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文檔簡介
上海市虹口區復興高中2024-2025學年高三摸底考試化學試題試卷注意事項:1.答卷前,考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在答題卡上。2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑,如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標號。回答非選擇題時,將答案寫在答題卡上,寫在本試卷上無效。3.考試結束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、氯仿(CHCl3)是一種有機合成原料,在光照下遇空氣逐漸被氧化生成劇毒的光氣(COCl2):2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。下列說法不正確的是A.CHCl3分子和COCl2分子中,中心C原子均采用sp3雜化B.CHCl3屬于極性分子C.上述反應涉及的元素中,元素原子未成對電子最多的可形成直線形分子D.可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質2、下列裝置中,不添加其他儀器無法檢查氣密性的是()A. B. C. D.3、下列離子方程式書寫正確的是A.食醋除水垢2H++CaCO3=Ca2++CO2↑+H2O:B.稀硝酸中加入少量亞硫酸鈉:2H++SO32-=SO2↑+H2OC.處理工業廢水時Cr(Ⅵ)的轉化:Cr2O72-+3SO32-+8H+=3SO42-+2Cr3++4H2OD.用酸性KMnO4測定草酸溶液濃度:5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O4、向四個體積相同的密閉容器中分別充入一定量的SO2和O2,開始反應時,按正反應速率由大到小排列順序正確的是甲:在500℃時,SO2和O2各10mol反應乙:在500℃時,用V2O5做催化劑,10molSO2和5molO2反應丙:在450℃時,8molSO2和5molO2反應丁:在500℃時,8molSO2和5molO2反應A.甲、乙、丙、丁 B.乙、甲、丙、丁C.乙、甲、丁、丙 D.丁、丙、乙、甲5、下列有關實驗的敘述完全正確的是A.A B.B C.C D.D6、下列對實驗現象的解釋正確的是選項操作現象解釋A將銅粉加入Fe2(SO4)3溶液中溶液變藍金屬鐵比銅活潑B銅與濃硫酸共熱有灰白色固體生成濃硫酸具有強氧化性和吸水性C氧化鐵溶于足量HI溶液溶液呈棕黃色Fe3+呈棕黃色D向待測液中加入適量的NaOH溶液,將濕潤的紅色石蕊試紙放在試管口濕潤的紅色石蕊試紙未變藍待測液中不存在NH4+A.A B.B C.C D.D7、如圖,甲烷與氯氣在光照條件下反應,不涉及的實驗現象是()A.氣體的黃綠色變淺至消失 B.試管內壁上有油珠附著C.試管內水面上升 D.試管內有白煙生成8、BHT是一種常用的食品抗氧化劑,由對甲基苯酚()合成BHT的常用方法有2種(如圖),下列說法不正確的是A.BHT能使酸性KMnO4溶液褪色B.BHT與對甲基苯酚互為同系物C.BHT中加入濃溴水易發生取代反應D.方法一的原子利用率高于方法二9、下列物質溶于水后溶液因電離而呈酸性的是()A.KCl B.Na2O C.NaHSO4 D.FeCl310、泛酸又稱為維生素B5,在人體內參與糖、油脂、蛋白質的代謝過程,具有抗脂質過氧化作用,其結構為,下列有關該化合物的說法不正確的是A.該物質可發生水解反應,水解產物均能發生縮聚反應B.1mol該物質與足量NaOH溶液反應,最多可消耗2molNaOHC.該物質在銅、銀等催化劑存在下可以被氧氣氧化生成醛基和酮羰基D.該物質在濃硫酸、Al2O3或P2O5等催化劑作用下可發生脫水反應,生成碳碳雙鍵11、《天工開物》記載“凡火藥以硝石、硫磺為主,草木灰為輔……而后火藥成聲”涉及的主要反應為:S+2KNO3+3CK2S+3CO2+N2↑。下列有關說法不正確的是()A.硝石主要成分為硝酸鹽 B.硫磺在反應中作還原劑C.該反應為放熱反應 D.火藥可用于制作煙花爆竹12、Se元素是人體必需的微量元素之一。