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文檔簡介
煤制油天然氣制氫燒類蒸汽轉化爐設備操作規程
一、簡介
以煌類為原料,用蒸汽轉化法生產合成氨原料氣和氫
氣,在合成氨、煉油、石油化工、冶金等工業部門具有特定
的地位。煉油廠的制氫爐、甲醇廠的制氫轉化爐合成氨廠的
一段轉化爐等都屬于煌類蒸汽轉化爐。其工作原理、操作參
數和結構設計等都大致相同。所不同的是合成氨廠因有二段
轉化爐,因此其一段轉化爐的轉化率要低一些,殘余甲烷比
制氫爐高一倍左右,一段轉化爐的殘余甲烷一般是12%-15%,
而制氫爐的僅5%-7%o
就合成氨工業而言,目前世界上應有該法生產的原料氣
占其總產量的80%以上。天然氣蒸汽轉化最早由德國法本公
司,英國LC.I公司和美國美孚公司進行研究,1936年英國
建立了第一套生產裝置,1959年英國又建立了第一套石腦油
蒸汽轉化裝置,該技術得到了進一步的發展并日趨完善。煌
類蒸汽轉化制氫的路線具有工藝流程短、投資省、能量利用
合理、自控程度高、環境污染少等優點,因此,應用極為普
遍。
為多生產化肥支持農業,我國在上世紀70年代引進薄
8套以天然氣為原料的大型合成氨裝置,建于大慶、遼河、
滄州、齊魯二化、瀘天化、赤天化、云天化;80年代迄今又
引進8套以天然氣為原料的大型合成氨裝置,建于濮陽、錦
西、涪陵、合江、海南、烏石化。
二、燒類蒸汽轉化概述
1.煌類蒸汽轉化熱力學
1.1化學反應
主要反應:
CH4+H20->C0+3H2-206288kj/kg?mol
CH4+2H20-C0+4H2-185098kj/kg?mol
CL+CO2f2c0+2壓-247478kj/kg?mol
CO+H2O->CO2+H2-4H90kj/kg?mol
析碳反應:
C+2H2-74898kj/kg?mol
2C0-*C+C02+172580kj/kg?mol
C0+H2-*C+H20+131390kj/kg?mol
對于燒類混合物(包括輕油)轉化時,通過換算,用下列統
式表示:
CHm+(a+b)HzC)fAco+bCC)2+(1-a-b)CH4+(3a+4b—4—m
/2)H2
1.2影響平衡甲烷含量的因素
根據反應式,用平衡轉移的原理進行分析。
溫度:因為是吸熱反應,溫度升高,則平衡甲烷含量降
低,反之則升高。
壓力:因為是增分子反應,壓力升高,則平衡甲烷含量
升高,反之,則降低。
水碳比:水碳比增加,相當于向系統中加入水蒸氣。平
衡向生成一氧化碳的方向移動,甲烷含量減少,反之,則升
高。
氫碳比:原料的氫碳比增加,相當于向系統加入氫氣,
則平衡向生成甲烷餓方向移動,平衡甲烷含量省錯,反之,
則降低。
三、燒類蒸汽轉化流程
1、凱洛格流程
天然氣首先被壓縮至3.6MPa,通過對流段預熱至350℃
左右進入鉆鋁反應器和氧化脫硫槽,將硫脫至小于后與中壓
蒸汽混合(水碳比為2.7-3.5),再入對流段預熱至520℃左
右,通過上集氣管,豬尾管從輻射段頂部進入轉化爐管,在
轉化爐管內邊反應邊吸熱,當離開爐管底部時溫度達820℃,
甲烷含量為10%左右,壓力3.IMPa,經爐底分集氣管和上
升管,0.5ppm溫度升至850℃左右,出爐頂匯集子集氣總管
再入二段爐。工藝空氣壓縮至3.3-3.5MPa并混入少量蒸汽
經對流段預熱至450C后進入二段爐,與一段爐轉化氣混合、
燃燒、進一步轉化、出二段爐的溫度達1000C左右,甲烷含
量小于0.4%,二段爐出來的工藝氣經第一,第二廢熱鍋爐
溫度降至370℃以后進入變換爐。輻射段出來的煙氣溫度為
