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文檔簡介
題型13化學平衡常數的計算及應用
目錄
考向歸納
.....................................................................1
【考向一】同一反應不同化學計量數的平衡常數的轉化.........................................1
【考向二】等溫等容條件下的Kc的計算.......................................................3
【考向三】等溫等壓條件下的R的計算.......................................................6
【考向四】等溫等容條件下的Kp的計算.......................................................8
【考向五】等溫等壓條件下的Kp的計算.......................................................9
【考向六】工業生產中多平衡體系化學平衡常數的計算........................................11
【考向七】化學平衡常數的應用.............................................................12
【考向八】化學平衡常數與速率常數、轉化率之間計算........................................14
02
01考向歸納
【考向一】同一反應不同化學計量數的平衡常數的轉化
'亮畫寬顯
【典例1】(2023上?貴州貴陽?高三統考)已知在T℃時高爐煉鐵可發生如下反應:
①C(s)+CC)2(g)2CO(g)Ad=akJ.moL,平衡常數為
1
②Fe2C)3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)AH2=bkJmol,平衡常數為
以下說法正確的是
A.反應②的平衡常數表達式為K?=半黑
B.TC時,反應2c(s)+2CC)2(g).4co(g)的平衡常數K=2(
C.T℃時增大壓強,%減小、(不變
D.Te時,反應FeO(s)+3C⑸/2Fe(s)+3CO(g)的平衡常數K=K1K?
1.化學平衡常數表達式
對于反應aA(g)+bB(g).——cC(g)+fi?(g);
cd
K=/cC:c“D(固體和純液體的濃度視為常數,通常不計入平衡常數表達式中)。
2.表達意義
(1)K值越大,反應物的轉化率越大,正反應進行的程度越大。
(2)K只受溫度影響,與反應物或生成物的濃度變化無關。
(3)化學平衡常數是指某一具體反應的平衡常數。
3.化學平衡常數與化學方程式書寫形式的關系
①對于同一可逆反應,正反應的平衡常數等于逆反應的平衡常數的倒數,即:長正=:。
K逆
②若化學方程式中的系數等倍擴大或縮小,盡管是同一反應,平衡常數也會發生改變。
③兩反應加和,得到的新反應,其化學平衡常數是兩反應平衡常數的乘積;兩反應相減,得到的新反應,
其化學平衡常數是兩反應平衡常數相除得到的商。
如:1.①N2(g)+3H2(g)2NH3(g)Kr
i3
②]N2(g)+]H2(g):*NH3(g)K2
③2NH3(g).____:N2(g)+3H2(g)&
(1)Ki和K2,KI=K?。
(2)K\和Ki,Ki=:。
4.在一定溫度下,已知以下三個反應的平衡常數
反應①:CO(g)+CuO(s)iCO2(g)+Cu(s)Ki
反應②:H2(g)+CuO(s)-Cu(s)+H20(g)K2
反應③:CO(g)+H2O(g)=CCh(g)+H2(g)K3
(1)反應①的平衡常數表達式為Ki=^。
(2)反應③的&與Ki、&的關系是K3=U。
【變式1-1](2023?黑龍江大慶?統考二模)25C時,O.lmol/LKzCnCh溶液中存在如下平衡:①
-2+-7
Cr2O7(aq)+H2O(l)-2HCrO;(aq)K^S.OxlO_,②HCrO[(aq).CrO^(aq)+H(aq)K2=3.3xl0,
c(CrOj)
隨溶液pH的變化如圖所示,下列說法錯誤的是
c(Cr2O;)
c(ca)
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
8.68.89.09.29.4pH
1
A.溶液中:c(Cr2O^)+c(HCrO;)+c(CrO;-)<0.2mol-L-
B.向KzCrzCh溶液中加入少量Na2s04固體,溶液的pH不變
C.溶液中CrQ;-+凡。2CrOt+2H+K=K/K;
D.當溶液pH=9.0時,HCrO;的平衡濃度:c(HCrO;)=6.0x10"mol-L1
【變式1-2]在恒溫條件下,向盛有食鹽的2L恒容密閉容器中加入OZmolNCh、0.2moINOO.lmolCh,
發生如下兩個反應:
