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2021—2022學(xué)年度下學(xué)期期中考試高二試題化學(xué)考試時(shí)間:75分鐘滿分:100分可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16S32Zn65第I卷(選擇題,共45分)一、單項(xiàng)選擇題(本題共15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合要求)1.化學(xué)與社會(huì)、生活密切相關(guān)。對(duì)下列現(xiàn)象或事實(shí)解釋不正確的是A.酮是重要的有機(jī)溶劑,丙酮可用作化學(xué)纖維、鋼瓶?jī)?chǔ)存乙炔等的溶劑B.食用油和白酒都應(yīng)密封保存C.苯酚對(duì)皮膚有腐蝕性,如不慎沾到皮膚上,可立即用乙醇沖洗,再用水沖洗D.溴乙烷可與其他藥物制成氣霧劑,用于運(yùn)動(dòng)中的急性損傷,其在汽化時(shí)有冷凍麻醉作用【答案】D【解析】【詳解】A.酮是重要的有機(jī)溶劑和化工原料,丙酮可用作化學(xué)纖維、鋼瓶?jī)?chǔ)存乙炔等的溶劑,A正確;B.食用油容易氧化,白酒容易揮發(fā),兩者均應(yīng)該密封保存,B正確;C.苯酚微溶于水,易溶于酒精(乙醇),因此如苯酚不慎沾到皮膚上,可立即用乙醇沖洗,再用水沖洗,C正確;D.氯乙烷在汽化時(shí)有冷凍麻醉作用,可與其他藥物制成氣霧劑,用于運(yùn)動(dòng)中的急性損傷,而不是溴乙烷,D錯(cuò)誤;答案選D。2.設(shè)為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列說法中正確的是A.1mol分子中可能含有極性共價(jià)鍵的數(shù)目為7B.1mol甲基()中含有電子的數(shù)目為10C.14g聚乙烯中含有的π鍵數(shù)目為0.5D.1mol配離子中含σ鍵數(shù)目為4個(gè)【答案】A【解析】【詳解】A.若是乙醇分子,則1mol分子中可能含有極性共價(jià)鍵的數(shù)目為7,A正確;B.1mol甲基()中含有電子的數(shù)目為9,B錯(cuò)誤;C.聚乙烯中不存在π鍵,C錯(cuò)誤;D.單鍵都是σ鍵,1mol配離子中含σ鍵數(shù)目為12個(gè),D錯(cuò)誤;答案選A。3.下列化學(xué)用語使用正確的是A.命名為2-甲基甲酰胺 B.不含手性碳原子C.硝基苯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: D.聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:【答案】B【解析】【詳解】A.中N原子連接2個(gè)甲基,命名為二甲基甲酰胺,故A錯(cuò)誤;B.連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,中碳原子都連接3個(gè)原子團(tuán),所以不含手性碳原子,故B正確;C.硝基苯中N原子與C原子成鍵,硝基苯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故C錯(cuò)誤;D.丙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯,聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故D錯(cuò)誤;選B。4.下列關(guān)于有機(jī)物的性質(zhì)敘述錯(cuò)誤的是A.幾種苯的同系物沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋亨彾妆剑鹃g二甲苯>對(duì)二甲苯>乙苯>甲苯B.順—2—丁烯的沸點(diǎn)大于反—2—丁烯C.某種有機(jī)物結(jié)構(gòu)如圖所示,該物質(zhì)中羥基對(duì)分子極性影響較弱,所以該物質(zhì)在水中溶解度不大D.鹵代烴的密度和沸點(diǎn)隨烴基中碳原子數(shù)的增大而逐漸增大【答案】D【解析】【詳解】A.苯的同系物中,碳原子個(gè)數(shù)越大,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,沸點(diǎn)越高,則甲苯的沸點(diǎn)最低,分子式相同的苯的同系物中,分子間作用力的大小順序?yàn)猷彾妆剑鹃g二甲苯>對(duì)二甲苯>乙苯,所以沸點(diǎn)的大小順序?yàn)猷彾妆剑鹃g二甲苯>對(duì)二甲苯>乙苯,故A正確;B.