下列說法不正確的是()A.SeO2可以被氧化 B.H2Se的分子構型為V型C.SeO2能和堿溶液反應 D.H2Se的穩定性強于H2S13、向FeCl3、CuCl2混合溶液中加入鐵粉,充分反應后仍有固體存在,則下列判斷不正確的是A.溶液中一定含有Fe2+ B.溶液中一定含有Cu2+C.剩余固體中一定含有Cu D.加入KSCN溶液一定不変紅14、《Chem.sci.》報道麻生明院士成功合成某種非天然活性化合物(結構如下圖)。下列有關該化合物的說法錯誤的是A.分子式為C18H17NO2B.能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色C.所有氫原子不可能共平面D.苯環上的一氯代物有7種15、根據下列實驗操作和現象所得到的結論正確的是選項實驗操作和現象實驗結論A向苯酚濁液中加入Na2CO3溶液,溶液變澄清酸性:苯酚>HCO3-B將少量Fe(NO3)2加水溶解后,滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液,溶液變成血紅色Fe(NO3)2已變質C氯乙烷與NaOH溶液共熱后,滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀氯乙烷發生水解D在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀生成,再滴入0.01mol·L-1CuSO4溶液,又出現黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)A.A B.B C.C D.D16、利用小粒徑零價鐵(ZVI)的電化學腐蝕處理三氯乙烯,進行水體修復的過程如圖所示,H+、O2、NO3-等共存物會影響修復效果。下列說法錯誤的是A.反應①②③④均為還原反應B.1mol三氯乙烯完全脫Cl時,電子轉移為3molC.④的電極反應式為NO3-+10H++8e-=NH4++3H2OD.修復過程中可能產生Fe(OH)3二、非選擇題(本題包括5小題)17、酯類化合物與格氏試劑(RMgX,X=Cl、Br、I)的反應是合成叔醇類化合物的重要方法,可用于制備含氧多官能團化合物。化合物F的合成路線如下,回答下列問題:已知信息如下:①RCH=CH2RCH2CH2OH;②;③RCOOCH3.(1)A的結構簡式為____,B→C的反應類型為___,C中官能團的名稱為____,C→D的反應方程式為_____。(2)寫出符合下列條件的D的同分異構體_____(填結構簡式,不考慮立體異構)。①含有五元環碳環結構;②能與NaHCO3溶液反應放出CO2氣體;③能發生銀鏡反應。(3)判斷化合物F中有無手性碳原子___,若有用“*”標出。(4)已知羥基能與格氏試劑發生反應。寫出以、CH3OH和格氏試劑為原料制備的合成路線(其他試劑任選)___。18、利用丙炔和苯甲醛研究碘代化合物與苯甲醛在Cr-Ni催化下可以發生偶聯反應和合成重要的高分子化合物Y的路線如下:已知:①R1CHO+R2CH2CHO+H2②回答下列問題:(1)A的化學名稱為____。(2)B中含氧官能團的名稱是______。(3)X的分子式為_______。(4)反應①的反應類型是________。(5)反應②的化學方程式是_______。(6)L是D的同分異構體,屬于芳香族化合物,與D具有相同官能團,其核磁共振氫譜為5組峰,峰面積比為3:2:2:2:1,則L的結構簡式可能為_____。(7)多環化合物是有機研究的重要方向,請設計由、CH3CHO、合成多環化合物的路線(無機試劑任選)______。19、草酸及其鹽是重要的化工原料,其中最常用的是三草酸合鐵酸鉀和草酸鈷,已知草酸鈷不溶于水,三草酸合鐵酸鉀晶體()易溶于水,難溶于乙醇。這兩種草酸鹽受熱均可發生分解等反應,反應及氣體產物檢驗裝置如圖。(l)草酸鈷晶體()在200℃左右可完全失去結晶水。用以上裝置在空氣中加熱5.49g草酸鈷晶體()樣品,受熱過程中不同溫度范圍內分別得到一種固體物質,其質量如下表。實驗過程中觀察到只有B中澄清石灰水明顯變渾濁,E中始終沒有紅色固體生成。根據實驗結果,290-320℃過程中發生反應的化學方程式是____;設置D的作用是____。(2)用以上裝置加熱三草酸合鐵酸鉀晶體可發生分解反應。①檢查裝置氣密性后,先通一段時間的N2,其目的是___;結束實驗時,先熄滅酒精燈再通入N2至常溫。