@2NO2(g)+NaCl(s)^NaNO3(s)+ClNO(g)AHi<0平衡常數Ki
②2NO(g)+Cb(g)U2ClNO(g)△H2<0平衡常數K2
10分鐘時反應達到平衡,測得容器內體系的壓強減少20%,10分鐘內用ClNO(g)表示的平均反應速率
v(ClNO)=7.5xl0-3mol/(L-min)?下列說法正確的是
A.平衡時NO2的轉化率為50%
B.平衡后c(NO)=2.5x10-2^011-1
C.其它條件保持不變,反應在恒壓條件下進行,則平衡常數K2增大
D.反應4NO2(g)+2NaCl(s)U2NaNO3(s)+2NO(g)+C12(g)的平衡常數為K;-Ki
【考向二】等溫等容條件下的Kc的計算
闕翻空畫
【典例2】(2023上?山東?高三校聯考)在160℃、200℃條件下,分別向兩個容積為2L的剛性容器中充入
2moice)(g)和2molN2O(g),發生反應:CO(g)+N2O(g).?CO2(g)+N2(g)AH<0?實驗測得兩容器中CO或N2
的物質的量隨時間的變化關系如圖所示。下列說法正確的是
2
Wc(10,1.2)
i---------------------
d(15,0.5)
y-a(2A4)-->
0L------------------------------------------------------------------
//min
A.CO的轉化率:d>c
B.ac段N2的平均反應速率為0.10mol/(L-min)
C.該反應達到平衡狀態時c(CO)+c(CO2)=2mol/L
D.200℃時,該反應的平衡常數Kc=2.25
想附留寤一■.j
1.等溫等容條件下的濃度平衡常數
如:aA(g)+bB(g)=^=cC(g)+dD(g)
(1)表達式:Kc=
①平衡量必須為平衡時的濃度
②反應前后氣體體積相等的反應:可以用平衡時的物質的量代替平衡時的濃度
2.常用計算公式
(1)反應物的轉化率:a=某物質反應的量xlOO%
該物質的總量
(2)某組分的百分含量:含量=某組分的量xlOO%
混合物的總量
①常見量:體積分數、物質的量分數
②關系式:體積分數=物質的量分數
3.計算模式——“三段式”
(1)確定反應物或生成物的起始加入量。
(2)確定反應過程的變化量。
(3)確定平衡量。
(4)依據題干中的條件,建立等量關系進行計算。
反應4A(g)+bB(g);
起始量/molmn00
轉化量/molaxbxexdx
平衡量/molm~axn~bxexdx
①反應速率:v(A)=(時間為Anin)
②反應物轉化率:a(B)=xl00%
③C的體積分數:(P(C)=_X1OO%
④反應前后氣體的壓強比:空=垣=(恒溫恒容)
P平〃平
圃圄闌限
【變式2-1](2024上?湖南長沙?高三長沙一中校考)N?。是常見的環境污染性氣體。一定溫度下,向三個
容積不等的恒容密閉容器中分別投入ImolN?。,發生反應:2N2O(g)2》(g)+C>2(g)。反應相同時間內,
三個容器中N。的轉化率如圖中A、B、C三點。下列敘述正確的是
B(b,80)
%80
/
<
£
)
卿50
OA('a,50)C(c,50)
N
20
>
abc
容器容積/L
A.A點的v正小于C點的“
B.C點加入適當催化劑,不能提高N?。的轉化率
C.若B點為平衡點,在該溫度下,反應的平衡常數K=6.4
D.在恒溫恒容下,向A點平衡體系中再充入一定量的N?。,與原平衡相比,N?。的平衡轉化率減小
【變式2-2](2024上?重慶?高三重慶南開中學校考)甲醇可通過CO氫化法合成:
CO(g)+2H2(g)(:旦01€伍),=-2801<1/11101。恒定溫度為T℃時,將6moicO和12moi凡充入1L密閉
容器中,測得c(H?)按I變化。下列說法不正確的是
A.T℃時,I中反應進行到B點時釋放的熱量為1260kJ
B.T℃時,該反應平衡常數為1.251?.mor2
C.若其他條件不變,增大起始n(H?),所得c(Hj可能按H變化
D.若其他條件不變,縮小容器體積,所得c(Hj可能按n無變化
【考向三】等溫等壓條件下的Kc的計算
【典例3】(2023上?廣東汕頭?高三統考期中)N0,的排放來自汽車尾氣,研究利用反應
1
C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)AH=-34.0kJmor,用活性炭可對其進行吸附。已知在密閉容器中加
入足量的C和一定量的NO氣體,保持恒壓測得NO的轉化率隨溫度的變化如圖所示。(已知:氣體分壓=
氣體總壓x物質的量分數),下列有關說法錯誤的是
A.若能測得反應產生22gCO2,則反應放出的熱量為17.0kJ
B.達到平衡后增大活性炭的用量,平衡不移動
C.在950K?1000K之間,化學反應速率:v正<丫逆
D.1050K時,反應的化學平衡常數5=4
“揭空項里
1.等溫等壓條件下的濃度平衡常數
如:aA(g)+bB(g)—C(g)+dD(g)
(1)濃度平衡常數:/=
①平衡量必須為平衡時的濃度
②恒壓條件下:
a.先計算平衡體積?=迤
Vsp〃平
b.再計算平衡濃度:。平=等
V5IZ.