順—2—丁烯和反—2—丁烯的分子式相同,順—2—丁烯的分子間作用力大于反—2—丁烯,沸點(diǎn)高于反—2—丁烯,故B正確;C.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,有機(jī)物分子的碳原子個(gè)較大,分子中只含有1個(gè)羥基,憎水基對(duì)有機(jī)物在水分子中的影響大于親水基,所以有機(jī)物在水中溶解度不大,故C正確;D.鹵代烴的密度隨烴基中碳原子數(shù)的增大而逐漸減小,故D錯(cuò)誤;故選D。5.下列說法錯(cuò)誤的是A.1,3-丁二烯與溴單質(zhì)加成可能得到3種產(chǎn)物(不考慮順反異構(gòu)體)B.乙醇與氫鹵酸的反應(yīng)中乙醇分子斷裂氧氫鍵因?yàn)檠鯕滏I極性較強(qiáng)C.冠醚與堿金屬離子之間的配位鍵屬于共價(jià)鍵,冠醚與堿金屬離子形成配合物得到的晶體里還有陰離子,這類晶體是離子晶體D.醇分子中的氫氧鍵不如水分子中的氫氧鍵容易斷裂,這是因?yàn)榇挤肿又械耐榛哂型齐娮幼饔谩敬鸢浮緽【解析】【詳解】A.1,3-丁二烯與溴單質(zhì)1:1加成時(shí),可分別生成CH2Br-CHBrCH=CH2、CH2Br-CH=CH-CH2Br,與溴按1:2完全加成反應(yīng)生成CH2BrCHBrCHBrCH2Br,共3種產(chǎn)物,故A正確;B.乙醇與氫鹵酸的反應(yīng)中乙醇分子斷裂氧氫鍵因?yàn)殇逶舆M(jìn)攻和羥基相連的碳原子,然后碳氧鍵逐漸斷裂,羥基被溴原子取代,故B錯(cuò)誤;C.配位鍵是一方提供空軌道,另一方提供孤電子對(duì)形成的共價(jià)鍵,配位鍵屬于共價(jià)鍵,陰離子和陽離子之間形成離子鍵,形成的晶體是離子晶體,故C正確;D.與水相比,醇羥基上多了一個(gè)烷基,而烷基是斥電子基,會(huì)使羥基的氧原子上電子密度更大,這樣羥基氧與羥基氫之間的共用電子對(duì)就會(huì)部分向氫原子偏移,使鍵的極性減小,更不容易斷裂,故D正確;故答案為:B。6.杯芳烴是由對(duì)叔丁基苯酚()和甲醛()在一定條件下發(fā)生反應(yīng)構(gòu)成的大環(huán)化合物,根據(jù)所含酚的單元數(shù)將其命名為“杯[n]芳烴”。某種杯[n]芳烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是A.該化合物屬于烴,其名稱是“杯[6]芳烴”B.該化合物的核磁共振氫譜圖中共有6個(gè)吸收峰C.某種杯[n]芳烴可以分離和,杯酚裝入,加入甲苯溶解未裝入的D.該化合物由5個(gè)羥基構(gòu)成杯底,羥基間的相互作用力為共價(jià)鍵【答案】C【解析】【詳解】A.該化合物含有C、H、O三種元素,不屬于烴類物質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.該分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,分別處于酚羥基、亞甲基、苯環(huán)、叔丁基中,故B錯(cuò)誤;C.向C6o和C70的混合物中加入某種空腔大小適配C6o的杯[n]芳烴,再加入甲苯溶劑,溶解未裝入杯[n]芳烴的C7o,過濾后分離C7o,再向不溶物中加入氯仿,溶解某種杯[n]芳烴而將不溶解的C60釋放出來并沉淀,故C正確;D.該化合物由5個(gè)羥基構(gòu)成杯底,羥基間的相互作用力為氫鍵,故D錯(cuò)誤;故選:C。7.有機(jī)物C是合成抗病毒藥物氧化白藜蘆醇的中間體,其合成路線如圖下列敘述正確的是
A.A物質(zhì)的系統(tǒng)命名是1,3-二苯酚B.反應(yīng)①屬于取代反應(yīng),反應(yīng)②屬于消去反應(yīng)C.1molC最多能與3mol反應(yīng),反應(yīng)類型為取代反應(yīng)D.鑒別和C可以用氯化鐵溶液【答案】D【解析】【詳解】A.A分子中含有2個(gè)酚羥基,系統(tǒng)命名是1,3-苯二酚,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)①是A分子苯環(huán)上1個(gè)H原子被I原子代替,屬于取代反應(yīng);反應(yīng)②是B分子苯環(huán)上的I原子被乙烯基代替,屬于取代反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.