濾光片透射比示值誤差。測量模型B.2透射比示值誤差B.2.1(B.1)ΔT=Ti-Ts式中:Ti———3次測量的平均值,%;Ts———透射比標準值,%。不確定度傳播律B.2.2測量量Ti與Ts彼此不相關,有uc(ΔT)=c1uT+cuT其中,靈敏系數()/(),()/()=-1。222()i22()2sc=?ΔT?T=1c=?ΔT?T1i2s因此,透射比示值誤差的不確定度可計算如下:u(ΔT)=u2T+uT()2()(B.2)is不確定度的評定B.3中性濾光片的不確定度B.3.1從濾光片的證書得到相對擴展不確定度為:Urel=1.0%,k=2。故uT=30%×1.0%/2=0.15%()s測量重復性引入的不確定度B.3.2按照規范要求,分別用10%、20%、30%濾光片對儀器進行測量,每塊重復測量3次,當極差為0.2%時,有0.2%()uT==0.07%i1.69×3測量過程中環境條件的變化、人員操作以及儀器分辨力引入的不確定度可以認為體現在測量的重復性中。測量不確定度分量B.4測量不確定度分量如表B.1所示。5JJF1729—2018表B.1不確定度分量的標準不確定度匯總表標準不確定度分量不確定度來源標準器的不確定度測量重復性標準不確定度/%()uTs0.150.07()uTi合成標準不確定度計算B.5u(ΔT)=u2T+uT=0.15%2+0.07%2=0.17%()2()si擴展不確定度計算B.6B.7取k=2,擴展不確定度:U=k×u(ΔT)=0.4%。校準不確定度報告與表示透射比示值校準結果的擴展不確定度:U=0.4%,k=2。6JJF1729—2018附錄C波長誤差不確定度的評定示例概述C.1按規范要求,把光纖光譜儀的探頭依次置于樣品室的各個通道中,測量檢測儀的峰值波長,重復3次取平均值,計算波長誤差。測量模型C.2波長誤差C.2.1()Δλ=λi-λsC.1式中:———3次測量波長的平均值,nm;λiλs———波長標稱值,nm。不確定度傳播律C.2.2測量量λi與λs彼此不相關,有uc2(Δλ)=c12u2λ+cuλ()22()si2其中,靈敏系數c1=?Δλ?λ=1c=?Δλ?λ=-1()/(),()/()。i2s因此,波長誤差的不確定度可計算如下:u(Δλ)=u2λ+uλ()2()(C.2)is不確定度的評定C.3光譜儀引入的波長的不確定度C.3.1從光譜儀的證書得到光譜儀波長示值誤差為±3nm。故()/uλ=3nm3=1.732nms測量重復性引入的不確定度C.3.2按校準規范實際重復測量3次,取極差0.08nm,故uλ=0.08nm=0.028nm()i1.69×3測量不確定度分量C.4測量不確定度分量如表C.1所示。表C.1不確定度分量的標準不確定度匯總表標準不確定度分量不確定度來源標準器的不確定度測量重復性標準不確定度/nm()uλs1.7320.028()uλi合成標準不確定度計算C.5u(Δλ)=u2λ+uλ=1.7322+0.028nm=1.75nm()2()2si7JJF1729—2018擴展不確定度計算C.6C.7取k=2,擴展不確定度:U=k×u(Δλ)=3.5nm。校準不確定度報告與表示波長校準的擴展不確定度:U=3.5nm,k=2。8JJF1729—2018附錄D靈敏度校準不確定度的評定示例概述D.1按照3.5所述農藥標準溶液的要求,依據檢測儀使用說明書配制相應濃度的農藥標準溶液與對照溶液,讀取并計算農藥標準溶液反應3min吸光度變化值和對照溶液反應3min吸光度變化值,計算抑制率。測量模型D.2抑制率D.2.1ΔAc-ΔAtΔAc(D.1)IR=×100%式中:IR———抑制率;ΔAc———對照溶液反應3min吸光度變化值;ΔAt———農藥標準溶液反應3min吸光度變化值。不確定度傳播律D.2.2測量ΔAc與ΔAt彼此不相關,有:ucrel2(IR)=c12urelΔA+cuΔA2()22()c2reltΔA1c=?IR?ΔA=-2tΔAct其中,靈敏系數()/(),()/()c=?IR?ΔA=1cΔAc2抑制率的不確定度可計算如下:()()2ucrelIR=urelΔA+urelΔAt2()c不確定度的評定D.3標準溶液反應3min吸光度變化值ΔAt的不確定度D.3.1采用有證標準物質,其定值相對擴展不確定度為5%,包含因子k=2。則標準物質的定值不確定度引起的標準不確定度分量為()/urelΔA=5%2=2.5%t1由環境條件、人員操作和被校儀器等各種隨機因素引入的相對標準不確定度,可采用A類評定。按要求分別配制10份標準溶液,讀取溶液反應3min吸光度變化值,計算其相對標準偏差為3.2%。按校準規范實際重復測量3次,故()=3.2%/3=1.8%urelΔAt2由于()與()不相關,故uΔAuΔArelt1relt2urelΔA=urelΔA+urel2(ΔAt2=2.5%+1.8%=3.1%()2())()2()2tt1對照溶液反應3min吸光度變化值ΔAc的不確定度D.3.2由環境條件、人員操作和被校儀器等各種隨機因素引入的相對標準不確定度,可采用A類評定。按要求分別配制10份對照溶液,讀取溶液反應3min吸光度變化值,計9JJF1729—2018算其相對標準偏差為1.6%。按校準規范實際重復測量3次,故()=1.6%/3=0.9%urelΔAc測量不確定度分量D.4測量不確定度分量如表D.1所示。表D.1不確定度分量的標準不確定度匯總表標準不確定度分量不確定度來源