C.再算平衡常數
2.計算模式——“三段式”
(1)確定反應物或生成物的起始加入量。
(2)確定反應過程的變化量。
(3)確定平衡量。
(4)依據題干中的條件,建立等量關系進行計算。
反應aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
起始量/molmn00
轉化量/molaxbxexdx
平衡量/molm~axn-bxexdx
①反應速率:V(A)=(時間為rmin)
②反應物轉化率:a(B)=xl00%
③C的體積分數:(p(C)=_xl00%
④反應前后氣體的體積比:曳
—%—(恒溫恒壓)
V平〃平
=生=川平
⑤反應前后氣體的密度比:造=(恒溫恒壓)
夕平V始%
【變式3-1](2023上?黑龍江大慶?高三肇州縣第二中學校考)一定量的CO?與足量的碳,在體積可變的恒
壓密閉容器中反應:C(s)+CO2(g)-2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分數與溫度的關系如圖所示。已知:
氣體分壓(P分)=氣體總壓(p總)x體積分數。下列說法正確的是
%、v逆均減小,平衡不移動
B.925。。時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數Kp=24.0p總
C.T℃時,反應達平衡后CO?的轉化率為50%
D.T℃時,若充入等體積的CO?和CO,平衡不移動
【變式3-2](2023上?四川遂寧?高三四川省遂寧市第二中學校校考)相同溫度下,分別在起始體積均為1L的
兩個密閉容器中發生反應:X2(g)+3Y2(g)2XY3(§)AH=-akJ-mor1,實驗測得反應的有關數據如下
表。
起始物質的量/mol
容器反應條件達到平衡所用時間/min達到平衡過程中的能量變化
Y
x22XY3
①恒容13010放熱0.1akJ
②恒壓130t放熱bkJ
下列敘述正確的是
A.反應②的平衡常數K約為0.0046
B.①中:從開始至lOmin內的平均反應速率v(X2)=0.1mol-LL.mirri
C.②中:X2的平衡轉化率小于10%
D.b>O.la
【考向四】等溫等容條件下的KP的計算
【典例4】(2023上?福建泉州?高三福建省泉州市培元中學校聯考期中)在一定條件下C。?、凡主要發生以
下反應:
1
①CC>2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)AH1=-164.0kJ-mol
1
②CO2(g)+H?(g)CO(g)+H2O(g)AHt=+41.4kJ-mol
若在一定溫度下,投料比例相同(充入物質的量之比為1:4的CO?和H?),通入恒容密閉容器中,發生上述
反應達到平衡,測得反應前容器內壓強為P。,平衡時H?。壓強為耳,甲烷壓強為此。則甲烷的選擇性為—
(用P。、R、巳中相關字母表示,下同),反應②的壓強平衡常數J的值為。
“掘附砌寤
———一
1.等溫等容條件下的壓強平衡常數
如:aA(g)+bB(g)(g)+dD(g)
表達式:Kp=
①先計算平衡時物質的量分數:xi=—=二=工
〃平總,總次
②再計算平衡時總壓:/乙=工
P平總“平總
③再算出平衡時各組分的分壓Pi=P平總XXi=P平總x」L=(P1+P2+P3+...)X,
〃平總〃平總
④最后計算壓強平衡常數:Kp=
2.恒溫恒容下:可以直接根據“分壓比=化學計量數比”進行計算
反應aA(g)+Z?B(g):,-cC(g)+JD(g)
起始量PaPAPB00
轉化量Paaxbxexdx
平衡量PaPA~axPB~bxexdx
一..?