實驗過程中觀察到B、F中澄清石灰水都變渾濁,E中有紅色固體生成,則分解得到的氣體產物是____。②C的作用是是____。(3)三草酸合鐵酸鉀的一種制備流程如下:回答下列問題:①流程“I”硫酸必須過量的原因是____②流程中“Ⅲ”需控制溶液溫度不高于40℃,理由是____;得到溶液后,加入乙醇,然后進行過濾。加入乙醇的理由是____20、草酸是一種常用的還原劑,某校高三化學小組探究草酸被氧化的速率問題。實驗Ⅰ試劑混合后溶液pH現象(1h后溶液)試管滴管a4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃H2SO42mL0.3mol·L?1H2C2O4溶液2褪為無色b4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃NaOH7無明顯變化c4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃H2SO42無明顯變化d4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃NaOH7無明顯變化(1)H2C2O4是二元弱酸,寫出H2C2O4溶于水的電離方程式:_____________。(2)實驗I試管a中KMnO4最終被還原為Mn2+,該反應的離子方程式為:________。(3)瑛瑛和超超查閱資料,實驗I試管c中H2C2O4與K2Cr2O7溶液反應需數月時間才能完成,但加入MnO2可促進H2C2O4與K2Cr2O7的反應。依據此資料,吉吉和昊昊設計如下實驗證實了這一點。實驗II實驗III實驗IV實驗操作實驗現象6min后固體完全溶解,溶液橙色變淺,溫度不變6min后固體未溶解,溶液顏色無明顯變化6min后固體未溶解,溶液顏色無明顯變化實驗IV的目的是:_______________________。(4)睿睿和萌萌對實驗II繼續進行探究,發現溶液中Cr2O72-濃度變化如圖:臧臧和蔡蔡認為此變化是通過兩個過程實現的。過程i.MnO2與H2C2O4反應生成了Mn2+。過程ii.__________________________________。①查閱資料:溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-。針對過程i,可采用如下方法證實:將0.0001molMnO2加入到6mL____________中,固體完全溶解;從中取出少量溶液,加入過量PbO2固體,充分反應后靜置,觀察到_______________。②波波和姝姝設計實驗方案證實了過程ii成立,她們的實驗方案是________。(5)綜合以上實驗可知,草酸發生氧化反應的速率與__________________有關。21、含硅元素的化合物廣泛存在于自然界中,與其他礦物共同構成巖石。晶體硅(熔點1410℃)用途廣泛,制取與提純方法有多種。(1)煉鋼開始和結束階段都可能發生反應:,其目的是________。A.得到副產品硅酸鹽水泥B.制取SiO2,提升鋼的硬度C.除去生鐵中過多的Si雜質D.除過量FeO,防止鋼變脆(2)一種由粗硅制純硅過程如下:在上述由SiCl4制純硅的反應中,測得每生成1.12kg純硅需吸收akJ熱量,寫出該反應的熱化學方程式:_______。對于鈉的鹵化物(NaX)和硅的鹵化物(SiX4)下列敘述正確的是(_________)A.NaX易水解B.SiX4是共價化合物C.NaX的熔點一般高于SiX4D.SiF4晶體是由共價鍵形成的空間網狀結構(3)粗硅經系列反應可生成硅烷(SiH4),硅烷分解也可以生成高純硅。硅烷的熱穩定性弱于甲烷,所以Si元素的非金屬性弱于C元素,用原子結構解釋其原因:_______。(4)此外,還可以將粗硅轉化成三氯氫硅(SiHCl3),通過反應:SiHCl3(g)+H2(g)Si(s)+3HCl(g)制得高純硅。不同溫度下,SiHCl3的平衡轉化率隨反應物的投料比(反應初始時,各反應物的物質的量之比)的變化關系如圖所示。下列說法正確的是(__________)(填字母序號)。a.該反應的平衡常數隨溫度升高而增大b.橫坐標表示的投料比應該是c.實際生產中為提高SiHCl3的利用率,可適當降低壓強(5)硅元素最高價氧化物對應的水化物是H2SiO3。室溫下,0.1mol/L的硅酸鈉溶液和0.1mol/L的碳酸鈉溶液,堿性更強的是_______,其原因是_______。已知:H2SiO3:Ki1=2.0×10-10,Ki2=1.0×10-12;H2CO3:Ki1=4.3×10-7,Ki2=5.6×10-11。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