酚羥基的鄰位和溴發(fā)生取代反應(yīng),碳碳雙鍵和溴發(fā)生加成反應(yīng),1molC最多能與3mol反應(yīng),反應(yīng)類型為取代反應(yīng)、加成反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.C中含有酚羥基,C遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),所以和C可以用氯化鐵溶液鑒別,故D正確;選D。8.某烴的含氧衍生物A的組成和結(jié)構(gòu),研究過程如下:稱取9gA在足量氧氣中充分燃燒,并使產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^濃硫酸、堿石灰,發(fā)現(xiàn)兩者分別增重5.4g和13.2g,對(duì)A進(jìn)行波譜分析結(jié)果如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.由質(zhì)譜圖可知A的實(shí)驗(yàn)式為B.結(jié)合紅外光譜和核磁共振氫譜可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C.B是A的位置異構(gòu)體,則B在核磁共振氫譜中峰面積之比為2:2:1:1D.取1molA、、的混合物,三者無論以何種比例混合,完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量均為3mol【答案】A【解析】【詳解】9gA在足量氧氣中充分燃燒,并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^足量的濃硫酸和堿石灰,發(fā)現(xiàn)兩者分別增重5.4g和13.2g,說明完全燃燒生成水的質(zhì)量為5.4g,二氧化碳的質(zhì)量為13.2g,5.4g,9gA完全燃燒生成水的物質(zhì)的量是==0.3mol,9.0gA完全燃燒生成二氧化碳的物質(zhì)的量是==0.3mol,n(O)===0.3mol,所以A的實(shí)驗(yàn)式為CH2O,通過質(zhì)譜法測(cè)得A相對(duì)分子質(zhì)量為90,設(shè)分子式為(CH2O)n,則(12+2+16)n=90,n=3,故A的分子式為C3H6O3,以此來解析;A.根據(jù)上面分析可知,A的實(shí)驗(yàn)式為CH2O,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)紅外光譜只A中含有-OH和-COOH,由核磁共振氫譜A中含有4種氫原子,其數(shù)目比為1:1:1:3,故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)COOH,B正確;C.B是A的位置異構(gòu)體,則B為CH2(OH)CH2COOH,共有4種氫原子,個(gè)數(shù)比為2:2:1:1,即B在核磁共振氫譜中峰面積之比為2:2:1:1,C正確;D.假設(shè)有機(jī)物的物質(zhì)的量都為1mol,混合物中的三種有機(jī)物物質(zhì)的量相同時(shí),完全燃燒消耗的氧氣的物質(zhì)的量相等,無論以何種物質(zhì)的量的比例混合,完全燃燒消耗氧氣的量是否都為3mol,根據(jù)消耗氧氣的量為x+-,1molC3H6O3完全燃燒消耗3+-=3mol氧氣,1molC2H6O完全燃燒消耗2+-=3mol氧氣,1molC2H4完全燃燒消耗2+=3mol氧氣,所以三者無論以何種比例混合,完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量均為3mol,D正確;故選D。9.下列相關(guān)有機(jī)實(shí)驗(yàn)敘述不正確的是A.實(shí)驗(yàn)室用電石與飽和食鹽水制備乙炔,可以在啟普發(fā)生器中進(jìn)行B.除去苯胺中的硝基苯,可加入鹽酸溶液,充分反應(yīng)后分液,取水層加NaOHC.甲酸、乙醛、苯酚鈉、乙酸可以用一種試劑鑒別D.粗溴苯提純時(shí),加入NaOH溶液洗滌是為了除去【答案】A【解析】【詳解】A.實(shí)驗(yàn)室用電石與飽和食鹽水制備乙炔,①反應(yīng)放出的大量熱,易損壞啟普發(fā)發(fā)生器(受熱不均而炸裂)②反應(yīng)后生成的石灰乳是糊狀,可夾帶少量(CaC2進(jìn)入啟普發(fā)生器底部,堵住球形漏斗和底部容器之間的空隙,使啟音普發(fā)生器失去作用,A錯(cuò)誤;B.除去苯胺中的硝基苯,可加入鹽酸溶液,充分與硝基苯反應(yīng)后生成苯胺,分液,取水層加NaOH洗去多于的酸,B正確;C.