第十章

羧酸衍生物第一節

羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸羧基（-COOH)中的-OH被其它原子或基團取代后所生成的化合物結構通式酰基取代原子或基團一、羧酸衍生物的定義和分類（一）定義酰鹵酸酐羧酸酯酰胺一、羧酸衍生物的定義和分類（二）分類

羧酸衍生物中都含有酰基（RCO-），因此它們又稱為酰基化合物。

酰基是羧酸分子去掉-OH剩下的基團。根據相應羧酸的名稱命名為“某酰基”。如：

乙酰基

丙酰基

苯甲酰基二、羧酸衍生物的命名

乙酰溴2-甲基丙酰氯苯甲酰氯

二、羧酸衍生物的命名（一）酰鹵

酰鹵是酰基與鹵素相連所形成的羧酸衍生物。酰鹵根據酰基的名稱和鹵素的不同來命名，稱為某酰鹵。

酸酐是羧酸脫水的產物，根據相應的羧酸命名。由相同羧酸形成的酸酐為單酸酐，命名為“某酸酐”；由不同羧酸形成的酸酐為混酸酐，命名時小分子的羧酸寫在前面，大分子的羧酸寫在后面。乙酸酐（醋酸酐）乙丙酸酐

二、羧酸衍生物的命名（二）酸酐

若有芳香酸時，則芳香酸的名稱在前，稱為“某某酸酐”；二元羧酸分子內失去一分子水形成的酸酐為內酐，稱為“某二酸酐”。

苯甲丙酸酐鄰苯二甲酸酐

二、羧酸衍生物的命名（二）酸酐

酯是羧酸和醇脫水的產物，根據生成它的羧酸和醇來命名。1．一元醇和羧酸形成的酯，命名時羧酸的名稱在前，醇的名稱在后，將“醇”改為“酯”，稱為“某酸某酯”。乙酸乙酯甲酸乙酯二、羧酸衍生物的命名（三）酯

2．二元羧酸與一元醇形成的酯，分為酸性酯、中性酯和混合酯三

種。酸性酯命名為“某酸氫某酯”；中性酯命名為“某酸二某

酯”；混合酯命名為“某酸某某酯”。乙二酸氫乙酯乙二酸二乙酯乙二酸甲乙酯（酸性酯）（中性酯）（混合酯）

二、羧酸衍生物的命名（三）酯

3．多元醇和一元羧酸形成的酯，命名時醇的名稱在前，羧酸的名

稱在后，稱為“某醇某酸酯”，且“醇”字不能省略。乙二醇二乙酸酯丙三醇三軟脂酸酯

二、羧酸衍生物的命名（三）酯

酰胺和酰鹵命名方法相同，根據所含的酰基稱為“某酰胺”。當酰胺中氮原子上的氫原子被烴基取代時，用“N-”表示烴基的位置。乙酰胺

苯甲酰胺N-甲基乙酰胺N，N-二甲基甲酰胺

二、羧酸衍生物的命名（四）酰胺

三、羧酸衍生物的物理性質（一）氣味和狀態

低級的酰氯和酸酐是有刺激性氣味的液體，高級的是固體。低級酯有芳香氣味，水果的香味和各種花的香味就是酯發出來的香味，提取后用做各種日用品的香料及香精。十四碳酸以下的甲、乙酯都是液體。酰胺除甲酰胺外，其他都是固體。

酰氯、酯和酸酐分子間不能形成氫鍵，它們的沸點比相應的酸低，酰胺分子間形成氫鍵，其沸點則比相應的酸要高。

酰氯和酸酐不溶于水，酯在水中的溶解度很小。低級的酰胺可溶于水，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，與水混溶。三、羧酸衍生物的物理性質（二）沸點

（三）溶解性

羧酸衍生物都含有羰基，在化學性質上表現為帶正電荷的羰基碳原子易受到親核試劑的進攻，發生親核取代反應，如水解、醇解、氨解等反應；羧酸衍生物中α-H受羰基的影響，能發生酯縮合的反應。此外，不同的羧酸衍生物還具有各自的特性。四、羧酸衍生物的化學性質水解反應看做是水分子中的H被酰基取代，生成產物羧酸。反應活性：酰鹵>酸酐>酯>酰胺。（一）水解反應

四、羧酸衍生物的化學性質醇解反應看做是醇分子中的H被酰基取代，主要產物是酯。醇解反應常用于合成藥物及其中間體：鹽酸普魯卡因和阿司匹林。（二）醇解反應

四、羧酸衍生物的化學性質

氨解反應看做是氨分子中的H被酰基取代，主要產物是酰胺，因此又稱酰化反應。酰鹵和酸酐氨解反應劇烈，是常用的酰化試劑。（三）氨解反應

四、羧酸衍生物的化學性質

酰胺一般是中性化合物。但在一定條件下，酰胺也能表現出弱酸性和弱堿性。酰胺分子中氮原子上的未共用電子對與羰基碳氧雙鍵的π鍵形成p-π共軛體系，電子云向羰基方向轉移，減低了氮原子的電子云密度，減弱了氮原子接受質子的能力，因而酰胺的堿性減弱。（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學性質1．酸堿性