【變式4-1](2023上?湖南長沙?雅禮中學校考)NO和CO均為汽車尾氣的成分,在催化轉換器中二者可發
生反應減少尾氣污染。已知2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)AH<0o
一定溫度下,向恒容容器中通入等物質的量的NO和CO氣體,測得容器中壓強隨時間的變化關系如表所示:
t/min012345
p/kPa200185173165160160
該反應條件下的平衡常數Kp=。
【變式4-2](2023上?河南許昌)在體積為1L的密閉容器中,進行如下化學反應:
CO2(g)+H2(g)<?>CO(g)+Hq(g),化學平衡常數K與溫度T的關系如下表:
T/℃70080085010001200
K0.60.91.01.72.6
回答下列問題:
在850℃條件下,將CO2和H2按體積比3:7通入2L的恒容密閉容器中發生上述反應,lOmin后反應達平衡,
此時壓強為P。該反應的分壓平衡常數K「=。(J為以分壓表示的平衡常數,分壓=總壓x物質的量
分數)
【考向五】等溫等壓條件下的KP的計算
【典例5](2023?吉林?統考模擬預測)“碳達峰?碳中和”是我國社會發展重大戰略之一,CH4還原CO2是實
現“雙碳”經濟的有效途徑之一,相關的主要反應有:
*1
I:CH4(g)+82(g)|-2C0(g)+2H2(g)AH=+247kJmor
1
II:CO2(g)+H2(g).?CO(g)+H2O(g)AH=+41kJ-mor
請回答下列問題:
(3)恒溫恒壓條件下,lmolCH4(g)和lmolCO2(g)反應達平衡時,CH4(g)的轉化率為a,a0年)的物質的
量為bmol,則反應I的平衡常數Kx=(寫出含有a、b的計算式;對于反應inA(g)+nB(g)-pC(g)+
qD(g),K、=x為物質的量分數)。
X(A)?X(b)
1.等溫等壓條件下的壓強平衡常數
如:aA(g)+bB(g)—C(g)+dD(g)
表達式:Kp=
①計算各組分的物質的量分數:Xi
②計算平衡時各組分的分壓:P=PG<Xi=P&x'J
〃總
③最后計算壓強平衡常數:Kp=
2.也可以直接根據分壓和分體積進行計算
恒溫恒壓:氣體體積比=物質的量比=化學計量數比
反應aA(g)+6B(g):-一cC(g)(g)
起始量
LVAVB00
轉化量Laxbxexdx
平衡量LVA—axVB~bxexdx
【變式5-1](2023?遼寧沈陽?校聯考一模)在T℃下,恒壓反應器中,按初始投料n(CO2):n(H2)=l:l發生
反應:CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)+H0(g),初始總壓為2MPa,反應平衡后,應的平衡轉化率為60%,
則該反應的平衡常數與=(MPa『(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓x物質的量分數)。
【【變式5-2](2023上?廣西)將SCh轉化為SCh是工業上生產硫酸的關鍵步驟,發生的反應為2SO2(g)+O2(g)
-2SO3(g)AH=-196kJ/mol,在450℃、lOOkPa的恒溫恒壓條件下,SCh的平衡體積分數隨起始時投料
n(SO)
%厚的?變化如圖所示,用平衡壓強(平衡壓強二該物質的體積分數x總壓強)代替平衡濃度,則450℃時,
該反應的Kp=o
n(O2)
【考向六】工業生產中多平衡體系化學平衡常數的計算
【典例6】(2024上?云南昆明)CO2資源化利用受到越來越多的關注,它能有效減少碳排放,有效應對全球
的氣候變化,并且能充分利用碳資源。二氧化碳催化加氫制甲醇有利于減少溫室氣體排放,涉及的反應如
下:
I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AHt1
1II.III.