甲酸、乙醛、苯酚鈉、乙酸可以用新制氫氧化銅懸濁液鑒別,甲酸:有磚紅色物質(zhì)產(chǎn)生,得到藍(lán)色溶液;乙醛:有磚紅色物質(zhì)產(chǎn)生,溶液仍為無色;苯酚鈉:沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生,溶液仍為無色;乙酸:沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生,得到藍(lán)色溶液,C正確;D.粗溴苯提純時(shí),加入NaOH溶液洗滌是為了除去,溴苯不溶于NaOH,溴與NaOH反應(yīng)除去了溴,生成NaCl、NaClO與溴苯不互溶,于是會(huì)分層,這個(gè)時(shí)候就可以用分液漏斗來分離,D正確;答案選A。10.有機(jī)化合物分子中基團(tuán)之間的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)中不能說明上述觀點(diǎn)的是A.苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng),乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)B.苯不能使溴水褪色,苯乙烯能使溴水褪色C.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,乙烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.苯酚與溴水常溫可以反應(yīng),而苯與溴水不能反應(yīng)【答案】B【解析】【詳解】A.苯酚和乙醇相比,都含有羥基,但苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng),表明苯環(huán)能使羥基變得活潑,易發(fā)生電離,A不符合題意;B.苯乙烯能使溴水褪色,不是因?yàn)楸江h(huán)影響乙烯基,而是乙烯基自身具有的性質(zhì),B符合題意;C.苯基能使甲基變得活潑,易被酸性高錳酸鉀溶液氧化,C不符合題意;D.苯酚與苯相比,苯酚能與溴水常溫下反應(yīng),表明羥基能使苯環(huán)上鄰對(duì)位的氫原子變得活潑,易被取代,D不符合題意;故選B。11.NM-3和D-58是正處于臨床試驗(yàn)階段的小分子抗癌藥物,結(jié)構(gòu)如下:關(guān)于NM-3和D-58的敘述,錯(cuò)誤的是A.都能與溶液反應(yīng),原因不完全相同B.都能與溴水反應(yīng),原因不完全相同C.都不能發(fā)生消去反應(yīng),原因相同D.遇溶液都顯色,原因相同【答案】C【解析】【詳解】A、由結(jié)構(gòu)可知,都含有酚羥基,具有酸性,所以都能與NaOH溶液反應(yīng),但NM-3中含羧基、酯基,也與NaOH溶液反應(yīng),則原因不完全相同,正確;B、由苯酚能與溴水發(fā)生取代反應(yīng),雙鍵與溴水發(fā)生加成反應(yīng)可知,NM-3中含酚羥基和碳碳雙鍵,D-58中含酚羥基,則都能與溴水反應(yīng),原因不完全相同,正確;C、酚羥基和羧基上的-OH都不能發(fā)生消去反應(yīng),D-58中含醇-OH,且與-OH相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有H原子,所以不能發(fā)生消去反應(yīng),原因不完全相同,錯(cuò)誤;D、因苯酚遇FeCl3溶液顯紫色,二者均含有酚羥基,則遇FeCl3溶液都顯色,原因相同,正確。答案選C。12.下列裝置及操作均正確且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用①裝置比較乙酸、碳酸、苯酚的酸性強(qiáng)弱B.除去苯中混有的苯酚,加入濃溴水再轉(zhuǎn)入②圖中分液C.用③裝置檢驗(yàn)乙醇消去產(chǎn)生的乙烯氣體D.用④裝置檢驗(yàn)溴乙烷消去反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物【答案】D【解析】【詳解】A.醋酸易揮發(fā),連同產(chǎn)生的二氧化碳一起進(jìn)入苯酚鈉溶液中,無法確定碳酸和苯酚的酸性強(qiáng)弱,故A錯(cuò)誤;B.苯酚與濃溴水反應(yīng)生成的2,4,6-三溴苯酚與苯相溶,無法通過分液的方法除去,故B錯(cuò)誤;C.乙醇易揮發(fā),隨著產(chǎn)物氣體一起進(jìn)入高錳酸鉀酸性溶液中使其褪色,所以利用③裝置不能檢驗(yàn)乙醇消去產(chǎn)生的乙烯氣體,故C錯(cuò)誤;D.