1000C左右,經對流段預熱工藝混合氣,工藝空氣,動力蒸
汽,原料氣鍋爐給水等使溫度降至240℃左右后由引風機排
入大氣。
過
重
汽
空氣
原料天然氣
鍋爐蛤水
圖11-2天然氣蒸汽轉化凱洛格工藝流程
1一鉆銅加氫反應器;2一氧化鋅脫硫罐;3—對流段;4輯射段(一段爐燈£-二段轉化爐;
6一第一廢蒸螭爐;7一第二廢熱鍋爐;8一汽包;9一輔助鎘爐;10一排風機;11-煙囪
流程設置中的關鍵設備為一段轉化爐,燒類蒸汽轉化反
應主要在此進行,為了維持正常操作,必須使轉化反應和傳
熱相適應,在滿足工藝要求的前提下,力求降低對轉化爐管
的要求和節約高溫合金鋼的使用。就合成氨生產而言,它要
求轉化后的甲烷含量越低越好,一般不大于0.5%,如果這任
務全由一段爐來承擔,則出口溫度為1000C左右,這無疑對
爐管材料的要求太苛刻了。由于制合成氨原料氣時需要氮。
因而又引出了二段爐流程,一段爐反應所需的熱量是通過管
壁從高溫煙氣中傳入的,因此對爐管要求較高,因二段爐是
絕熱反應,高溫的或得是靠工藝氣中的氫、一氧化碳和甲烷
與空氣中的氧燃燒,不需傳熱的高合金材料,只需耐火襯里
就行了。對于制氫,就不能沒二段爐,它的操作條件也不一
樣,所得氣體中甲烷含量也遠大于0.5%,對流段的設置,一
方面是充分利用廢熱,另一方面也是減少輻射段的熱負荷,
以就可節省高溫材料。脫硫設備的設置是由于轉化催化劑的
要求。二段爐氣廢熱鍋爐的設置也是充分回收能量。
四、一段轉化爐爐型
4、1煌類蒸汽轉化爐的要求:
(1)燒類蒸汽轉化爐的工作條件比較苛刻,使用的都是
耐高溫的饃銘的合金材料,因此在爐子設計時要求合理使用
爐管及盡量降低對爐管的要求,防止局部過熱,使周向和軸
向溫度分布均勻。
(2)燒類蒸汽轉化是伴有傳熱、傳質、動量傳遞和復雜
化學反應的綜合過程,要求傳熱與反應必須相適應,對于并
行的復雜反應,能夠控制其反應的進程。設計時所選用的爐
型、原料、催化劑和操作條件是一個整體,不能亂套,我國
兩湖的氣改油工程中出現的問題就是一個教訓。
(3)力求爐子結構簡單、緊湊。
(4)熱能利用率高。
4、2現目前世界上有代表性的I.C.I、Topse、kellogg和
FosterWheeler四種爐型。現結合神華天然氣裝置,主要介
紹Kellogg型轉化爐。
4、2、1、Kellogg型轉化爐
引進的年產30*10、合成氨裝置中的轉化爐,如圖:
1)轉化爐結構尺寸為13m(長)*17m(寬)*10m(高)。
爐內裝有378根爐管、分為9排、每排42根。每排爐管下
端與一個下集氣管焊接,下集氣管外面有輕質絕熱材料保
溫,集氣管的中間又焊上一根上升管,九個上升管伸出爐頂
與集氣總管連接,集氣總管內襯耐火材料。這種爐管排列又
稱豎琴式,增加產量,只需增加排數即可。
2)催化劑管及下集氣管的重量是由固定在爐頂鋼架上
的189個彈簧支架承擔,上升管和輸氣總管的重量由幾個輸
氣管彈簧承擔,因此,九排爐管及輸氣總管均處在彈簧支架
的彈性吊掛狀態。這種全部采用鋼性焊接的管排在操作時因
熱膨脹差而產生熱應力就可以大部分被這種彈簧吊掛系統
所吸收。、
3)輻射室頂部共裝有200個自吸式燒嘴,爐底下煙道
內都設置一個輔助燒嘴,以供給對流段熱量不足。
4)脫硫后的工藝混合氣預熱至510℃由上集氣管經上
豬尾管通入轉化爐內,氣流從上向下流動,邊加熱邊反應,
轉化爐管出口處溫度達823℃,進入下集氣管經上升管再加
熱至868℃,進爐頂的集氣總管后再進入二段爐。燃料天然
氣經燒嘴燃燒后垂直向下,出輻射段溫度為1025C左右,經
對流段,最后由引風機引出,其溫度為252℃.