II.CO2(g)+H2(g).CO(g)+H2O(g)AH2=+40.9kJ-molK2
1
III.CO(g)+2H2(g).CH30H(g)AH3=-90.4kJ-mol川
回答下列問題:
(1)在恒溫恒壓(壓強為p)的某密閉容器中,充入1molCC>2(g)和3moiH2(g),僅發生反應I和II,經
過一段時間后,反應I和II達到平衡,此時測得CO2的平衡轉化率為20%,甲醇的選擇性為50%{甲醇選擇
“生成(CHQH)
t4[(CHOH)%=X100%]),則該溫度下反應的平衡常數(寫出計算式即可,
3“消耗(。。2)IKp=
分壓=總壓x物質的量分數)。
———一
1.多重平衡是指相互關聯的若干平衡同時存在于一個平衡系統中,且至少有一種物質同時參與幾個相互關
聯的平衡。多重平衡涉及的反應多,看似雜亂,但各個平衡之間存在內在聯系,要么連續,要么競爭,這
樣可將三個平衡簡化為兩個平衡,從而快速解答。也可以從元素守恒入手,只要抓住起始狀態與平衡狀態
即可,可以忽略復雜的反應過程,從而使復雜問題簡單化。
2.同一容器內的多平衡體系,相同組分的平衡濃度相同
①化學平衡:aA(g);fB(g)+cC(g),cC(g)(g)+eE(g)
②特點:計算K、&時,用到的c(C)相同
3.計算方法
(1)元素守恒法:根據某元素守恒,計算出平衡時相應組分的濃度
(2)設未知數法
①有幾個平衡假設幾個未知數(變化量)
②用這些未知數表示出平衡時相應組分的濃度
③根據相關等量計算出未知數,帶入平衡常數表達式求解
?圄園畫虱
【變式6-1](2024上?湖北?高三校聯考期末)一定條件下,CO?和可以發生如下兩個平行反應:
I.co2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH,>0
II.CO2(g)+3H2(g).CH30H(g)+H2O(g)AH2
保持溫度恒定,向一定體積的密閉容器中按體積比1:3充入CO?和H?,起始壓強為4MPa。發生上述平行反
應,達到平衡后壓強為2.8MPa。已知達到平衡時CH30H的選擇性為75%(反應中轉化的C0?中生成CH30H
的百分比)。貝的
CO2的轉化率為;該條件下反應H的壓強平衡常數5為。(用分壓表示,分壓=總壓x物質的
量分數)
【變式6-2】工業上,可以采用CO?催化還原制備CH3OH、CH3CH2OHo發生反應如下:
①CO2(g)+3H/g)CH30H(g)+H?O(g)(主反應);
②2co2(g)+6H?(g)=CH3cH20H償)+3珥0伍)(主反應);
@CO2(g)+H2(g);CO(g)+H2O(g)(副反應)。
一定溫度下,向總壓強恒定為WOkPa的反應器中充入ImolCC^g)和3m發生(4)中反應①②③,
達到平衡時CO?轉化率為50%,甲醇選擇性為g,生成0.05molCH3cHQH,則反應①的平衡常數K0為_
(kPa)]寫出數字表達式即可)[用分壓計算的平衡常數為壓強平衡常數Kp,分壓=總壓x物質的量分數;甲醇
選擇性:n(CHOH)-----------------)-―/--------------X100%]
37J0
13)n(CH3OH)+n(CO)+n(CH3CH2OH)
【考向七】化學平衡常數的應用
【典例7】(2023上?四川南充)在恒容密閉容器中充入2molCO2和0.5molH2發生如下反應:CO2(g)+H2(g)
'CO(g)+H2O(g)AH>0如圖所示為該反應正反應的平衡常數K正和逆反應的平衡常數K逆隨溫度變化的曲
線。下列分析正確的是
A.曲線I為K逆,曲線n為K正
B.T2時,A點°正>。逆
C.Ti時,CO2的平衡轉化率為40%
D.其他條件不變,在原平衡基礎上再充入2molCO2和1molH2,達新平衡時CO2轉化率將減小
平衡常數的應用
①判斷、比較可逆反應進行的程度
一般來說,一定溫度下的一個具體的可逆反應:
正反應進行平衡時生平衡時反應反應物
K值
的程度成物濃度物濃度轉化率
越大越大越大越小越高
越小越小越小越大越低
②判斷正在進行的可逆反應的方向以及反應是否達到平衡
對于可逆反應:加A(g)+〃B(g).-pC(g)+qD(g),若濃度商&=;菽湍,則將濃度商和平衡常數作
比較可得可逆反應所處的狀態o
r-Ca^H體系處于平衡狀態"(正)=0(逆)
/~一一,、/-----反應正向進行力正)逆)
(0c與K的關系}—(QcVK—~------------------㈤(逆)
反應逆向進行q正)。(逆)
③判斷可逆反應的反應熱
」T|K值增大—正反應為吸熱反應|
升高溫度
L|K值減小一>正反應為放熱反應|
_p|K值增大一>正反應為放熱反應|