溴乙烷消去反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物是乙烯,乙烯可以是溴的四氯化碳溶液褪色,故D正確;故選:D。13.下列有機(jī)反應(yīng)方程式及反應(yīng)類型判斷正確的是A.取代反應(yīng)B.加成反應(yīng)C.異戊二烯加聚反應(yīng)制備順式聚異戊二烯加聚反應(yīng)D.取代反應(yīng)【答案】C【解析】【詳解】A.苯的磺化反應(yīng)的取代產(chǎn)物苯磺酸應(yīng)為,故A錯(cuò)誤;B.乙烯醇CH2=CHOH不穩(wěn)定,會(huì)異構(gòu)為乙醛CH3CHO,故B錯(cuò)誤;C.異戊二烯的雙鍵都斷裂,形成鏈節(jié)-CH2-CH=CH-CH2-,再發(fā)生聚合反應(yīng)生成順式聚異戊二烯,屬于加聚反應(yīng),故C正確;D.方程式不滿足原子守恒,故D錯(cuò)誤;故答案為:C。14.有機(jī)物種類繁多,存在同分異構(gòu)體是重要的原因,下列關(guān)于同分異構(gòu)體數(shù)的判斷正確的是A.用相對(duì)分子質(zhì)量為43的烷基取代烷烴()分子中的一個(gè)氫原子,所得的有機(jī)化合物有8種(不考慮立體異構(gòu))B.的二氯代物有5種(不考慮立體異構(gòu))C.已知分子式為的物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其苯環(huán)上的二溴代物有9種同分異構(gòu)體,A苯環(huán)上的四氯代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目也為9種D.的一氯代物有9種(不考慮立體異構(gòu))【答案】C【解析】【詳解】A.相對(duì)分子質(zhì)量為43的烷基有正丙基和異丙基兩種,有正丁烷和異丁烷兩種結(jié)構(gòu),每一種結(jié)構(gòu)中都含有2種等效氫,用正丙基、異丙基分別取代烷烴分子中的一個(gè)氫原子,有8中取代結(jié)構(gòu),(CH3)2CHCH2CH2CH2CH3重復(fù)了一次,所得的有機(jī)化合物有7種(不考慮立體異構(gòu)),故A錯(cuò)誤;B.的二氯代物有、、,共3種(不考慮立體異構(gòu)),故B錯(cuò)誤;C.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其苯環(huán)上的二溴代物有9種同分異構(gòu)體,根據(jù)換元法,A苯環(huán)上的四氯代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目也為9種,故C正確;D.有7種等效氫(用序號(hào)標(biāo)出),一氯代物有7種(不考慮立體異構(gòu)),故D錯(cuò)誤;選C15.下列敘述正確的是A.制備乙酸乙酯,將1mol乙醇(其中的羥基氧用18O標(biāo)記)在濃硫酸存在并加熱的條件下與足量乙酸充分反應(yīng),可能生成88g乙酸乙酯B.將1mol乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下與足量乙酸充分反應(yīng),實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,向反應(yīng)容器中加入飽和碳酸鈉,產(chǎn)生氣泡,因?yàn)橐宜嵊惺S啵C明該反應(yīng)有可逆性C.將乙醇與濃硫酸混合加熱至170℃,產(chǎn)物直接通入裝有溴的四氯化碳溶液中,溶液褪色說明有乙烯生成D.檢驗(yàn)溴乙烷中的溴原子,取少量溴乙烷加入NaOH溶液,加熱充分反應(yīng)后取上層溶液,加入硝酸銀,產(chǎn)生淺黃色沉淀【答案】A【解析】【詳解】A.CH3CH218OH與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng),生成CH3CO18OCH2CH3和H2O,若1molCH3CH218OH完全反應(yīng),生成1molCH3CO18OCH2CH3,質(zhì)量為90g,但由于反應(yīng)可逆,產(chǎn)生的CH3CO18OCH2CH3小于1mol,所以質(zhì)量可能為88g,A正確;B.因?yàn)榧尤氲囊宜嶙懔浚约幢惴磻?yīng)不可逆,溶液中也有乙酸剩余,B不正確;C.乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),會(huì)發(fā)生副反應(yīng),從而生成SO2等,SO2、水蒸氣等通入溴的四氯化碳溶液中,也會(huì)使溶液褪色,C不正確;D.