CHCl3分子和甲烷一樣,中心C原子采用sp3雜化,COCl2分子中,中心C與O形成雙鍵,再與兩個Cl形成共價單鍵,因此C原子采用sp2雜化,A錯誤;CHCl3分子中由于C—H鍵、C—Cl鍵的鍵長不相同,因此CHCl3的空間構型為四面體,但不是正四面體,屬于極性分子,B正確;所列元素中碳和氧原子均含有兩個未成對電子,兩者可以組成CO2,C正確;由于氯仿中的Cl元素以Cl原子的形式存在,不是Cl-,因此可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質,D正確。2、A【解析】A、因為分液漏斗液面上的氣體與燒瓶內氣體相通,故分液漏斗中的液體上下壓強相等,所以無論該裝置氣密性是否良好,液體都會順利滴下,所以不能檢查出裝置是否漏氣;B、用彈簧夾夾住右邊導管,向長頸漏斗中倒水,若液面高度不變,說明裝置氣密性良好,所以能檢查出裝置是否漏氣;C、用手握住試管,試管內氣體受熱膨脹,在燒杯內若有氣泡產生,說明裝置氣密性良好,所以能檢查出裝置是否漏氣;D、向外拉活塞,若氣密性良好,則導管口會有氣泡產生,若氣密性不好則不會有氣泡產生,所以能檢查出裝置是否漏氣;故選A。點睛:裝置氣密性的檢驗是常考的實驗題,解題關鍵:通過氣體發生器與附設的液體構成封閉體系,依據改變體系內壓強時產生的現象(如氣泡的生成、水柱的形成、液面的升降等)來判斷裝置氣密性的好壞。易錯選項A,分液漏斗液面上的氣體與燒瓶內氣體相通,故分液漏斗中的液體上下壓強相等,無論該裝置氣密性是否良好,液體都會順利滴下,這個敘述正確,但不是題目的要求。3、C【解析】
A.食醋的主要成分為乙酸,屬于弱酸,用食醋除水垢,離子方程式:2CH3COOH+CaCO3═CO2↑+Ca2++H2O+2CH3COO-,故A錯誤;B.酸性條件下,亞硫酸鈉被硝酸氧化生成硫酸鈉,離子反應方程式為:3SO32-+2H++2NO3-=3SO42-+2NO↑+H2O,故B錯誤;C.Cr(Ⅵ)具有強氧化性,可以用在酸性條件下,用亞硫酸鈉處理工業廢水時Cr(Ⅵ),反應的離子方程式為:Cr2O72-+3SO32-+8H+=3SO42-+2Cr3++4H2O,故C正確;D.酸性高錳酸鉀可氧化草酸溶液,草酸是弱酸,不能拆開,正確的的離子反應為2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故D錯誤;故選C。本題的易錯點為B,要注意硝酸具有強氧化性,能夠將亞硫酸根離子氧化。4、C【解析】
根據外界條件對反應速率的影響,用控制變量法判斷反應速率相對大小,然后排序,注意催化劑對反應速率的影響更大。【詳解】甲與乙相比,SO2濃度相等,甲中氧氣的濃度大、乙中使用催化劑,其它條件相同,因為二氧化硫的濃度一定,氧氣濃度的影響不如催化劑影響大,故使用催化劑反應速率更快,所以反應速率:乙>甲;甲與丁相比,甲中SO2、O2的物質的量比丁中大,即SO2、O2的濃度比丁中大,其它條件相同,濃度越大,反應速率越快,所以反應速率:甲>丁;丙與丁相比,其它條件相同,丁中溫度高,溫度越高,反應速率越快,所以反應速率:丁>丙;所以由大到小的順序排列乙、甲、丁、丙,答案選C。5、C【解析】
A、次氯酸鈉水解生成的次氯酸具有強氧化性,能將有機色質漂白褪色;B、氯化銅在溶液中水解生成氫氧化銅和氯化氫,加熱促進氯化銅水解,生成的氯化氫易揮發使水解趨于完全生成氫氧化銅;C、離子反應向著離子濃度減小的方向進行;D、未反應的氯氣對取代反應的產物HCl的檢驗產生干擾。【詳解】A項、次氯酸鈉水解生成的次氯酸具有強氧化性,能將有機色質漂白褪色,不能用pH試紙測次氯酸鈉溶液的pH,不能達到實驗目的,故A錯誤;B項、氯化銅在溶液中水解生成氫氧化銅和氯化氫,加熱促進氯化銅水解,生成的氯化氫易揮發使水解趨于完全生成氫氧化銅,制備無水氯化銅應在HCl氣流中蒸發,故B錯誤;C項、碘化銀和氯化銀是同類型的難溶電解質,向濃度相同的銀氨溶液中分別加入相同濃度氯化鈉和碘化鈉溶液,無白色沉淀生成,有黃色沉淀生成,說明碘化銀溶度積小于氯化銀,故C正確;D項、氯氣溶于水也能與硝酸銀反應生成白色的氯化銀沉淀,未反應的氯氣對取代反應的產物HCl的檢驗產生干擾,不能達到實驗目的,故D錯誤。故選C。6、B【解析】