降低溫度-值減小->正反應為吸熱—反應
【變式7-1](2023上?河南焦作)在可逆反應2so2(g)+ChU2SO3(g)的平衡狀態下,保持恒溫恒容向容器中加
入一定量的下列說法正確的是(K為平衡常數,&為濃度商)
A.&不變,K變大,02轉化率增大B.2不變,K變大,SCh轉化率增大
C.&變小,K不變,轉化率減小D.4增大,K不變,SCh轉化率增大
【變式7-2](2023上?山西大同?高三統考期末)減少CO?排放并實現CO?的有效轉化是科研的熱點。以下幾
種為常見的CO?利用方法,回答下列問題:
I.利用CH4-CO?干重整反應不僅可以對天然氣資源綜合利用,還可以緩解溫室效應對環境的影響。該反
應一般認為通過如下步驟來實現:
1
反應iii:主反應CC)2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH3=-49.0kJ-mol
反應iv:副反應CO2(g)+H/g).co(g)+Hq(g)AH4
1/T(X10-3℃-')
由圖可知,代表反應iii的曲線是(填“Q”或"R”),原因是;升高溫度,反應iv的平衡
常數K(填“增大”“減小”或“不變”)。
【考向八】化學平衡常數與速率常數、轉化率之間計算
'園蒯冏畫一j
【典例8】(2023上?云南曲靖?高三曲靖一中校考)以節能減排為基礎的低碳經濟已成為實現人類可持續發
展的重要課題,“減排”的關鍵是減少CO2排放,而“減排”的重要手段是合理利用CCh。回答下列問題:
(2)由C02合成二甲醛的反應原理為:2cO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH<0。在恒容密閉容器
中進行上述反應,某壓強下起始時按照不同氫碳比篇篇投料(如圖中曲線I、II、III),測得C02平衡轉
化率與溫度的關系如下圖所示。
40050060070080077K
在IL恒容密閉容器中按曲線III的起始氫碳比投料,充入4molH2和2moicCh,達到平衡。已知該反應
速率V=V『V逆=kmc2(CO2>c6(H2)-k逆-C(CH30cH3)93320),k正、k逆分別為正、逆反應速率常數,只與溫度
有關。a點處詈=(填數值,保留兩位小數);a、b、c處Igk正-Igk逆的大小關系為(用a、
b、c表示)。
祠附題解
1.三種平衡常數
aA(g)+/?B(g)—C(g)+dD(g)
(1)濃度平衡常數:Ke,?'。"
c"(A)xJ(B)
①平衡量必須為平衡時的濃度
②等體反應:可以用平衡時的物質的量代替平衡時的濃度
③恒壓條件下:先計算平衡體積,再算平衡常數
(2)壓強平衡常數:Kp=P'(C)xp;(D)
p"(A)xpkB)
①平衡量為平衡時的濃度、物質的量、體積等均可
②分壓Pi=Pg<Xi=PQ<.=(P1+P2+P3+...)x&
幾的n的
③恒容條件下:先計算平衡總壓,再算平衡常數或直接根據分壓計算
x'(C)xx"(D)
(3)物質的量分數平衡常數:K,=
x"(A)xx〃(B)
①平衡量為平衡時的濃度、物質的量、體積等均可
②物質的量分數:尤i=上
〃總
2.常用計算公式
(1)反應物的轉化率:a=某物質反應的里xlOO%
該物質的總量
(2)某組分的百分含量:含量=某組分的量xlOO%
混合物的總量
①常見量:體積分數、物質的量分數
②關系式:體積分數=物質的量分數
3.速率常數和平衡常數的關系
基元反應:aA(g)+bB(g)jJ”cC(g)+dD(g)
速率方程
(1)抽象化速率方程:籠統的正逆反應速率
①v正=%正?/(A)8(B)、丫逆=左逆d(C)-cd(D)
②丫正=左正(A)-pb(B)、丫逆=左逆/C(C)-pd(D)
③丫正=左正?/(A)(B)、丫逆=左逆(C)?/(D)
(2)具體化速率方程:以具體物質表示的正逆反應速率
①VAiE=/iEd(A)d(B)、比逆=左逆(C)(D)
②VAIE=左正/(A)-pb(B)、vcm=k?pc(C).pd(D)
③VAIE=A:正(A)?/(B)、叱逆=%逆?/(C)?/(D)
4.速率常數和平衡常數
(1)抽象化:平衡條件丫正=丫逆,①產■=晨;②:氏=Kp;③d"=&
k逆k逆k逆
(2)具體化:平衡條件&三=g,①強=@&;②,L=@Kp;③H
逆ck逆ck逆ck逆c
(3)升溫對左正、左逆的影響
①放熱反應:K值減小;/正值增大,上逆值增大,上逆變化更大
②吸熱反應:K值增大;4正值增大,左逆值增大,上正變化更大
【變式8-1](2023上?福建福州?高三福建省福州高級中學校考)在機動車發動機中,燃料燃燒產生的高溫