上層溶液中加入硝酸銀,NaOH也能與硝酸銀發(fā)生反應(yīng),生成灰色氧化銀沉淀,很難看到淺黃色沉淀,D不正確;故選A。第Ⅱ卷(非選擇題,共55分)二、非選擇題(本題共4小題,共55分)。16.銅、鋅及其化合物是化工生產(chǎn)、生活中常用的材料。回答下列問題:(1)當(dāng)黃銅受到氨腐蝕時(shí),會(huì)生成四氨合銅絡(luò)合物,會(huì)出現(xiàn)“龜裂”現(xiàn)象。①[Cu(NH3)4]2+中NH3的鍵角比獨(dú)立存在的NH3分子結(jié)構(gòu)中的鍵角_______(填“大”、“小”或“相等”)。②[Cu(NH3)2]Cl的氨水溶液在空氣中放置迅速由無色變?yōu)樯钏{(lán)色,寫出該過程的離子方程式:_______。(2)氯化鋁為雙聚分子,結(jié)構(gòu)式為,從共用電子對(duì)提供情況可知分子中含有的化學(xué)鍵是_______(選填“離子鍵”“共價(jià)鍵”或“配位鍵”);Al的雜化方式是_______。(3)已知鋅的鹵化物的熔點(diǎn)有如下變化規(guī)律,由此可以得出隨著鹵離子半徑的增加,ZnX2中的化學(xué)鍵的離子性_______、共價(jià)性_______。(填“增強(qiáng)”、“減弱”或“不變”)ZnBr2的熔點(diǎn)低于ZnI2的主要原因是_______。鋅的鹵化物ZnF2ZnCl2ZnBr2ZnI2熔點(diǎn)/℃872275394446(4)ZnS晶體常用作半導(dǎo)體材料,已知其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若其密度為,兩個(gè)S原子之間的最短距離為_______nm。【答案】(1)①.大②.4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3?H2O=4[Cu(NH3)4]2++6H2O+4OH-或4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-(2)①.共價(jià)鍵、配位鍵②.sp3(3)①.減弱②.增強(qiáng)③.ZnBr2、ZnI2均為分子晶體,且組成與結(jié)構(gòu)相似,ZnBr2的相對(duì)分子質(zhì)量較小,其分子間作用力較小(4)或或或【解析】【小問1詳解】①[Cu(NH3)4]2+中,NH3分子中N原子的孤對(duì)電子用于形成配位鍵,獨(dú)立存在的NH3分子中N原子的最外層存在孤對(duì)電子,成鍵電子對(duì)間的排斥作用弱于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥作用,所以[Cu(NH3)4]2+結(jié)構(gòu)中的鍵角大。②[Cu(NH3)2]Cl中的Cu顯+1價(jià),具有較強(qiáng)的還原性,能被空氣中的氧氣氧化,生成+2價(jià)的Cu的配合物,所以其氨水溶液在空氣中放置,迅速由無色變?yōu)樯钏{(lán)色,該過程的離子方程式:4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3?H2O=4[Cu(NH3)4]2++6H2O+4OH-或4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-。答案為:大;4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3?H2O=4[Cu(NH3)4]2++6H2O+4OH-或4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-;【小問2詳解】中,短線表示共價(jià)鍵,箭頭表示配位鍵,所以分子中含有的化學(xué)鍵是共價(jià)鍵、配位鍵;在該化合物中,Al的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則Al的雜化方式是sp3。答案為:共價(jià)鍵、配位鍵;sp3;【小問3詳解】從表中可以看出,ZnF2的沸點(diǎn)最高,而從ZnCl2到ZnI2,沸點(diǎn)逐漸升高,但都比ZnF2低,則ZnF2為離子晶體,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2為分子晶體。由此可以得出:隨著鹵離子半徑的增加,ZnX2中的化學(xué)鍵的離子性減弱、共價(jià)性增強(qiáng)。ZnBr2、ZnI2都為分子晶體,其熔點(diǎn)的高低取決于相對(duì)分子質(zhì)量的大小,則ZnBr2的熔點(diǎn)低于ZnI2的主要原因是ZnBr2、ZnI2均為分子晶體,且組成與結(jié)構(gòu)相似,ZnBr2的相對(duì)分子質(zhì)量較小,其分子間作用力較小。