5)爐管規格為$112mm(外徑)*71mm(內徑)*9582
mm(總長)材質為HK-40,設計溫度為932℃,設計壓力為
3.4MPa,操作時,管外壁最高溫度為899℃,進口壓力為
3.6MPa,進出口壓差為0.5MPa.傳熱面為1286.7m2,
爐管熱負荷為73。5MW,傳熱強度為55700W/itf催化劑裝載
量為15.3m3,催化劑型號為C-U9.規格為:上層$15.9(外
圓)*06.4(內圓)*6.4(高);下層$15.96.4*9.5或
§15.9)*06.4*15.9。下集氣管材質為Incoloy-800;上升
管材質為Superthem(超熱合金鋼),規格為f123*0
91*9536,傳熱面為32.5rtf.
4、2、2Kellogg型轉化爐的特點:
1)Kellogg型轉化爐的特點之一:是采用了豎琴式爐
管結構,取消下豬尾管,一排垂直地焊接在下集氣管上,而
由上升管經工藝氣引出爐外,爐管和上升管都置于爐內,都
處于高溫下工作,雖然上升管的溫度稍高于轉化爐管,但材
料的線膨脹系數前者略小于后者,因此熱膨脹相差不大所產
生的熱應力全由爐頂的彈簧支架承擔。這一結構可節約爐管
材料,提高管材料利用率,避免了爐底空氣的漏入,降低了
煙氣含氧量,由于爐管和集氣管都置于爐內,減少了熱損失,
對前面兩種爐型講,一段爐出來進入二段爐,
溫降達20~30℃,而該爐通過上升管,反而溫升30℃,
和Topsfe一樣,卸催化劑不方便,必須從爐頂抽出。一旦
損失,必須停車,將整排爐管吊出更換,為了維持正常操作,
要求更苛刻,設計時必須留有更大的安全系數。
2)Kellogg轉化爐的特點之二:是采用小直徑的轉化
爐管,其徑內只有71mm,是目前使用的各種爐型中最小的。
在此,我們討論一下最佳化管徑的選取問題,最佳化的標準
是在同樣的生產能力下,生產氨的成本最低。對轉化爐這一
局部問題來講,應該是同樣生產能力下,使生產能力下,生
產氨的成本最低。對轉化管這一布局問題來講,應該是同樣
生產能力下,使用的轉化管材最少,影響的因素較多,燒類
蒸汽轉化是強吸熱過程。
Kellogg轉化爐也是頂燒爐,像I.C.I爐一樣,保留了
頂燒爐的一切優點。
Kellogg轉化爐的操作空速為1800h,接近I.C.I的二
倍,因此一段爐爐管阻力降大,阻力降達0.5MPa,動力損耗
較大。
4、3Kellogg型轉化爐結構與材料
4、3、1、Kellogg型轉化爐結構
Kellogg型轉化爐又稱為排管型頂燒爐
1)爐管結構
轉化爐在輻射段有九段轉化管,每排有一根上集氣管、
42根豬尾管、42根轉化管、底部有一根下集氣管和一根從
下集氣管中點通向爐頂輸氣管的上升管。42根轉化管對稱地
分布于上升管兩側,每側21根,組成轉化管排結構(亦稱
豎琴管系),見圖11T7.