會使空氣中的氮氣和氧氣反應,生成氮氧化物,某些硝酸鹽分解,也會產生氮氧化物,已知如下反應:
①2AgNO3(s)=2Ag(s)+2NO2(g)+O2(g)AHt>0
?2NO2(g)F-N2O4(g)AH2<0
實驗測得VF=V(NC>2)消耗=k1(NC>2),vffi=2v(N2O4).m=kac(N2O4),k正、k逆為速率常數且只受溫度
影響。則化學平衡常數K與速率常數k正、k逆的數學關系是K=。若將容器的溫度改變為T?時,其
k正=10k逆,則I;T?(填“或“=")。
【變式8-2](2023上?云南)亞硝酰氯(C1NO)是有機合成中的重要試劑,可由NO與Cb在通常條件下反應
得到,化學方程式為2NO(g)+C12(g).2ClNO(g)。
(1)已知亞硝酰氯的結構為C1-N=O,幾種化學鍵的鍵能數據如下表:
化學鍵N=OCl-ClCl-NN=O
鍵能/(kJ/mol)630243a607
則2NO(g)+Cb(g)-2ClNO(g)的AH=kJ/mol。(用含a的代數式表示)
2
(2)反應Cb(g)+2NO(g)2ClNO(g)的速率方程式可表示為v正=k^c(C12)c(NO),vffi=ka-c(ClNO),其
中k正、k逆代表正、逆反應的速率常數,其與溫度、催化劑等有關,與濃度無關。已知:pk=-lgk。如圖所
示有2條直線分別代表pk正、pk逆與(的關系,若該反應為放熱反應,其中代表pk正與《關系的直線是
(填字母),理由是。
高考練場
”圃圃闌虱
1.(2023?江蘇卷)金屬硫化物(MR)催化反應CH/g)+2H2s(g)=CS?(g)+4H2(g),既可以除去天然氣中
的H?S,又可以獲得下列說法正確的是
OM
?S
oH
/多驟I步驟f
A.該反應的AS<0
C(CH)-C2(HS)
B.該反應的平衡常數K=42
4
C(CS2).C(H2)
C.題圖所示的反應機理中,步驟I可理解為H2s中帶部分負電荷的s與催化劑中的M之間發生作用
D.該反應中每消耗轉移電子的數目約為2x6.02x1023
2.(2023?湖南卷)向一恒容密閉容器中加入ImolCH,和一定量的HQ,發生反應:
J:n(CHj]
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)oCH4的平衡轉化率按不同投料比x隨溫度的變化曲線如
[n(H2O)J
圖所示。下列說法錯誤的是
B.反應速率:Vb正<v0正
C.點a、b、c對應的平衡常數:Ka<Kb=Kc
D.反應溫度為工,當容器內壓強不變時,反應達到平衡狀態
3.(2022?天津卷)向恒溫恒容密閉容器中通入2moiSO?和imolO2,反應2so2(g)+O?(g)2so3(g)達
到平衡后,再通入一定量5,達到新平衡時,下列有關判斷母牛的是
A.SO3的平衡濃度增大B.反應平衡常數增大
C.正向反應速率增大D.SO?的轉化總量增大
4.(2022?江蘇卷)用尿素水解生成的NHJ催化還原N。,是柴油機車輛尾氣凈化的主要方法。反應為
4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)4N2(g)+6H2O(g),下列說法正確的是
A.上述反應AS<0
B.上述反應平衡常數K=
44
C(NH3)-C(O2).C(NO)
C.上述反應中消耗ImolNH,,轉移電子的數目為2x6.02x1023
D.實際應用中,加入尿素的量越多,柴油機車輛排放的尾氣對空氣污染程度越小
5.(2022海南卷)某溫度下,反應CH2=CH2(g)+H2O(g)=CH3cH20H(g)在密閉容器中達到平衡,下列說法
正確的是
A.增大壓強,逆,平衡常數增大
B.加入催化劑,平衡時CH3cH20H(g)的濃度增大
c.恒容下,充入一定量的Hq(g),平衡向正反應方向移動
D.恒容下,充入一定量的CH?=CH2(g),CH?=CH2(g)的平衡轉化率增大
6.(2021?海南卷)制備水煤氣的反應。3)+凡0佰)H2(g)+CO(g)AH>0,下列說法正確的是
A.該反應AS<0
B.升高溫度,反應速率增大
C.恒溫下,增大總壓,H2O(g)的平衡轉化率不變
D.恒溫恒壓下,加入催化劑,平衡常數增大
7.(2020?海南卷)NO與CO是燃油汽車尾氣中的兩種有害氣體,常溫常壓下它們之間的反應:
160
CO(g)+NO(g)=CO2(g)+1N2(g)AH=-374.3kJ-molK=2.5xlO,反應速率較小。有關該反應的說法正確的
是
A.K很大,NO與CO在排入大氣之前就已反應完全
B.增大壓強,平衡將向右移動,K>2.5x106。
C.升高溫度,既增大反應速率又增大K