酰胺分子中氮原子同時連接兩個酰基的化合物稱為酰亞胺。受兩個酰基的影響，酰亞胺不顯堿性，卻有明顯的弱酸性，與強堿反應生成鹽。例如：（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學性質1．酸堿性

氨基被羥基取代，生成羧酸和N2（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學性質2．與亞硝酸反應

酰伯胺與次溴酸鈉在堿性溶液中反應，脫去羧基，生成少一個C的伯胺（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學性質3．霍夫曼（Hofmann）降解反應

酸酐、酯和酰伯胺還能與羥胺(HO-NH2)發生酰化反應生成異羥肟酸，異羥肟酸與三氯化鐵作用，可得到紅-紫色的異羥肟酸鐵。酰鹵、N-或N，N-取代酰胺不能反應該反應,利用該反應鑒定羧酸的衍生物。（五）異羥肟酸鐵鹽反應

四、羧酸衍生物的化學性質第二節

油脂和磷脂液態為油固態為脂結構通式組成部分（3分子）高級脂肪酸（1分子）甘油部分一、油脂的結構和組成單甘油酯R1、R2、R3相同混甘油酯R1、R2、R3不完全相同一、油脂的結構和組成酯與油脂酯油脂油脂屬于酯，是特殊的酯一、油脂的結構和組成組成油脂的高級脂肪酸的特點1直鏈2偶數個碳3含碳數較多（十六和十八碳常見）一、油脂的結構和組成高級脂肪酸的來源1體內代謝合成2食物提供（“必需脂肪酸”——人體不能合成、生長及健康不可缺，如亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等）一、油脂的結構和組成人體必需脂肪酸（essentialfatacid）特點：酰基部分含兩個及更多不飽和鍵亞油酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH亞麻酸CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH花生四烯酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH二十碳五烯酸EPACH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH二十二碳六烯酸DHACH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH一、油脂的結構和組成甘油三軟脂酸酯甘油-α-軟脂酸-β-硬脂酸-α/-油酸酯二、油脂的命名三、油脂的物理性質

天然油脂含有維生素和色素，通常具有顏色。油脂比水輕，不溶于水，易溶于乙醚、苯、氯仿等有機溶劑，工業上利用這一性質，常用有機溶劑來提取植物種子中的油。天然油脂是多種混甘油酯的混合物，沒有恒定的熔點和沸點。四、油脂的化學性質

油脂是高級脂肪酸的甘油酯，具有酯的典型性質，可以發生水解反應。此外，由于構成油脂的各種脂肪酸不同程度地含有碳碳雙鍵，所以油脂還可以發生加成、氧化等反應。（一）水解

四、油脂的化學性質++皂化反應堿性條件下的水解皂化值1g油脂完全皂化時所需KOH的質量（單位為mg）皂化值反映油脂平均分子量的大小，皂化值越大，平均分子量越小。（二）氫化和加碘

四、油脂的化學性質氫化—油脂的加氫（油脂的硬化）+6H2Ni三亞油酰甘油（液態）三硬脂酰甘油（固態）（二）氫化和加碘

四、油脂的化學性質CH3COOHI2碘值100g油脂所能吸收碘的質量（單位為g）碘值越大，油脂的不飽和度越大加碘—測定油脂的不飽和度（三）酸敗

四、油脂的化學性質概念：油脂久置于空氣中會發生化學變化，產生難聞氣味的現象。本質：油脂中受空氣中的氧氣、水和微生物的緩慢作用，發生水解、氧化等一系列的化學反應，生成具有特殊難聞氣味的小分子的醛、酮和羧酸。（三）酸敗

四、油脂的化學性質酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需KOH的質量（mg)酸值大小可反映油脂的新鮮程度酸值大，說明油脂中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴重。通常酸值>6的油脂不能食用。

磷脂與油脂結構上相似。油脂分子中一個高級脂肪酸被磷酸代替得到的酯類化合物，稱為磷脂酸。磷脂酸中的磷酸部分的一個羥基再與含氮化合物通過酯鍵結合生成的化合物為磷脂。不同的含氮化合物生成不同的磷脂。油脂、磷脂酸和磷脂的結構如下：

油脂

磷脂酸

磷脂五、磷脂卵磷脂是磷脂酸分子中磷酸的羥基與膽堿【氫氧化三甲基（2-羥乙基)銨】通過酯鍵結合而成的化合物，又