氣體經對流段混合原料器加熱到510℃,然后進入進氣總管,
再分配到九根并列的上集氣管中(見圖每根上集氣
管則通過42根撓性的入口豬尾管與42根轉化管相通,組成
原料氣進氣系統。
進氣總管構成尺寸很大的“門”形,以解決管系的熱
膨脹,因為由常溫下安裝到開工后加熱操作,進氣總管、進
氣支管、上集氣管均有相當達的熱膨脹量,這種三維空間的
熱膨脹勢必再進氣管系中引起數值很大的熱應力。為了吸收
這以熱應力,進氣總管采用六個彈簧支架支撐。進氣總管尺
寸為$305mm,總長度為35.87m,管材為含碳0.3%的碳鋼
(ASTM106GrB)o
九根上集氣管的直徑為$152mm,材質與進氣總管相同。
每根上集氣管的末端都用盲板法蘭封死,必要時可以拆開檢
查或清理內部。每根上集氣管用三個支座支撐在爐頂鋼梁上
(見圖考慮到上集氣管熱膨脹量較大,三個支座中
只有中間那個支座用螺栓固定死,其余兩個都是活動支座。
這樣,受熱后上集氣管可以從中間支座處向兩端伸長,比只
向一端熱膨脹移動量小。
上集氣管與豬尾管間采用承插管座焊接,藉以對管子開
孔進行補強,管座材料為ASTMA105GrII段件。
活動支座固定支座活動支座
圖11-19上集氣管的支承方式
2)豬尾管
采用豬尾管的目的:是用來補償上集氣管與轉化管之間
的熱膨脹之差,因此在滿足承壓、耐溫、阻力降的條件下,
應盡可能減少豬尾管的鋼度。采用豬尾管等于增加了彈簧吊
架的彈簧常數。為了增加撓性,豬尾管采用薄壁合金管,并
盡可能彎制成撓性好又緊湊的形狀,(見圖11-20)。豬尾管
的規格為$26.7X2.87mm,材質5/4Cr—l/2Mo(ASTM
A335GrPll)o
豬尾管與轉化管或上集氣管的焊接接頭詳圖見圖11-21,
都采用承插管座焊接,而且在尾管端頭一定要空出1.5mm的
間隙,作為施焊中的膨脹間隙,以防填角焊縫根部微裂。為
了現場焊接時便于組對,不至由于安裝或制造誤差給管系帶
來附加的應力,豬尾管在與上集氣管相焊接的一端,多預留
了50mm長,以便安裝時按實際需要進行切割。
圖11-20豬尾管及其安裝方位ffi11-21接頭
豬尾管采用礦渣棉單管保溫。
3)轉化管
轉化爐管由加熱段和伸出段組成。處于爐膛內的加熱段,
采用離心澆鑄的高碳金各鎮不銹鋼HK40.(輻射段的豎琴管
排根據原廠記錄在88年時轉化管和上升管的材料已
更換為HP-Mod,下集氣管的材料更換為INC0L0Y800H)
處于爐膛之外的為伸出段,材質為低鋁低合金鋼管C-1/2MO,
牌號為ASTMA161GrTl.要求伸出段與加熱段的連接焊縫位于
爐膛之外,一般在爐頂吊磚底面以上2nm至保溫層頂面之間
(見圖11-20)。伸出段管子尺寸為1105X8.75mm(最小壁
厚),長度為1.17m,管外用63.5mm厚的硅酸鈣珍珠巖或石
棉進行保溫。
轉化管的加熱段長度為9582mm,管子尺寸為f113X
21mm。內壁疏松層約有1.6mm,外壁疏松層約為0.8mm,因
此有效的密實壁厚僅為18.5mmo離心澆鑄管的內、外壁均不
作機械加工。管段焊前、焊后均不需熱處理。但在開焊縫坡
口時,應切去影響焊接質量的內壁疏松層。
轉化管頂部法蘭為高頸對焊法蘭,材質為焊鋼(ASTM
A105GrII),采用金屬纏繞石棉墊片。為防止入口處的法蘭
和密封墊片加熱。引起損壞和泄露,在法蘭盲板上帶有一段
用陶瓷纖維充填的隔熱柱。在距離頂部法蘭228mm處,焊有
二個$63mm的碳鋼管支撐耳,供彈簧吊架懸吊轉化管之用。
轉化管下端通過鍛造的Incoloy-800合金管座,與下集
氣管相連。
圖11-22轉化管詳圖
4)下集氣管
下集氣管的作用:是將42根轉化管的氣體匯集起來,送
入上升管(見圖它處于高溫下,除承受介質壓力外,
還要承受上升管與轉化管、轉化管與轉化管之間的熱膨脹之
差,以及自身向兩端熱膨脹引起的熱應力,因此受力情況較
為惡劣。
轉化管HK40
0
健形管座
/Incoloy-800
肉瓷纖維氈