答案為:減弱;增強(qiáng);ZnBr2、ZnI2均為分子晶體,且組成與結(jié)構(gòu)相似,ZnBr2的相對(duì)分子質(zhì)量較小,其分子間作用力較小;【小問4詳解】在ZnS晶胞中,含Zn原子的個(gè)數(shù)為,含S原子的個(gè)數(shù)為4;從圖中可以看出,兩個(gè)S原子之間的最短距離為面對(duì)角線的二分之一。該晶胞的邊長(zhǎng)為cm,則兩個(gè)S原子之間的最短距離為cm,所以為或或或nm。答案為:或或或。【點(diǎn)睛】計(jì)算晶胞中所含原子個(gè)數(shù)時(shí),可采用均攤法。17.Ⅰ.現(xiàn)有以下幾種有機(jī)物:①②③④⑤⑥⑦⑧請(qǐng)利用上述給出的物質(zhì)按要求回答下列問題:(1)①命名為_______。⑤一氯代物的同分異構(gòu)體_______種。(2)⑦中最多_______個(gè)原子共平面,最多_______個(gè)原子共直線。(3)⑧中含氧官能團(tuán)的名稱為_______;1mol⑧與足量的NaOH溶液反應(yīng),最多消耗NaOH_______mol。(4)下列說法不正確的是_______。A.②系統(tǒng)命名:3,3,5-三甲基己烷B.1mol⑥與足量的溶液充分反應(yīng),最多消耗2molC.③、④互為同系物D.③、④既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng)Ⅱ.肉桂醛()是一種常用香精在食品、醫(yī)藥化工等方面都有應(yīng)用。(5)肉桂醛是苯的一取代物,紅外光譜顯示有碳碳雙鍵,核磁共振氫譜顯示有6組峰,則肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(6)肉桂醛可以由以下途徑合成:,其中A為一氯代物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(7)肉桂醛與氫氣1:1比例加成后的產(chǎn)物,與氰化氫反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。肉桂醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)方程式為_______。(8)檢驗(yàn)肉桂醛中無氧官能團(tuán)的方法_______。【答案】(1)①.鄰氯甲苯或2-氯甲苯②.4(2)①.27②.8(3)①.酯基、酰胺基②.5mol(4)ABC(5)(6)(7)①.、、②.(8)取少量樣品溶液,加入足量的銀氨溶液,調(diào)節(jié)至酸性后加入溴水(或酸性高錳酸鉀),溴水褪色(或取少量樣品于試管中加入溴的四氯化碳溶液,溶液顏色變淺或褪色)【解析】【小問1詳解】①屬于芳香烴的一氯代物,命名為鄰氯甲苯或2-氯甲苯;的氫原子有4種,,一氯代物的同分異構(gòu)體有4種;故答案為:鄰氯甲苯或2-氯甲苯;4;【小問2詳解】中兩個(gè)苯環(huán)各有12個(gè)原子共平面,去掉兩個(gè)苯環(huán)相連兩個(gè)原子,三個(gè)甲基上最多有一個(gè)氫原子與苯環(huán)共面,乙炔四原子共直線,兩個(gè)苯環(huán)之間的單鍵可以旋轉(zhuǎn),所以最多共面的原子有12+12-2+3+2=27,乙炔四原子共直線,苯環(huán)對(duì)位上原子共線,所以共線的原子有8個(gè),,故答案為:27;8;【小問3詳解】中含氧官能團(tuán)是酯基和酰胺基,1mol⑧含有2mol酯基和1mol酰胺基,2mol酯基與足量的NaOH溶液反應(yīng)會(huì)消耗4molNaOH生成羧酸鈉和酚鈉,1mol酰胺基會(huì)消耗1molNaOH生成羧鈉,最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為5mol,故答案為:酯基、酰胺基;5mol;【小問4詳解】A.②根據(jù)位次和最小的原則,系統(tǒng)命名:2,4,4-三甲基己烷,故A錯(cuò)誤;B.羧基可以和溶液反應(yīng),而酚羥基不能反應(yīng),故1mol⑥與足量的溶液充分反應(yīng),最多消耗mol,故B錯(cuò)誤;C.③屬于氨基酸含有氨基和羧基,④含有酯基和氨基,故③、④不互為同系物,故C錯(cuò)誤;D.