D.選用適宜催化劑可達到尾氣排放標準
8.(2022?湖南卷)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和ImolY發生反應:
2X(g)+Y(g)Z(g)AH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所
示。下列說法正確的是
A.AH>0B.氣體的總物質的量:na<nc
C.a點平衡常數:K>12D.反應速率:vaE<vbE
.霞酸闌虱
1.(2023?北京豐臺備二模)下列三個化學反應焰變、平衡常數與溫度的關系分別如下表所示。下列說法
正確的是
化學反應平衡常數溫度
973K1173K
①Fe(s)+CC)2(g).FeO(s)+CO(g)AHX&1.472.15
②()(()()()
Fes+H23gFeOs+H2gAH2K22.381.67
③CO(g)+H?O(g)CO2(g)+H2(g)AH3(ab
A.1173K時,反應①起始c(CC)2)=0.6mol-k,平衡時《CO?)約為0.4mol
B.反應②是吸熱反應,A7f2>0
C.反應③達平衡后,升高溫度或縮小反應容器的容積平衡逆向移動
K
D.相溫度下,/=;AW=AW—AH,
532
2.O3也是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經濟等優點。。3可溶于水,在水中易分解,產生
的[O]為游離氧原子,有很強的殺菌消毒能力。常溫常壓下發生反應如下:
反應①03-02+[0]AH]>Q,平衡常數為Ki
反應②[0]+。3.-202AH2<0,平衡常數為K2
總反應:203302AH<0,平衡常數為K
下列敘述正確的是
A.壓強增大,不減小B.總反應中當2V正(O2)=3v逆(Ch)時,反應達到平衡
C.[0]為催化劑D.K=KI+K2
3.TC時,在一固定容積的密閉容器中發生反應:A(g)+B(g)C(s)AH<0,按照不同配比充入A、B,
達到平衡時容器中A、B濃度變化如圖中曲線(實線)所示,下列判斷正確的是
A.rc時,該反應的平衡常數值為4B.c點沒有達到平衡,此時反應向逆向進行
C.若c點為平衡點,則此時容器內的溫度高于T℃D.T℃時,直線cd上的點均為平衡狀態
4.(2024上?云南昆明?高二統考期末)CO2資源化利用受到越來越多的關注,它能有效減少碳排放,有效應
對全球的氣候變化,并且能充分利用碳資源。二氧化碳催化加氫制甲醇有利于減少溫室氣體排放,涉及的
反應如下:
I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH,Kt
1
II.CO2(g)+H2(g).CO(g)+H2O(g)AH2=+40.9kJ-molK2
1
III.CO(g)+2H2(g)CH30H(g)AH,=-90.4kJ-molK3
回答下列問題:
(1)△//[=kJ-mol1?
(2)平衡常數&=(用K2、K3表示)o
5.(2023上?浙江嘉興)在可逆反應2so2+022sCh的平衡狀態下,保持恒溫、恒容向容器中加入一定量
的02,下列說法正確的是(K為平衡常數,Qc為濃度商)
A.K不變,Qc<KB.K變大,QC<K
C.K不變,Qc=KD.K變大,Qc=K
6.(2020下.北京延慶.高二統考期末)一定條件下的可逆反應:A(g)+3B(g)#2C(g)AH=-akJ-mol-1o下列說
法正確的是
A.該反應達到最大限度時,c(C)=2c(A)
B.容器壓強不變,充入少量Ar氣(Ar氣與A、B、C氣體都不反應),平衡不移動
C.降溫,由于反應的化學平衡常數(K)改變,使Qc<K,平衡發生移動
D.該條件下,將ImolA和足量B投入密閉容器中充分反應,放出akJ的熱量
7.(2023?四川樂山?統考一模)汽車尾氣中NO和CO的催化轉化是目前化學研究熱點。回答下列問題:
(1)已知下列反應的熱化學方程式:
①N2(g)+C)2(g)2NO(g)A/7,=+181kJmor1K,
②CO(g)+l/2C)2(g)CO2(g)△&=-283k〉molTK2
則反應2NO(g)+2CO(g).?N2(g)+2CO2(g)的AH=kJ.mor',平衡常數K=(用0、K2
表示)。
(2)當起始物"(NO)/〃(CO)=L25時,不同條件下達到平衡,設NO的轉化率為a(NO),在T=150℃下
?(NO)~p、p=200kPa下a(NO)~T的關系如圖2所示。
p/kPa
①圖2中對應等溫過程的曲線是,判斷理由為o
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