二層,總厚51
陶纖維溫氈
一層,厚12.5
1叼?6.35
oy-800
圖11-23下集氣管
過去,下集氣管用HK40,由于高溫時效、碳化物的嚴重
析出,材質變脆,不能承受操作中由于膨脹造成的彎曲應力,
曾發生過一系列事故。下集氣管除要求在操作溫度波動情況
下仍保持較好的塑性外,其上開孔較多,并需節能型大量焊
接,還要求材質可焊性好。根據這些要求,目前都采用延性
和焊接性能優于HK40鑄材的Incoloy-800軋材來制造下集
氣管,但其熱強性不如HK40,故在管外采取了隔熱措施(見
圖11-23所示),避免煙氣直接加熱,使下集氣管壁溫不致
升高,同時避免了焊縫在爐內因接受高溫熱輻射的破壞。
隔熱措施:是在下集氣管外壁,包卷上二層厚度各為
25.4mm的陶瓷纖維保溫氈,其外再卷一層12.5mm的真空成
型耐火纖維濕毯,總厚度為63.5加,濕毯搭接處涂以膠質含
硅水泥,并用20-22#軟鋼絲扎緊。這些保溫隔熱材料的比重
很輕,使因其重量引起的下集氣管中的彎曲應力保持較小
值。
下集氣管在制造和現場組裝中焊接量很大,它與轉化管
及上升管的連接均是通過錐形管座,進行對接焊,焊縫要作
X光透視及著色檢查。下集氣管與轉化管焊接處,為了能支
撐轉化管中的催化劑,不使催化劑顆粒落到下集氣管中,又
能使轉化反應的氣體順利通過,在下集氣管上與轉化管錐形
管座連接區內鉆有6.35mm的小孔19個(見圖11-23),這樣
對下集氣管開孔削弱的程度減小,同時錐形管座也起了開孔
補強的作用,但卸催化劑得從轉化管頂部用真空抽吸,較為
不便。
下集氣管的外景為0141nlm,壁厚為18.3mm,下集氣管總
長12.2m。兩端用45mm厚的盲板封焊。
5)上升管
上升管由受熱段、外伸段及帶襯里和水夾套的過渡段構
成,其下端通過管座焊在下集氣管上,結構如圖11-24所示。
上升管的受熱段處于爐膛中,它的壁溫比轉化管更高,
達916以上(轉化管雖然接受爐內熱輻射,但有進行西熱反
應的氣體大量帶走了熱);它的直徑也比轉化管大,故應力
狀況較轉化管惡劣;一旦破裂后果也更嚴重。如原料(天然
氣)中含氮量很低(3%-4%)時,上升管材質可與轉化管一
樣,采用HK40;當含氮量大于上述數值,則需提高磚溫度,
上升管的溫度相應也更高了。因此,目前都采用熱強性更高
的材料——離心鑄造的高鴇超熱合金Cr265Ni35Col5W(美
國商品牌號為Supertherm).采用這種炒熱合金后,上升管受
熱段壁厚減薄,由壁厚引起的溫差熱應力可相應減少。但它
的可焊性較差,需作焊后熱處理,現場施焊很不方便,因此
宜在制造廠預先完成上升管下端與材質為Incoloy-800的管
座的焊接,只留下底部管座與下集氣管之間的一道焊縫(均
為Incoloy-800),在現場組焊。
上升管受熱段尺寸為124X16.1mm(最小密實金屬壁
厚)。上升管內表面應節能型機械加工,以除去內表面的疏
松層(因上升管溫度較轉化管高,內壁將該后對防止氣體侵
蝕有利)o
由于超熱合金的延展性差,對溫度變化敏感,耐熱沖擊
的性能差,容易發生脆性開裂,所以上升管伸出爐膛的部分
---外伸段,改用了延展性較好的耐熱合Incoloy-800(見
圖11-24)。
板
建
平
一
管
總
軸
氣
M
■
外
3
1
訪
套
村
屬
金
5
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2
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版
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注
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健
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