③含有羧基和氨基既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng),④含有酯基能與堿反應(yīng),氨基可以和酸反應(yīng),故D正確;故答案為:ABC【小問5詳解】肉桂醛的分子式為,是苯的一取代物,紅外光譜顯示有碳碳雙鍵,核磁共振氫譜顯示有6組峰,則肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;【小問6詳解】由肉桂醛逆推B為,再根據(jù)反應(yīng)條件逆推A為,故答案為:;【小問7詳解】肉桂醛與氫氣1:1比例加成后的產(chǎn)物為、,與氰化氫反應(yīng)的化學(xué)方程式為、、,肉桂醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)方程式為,故答案為:、、;;【小問8詳解】肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其中的官能團(tuán)為含氧官能團(tuán)醛基和無氧官能團(tuán)碳碳雙鍵,醛基和碳碳雙鍵都有還原性,醛基的存在會(huì)影響碳碳雙鍵的檢驗(yàn),應(yīng)該先氧化醛基,再檢驗(yàn)碳碳雙鍵,所以檢驗(yàn)無氧官能團(tuán)的方法取少量樣品溶液,加入足量的銀氨溶液,調(diào)節(jié)至酸性后加入溴水(或酸性高錳酸鉀),溴水褪色(或取少量樣品于試管中加入溴的四氯化碳溶液,溶液顏色變淺或褪色),故答案為:取少量樣品溶液,加入足量的銀氨溶液,調(diào)節(jié)至酸性后加入溴水(或酸性高錳酸鉀),溴水褪色(或取少量樣品于試管中加入溴的四氯化碳溶液,溶液顏色變淺或褪色)。18.對(duì)羥基苯甲醛(PHBA)是合成香料、藥品等的重要有機(jī)中間體。實(shí)驗(yàn)室可通過對(duì)甲基苯酚液相催化氧化法(甲醇為溶劑)制備PHBA,其反應(yīng)原理和部分裝置圖如圖。實(shí)驗(yàn)步驟:①向裝置1中依次加入固體NaOH和無水甲醇,充分?jǐn)嚢韬蠹尤?.32g對(duì)甲基苯酚,待充分混合后加入1g催化劑。調(diào)控溫度至70℃,在攪拌條件下通入,反應(yīng)5小時(shí)。②反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,過濾反應(yīng)液。所得濾液用鹽酸酸化至pH=6,轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中加熱蒸發(fā),一段時(shí)間后冷卻、結(jié)晶、過濾,濾渣為PHBA粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品經(jīng)重結(jié)晶后制得PHBA純品4.00g。回答下列問題:(1)儀器X的名稱是_______,裝置1采用的加熱方式是_______。(2)加入NaOH的作用是_______。(3)裝置2中的進(jìn)水口為_______(填“A”或“B”),加熱蒸發(fā)的目的是_______。(4)溶劑的種類會(huì)影響重結(jié)晶的效果,溶劑對(duì)純化結(jié)果的影響如圖所示。重結(jié)晶時(shí)選用的最佳溶劑是_______。(5)本實(shí)驗(yàn)中PHBA的產(chǎn)率為_______。(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù))【答案】(1)①.球形冷凝管(或冷凝管)②.水浴加熱(2)保護(hù)羥基不被氧化(3)①.A②.將鹽酸揮發(fā)和蒸發(fā)多余水分,便于結(jié)晶(4)甲苯(5)81.97%【解析】【分析】對(duì)甲基苯酚液相催化氧化法即在甲醇溶劑中在70℃水浴加熱下對(duì)甲基苯酚氧化為對(duì)羥基苯甲醛,過程中為防止酚羥基也被氧化,可用NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)保護(hù)并在之后酸化恢復(fù)回來,最后粗產(chǎn)品選用合適的溶劑進(jìn)行重結(jié)晶提純。【小問1詳解】X為球形冷凝管,起到導(dǎo)氣和冷凝回流作用;水浴加熱有助于較好控制反應(yīng)溫度在70℃;小問2詳解】由于酚羥基易被氧化,所以使用NaOH可以將其轉(zhuǎn)化以防氧化,最后加酸酸化即可恢復(fù)為酚羥基;【小問3詳解】為達(dá)到更好的冷凝效果,冷卻水流向通常與蒸汽流向相反,即冷卻水“下進(jìn)上出”;加熱蒸發(fā)使得過量HCl揮發(fā)除去,并蒸發(fā)除去多余水分,便于結(jié)晶;【小問4詳解】根據(jù)不同溶劑對(duì)純化效果的影響圖可看
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