A.二者反應生成硫酸銅、硫酸亞鐵,只能說明鐵離子氧化性大于銅離子,不能比較金屬性;要證明金屬鐵比銅活潑,要將鐵放入硫酸銅等溶液中,故A錯誤;B.銅與濃硫酸共熱有灰白色固體生成,說明生成了無水硫酸銅,銅被氧化,硫酸具有氧化性,硫酸銅從溶液中析出時應是CuSO4·5H2O,是藍色固體,現變成白色,是無水硫酸銅,說明濃硫酸具有吸水性,故B正確;C.氧化鐵溶于足量HI溶液,Fe2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O,生成的碘溶于水也呈黃色,故C錯誤;D.銨根離子與氫氧化鈉在加熱條件下能反應生成氨氣,氨氣能使濕潤的紅色石蕊試紙變藍,這是氨氣的特征反應,但濕潤的紅色石蕊試紙未變藍,也可能是溶液太稀,沒有得到氨氣,無法確定待測液中是否存在NH4+,故D錯誤;故選B。7、D【解析】
A.甲烷與氯氣在光照下發生取代反應,甲烷分子中的氫原子被氯氣分子中的氯原子取代,隨反應進行,氯氣的濃度減小,試管中氣體的黃綠色變淺至消失,A正確;B.光照條件下,氯氣和甲烷發生取代反應生成氯代烴,液態氯代烴是油狀液滴,B正確;C.甲烷與氯氣在光照下發生取代反應,產物為氯化氫和一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳,二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳都是液體,一氯甲烷、氯化氫為氣態,氯化氫極易溶于水,試管內液面上升,C正確;D.反應有氯化氫生成,氯化氫極易溶于水,試管內有白霧,無白煙出現,D錯誤。8、C【解析】
A.BHT結構中有酚羥基,可以被酸性KMnO4溶液氧化;其結構中有一個甲基直接與苯環相連,也能被酸性KMnO4溶液直接氧化,A項正確;B.對甲基苯酚和BHT相比,都含有1個酚羥基,BHT多了8個“CH2”原子團,符合同系物的定義——結構相似,組成上相差若干個CH2,B項正確;C.BHT中酚羥基的鄰對位已無H原子,所以不能與濃溴水發生取代反應,C項錯誤;D.方法一為加成反應,原子利用率理論高達100%,而方法二為取代反應,產物中還有水,原子利用率相對較低,D項正確;答案選C項。①同系物的判斷,首先要求碳干結構相似,官能團種類和數量相同,其次是分子組成上要相差若干個CH2。②酚羥基的引入,使苯環上酚羥基的鄰對位氫受到激發,變得比較活潑。9、C【解析】
電解質溶液因為因電離而呈酸性,說明該電解質是酸或酸式鹽。【詳解】A.KCl為強酸強堿鹽,不水解,溶液呈中性,故A錯誤;B.Na2O溶于水反應生成氫氧化鈉,溶液顯堿性,故B錯誤;C.NaHSO4是強酸強堿酸式鹽,在溶液中不水解,能夠電離出氫離子使溶液呈酸性,故C正確;D.FeCl3是強酸弱堿鹽,鐵離子水解溶液顯酸性,故D錯誤;故選:C。易錯點D,注意題干要求:溶液因電離而呈酸性。10、D【解析】
A.該物質可發生水解反應,水解產物均含有羧基和羥基或氨基,均能發生縮聚反應,故A正解;B.1mol該物質與足量NaOH溶液反應,-COOH消耗1molNaOH,酰胺基消耗1molNaOH,最多可消耗2molNaOH,故B正確;C.中有伯醇和仲醇,在銅、銀等催化劑存在下可以被氧氣氧化生成醛基和酮羰基,故C正確;D.中有兩處-OH的鄰碳上沒有氫,不可以發生消去反應,在濃硫酸、Al2O3或P2O5等催化劑作用下不可發生脫水反應,生成碳碳雙鍵,故D錯誤;故選D。11、B【解析】
A.KNO3是硝酸鹽,硝石主要成分為硝酸鹽,故A正確;B.硫元素化合價由0降低為-2,硫磺在反應中作氧化劑,故B錯誤;C.黑火藥爆炸釋放能量,所以該反應為放熱反應,故C正確;D.燃放煙花爆竹,利用火藥爆炸釋放的能量,所以火藥可用于制作煙花爆竹,故D正確;答案選B。12、D【解析】
A.Se原子最外層有6個電子,最高價為+6,所以SeO2可以被氧化,故A正確;B.Se與O同族,H2O的分子構型為V型,所以H2Se的分子構型為V型,故B正確;C.Se與S是同族元素,SO2是酸性氧化物,能和堿溶液反應,所以SeO2能和堿溶液反應,故C正確;D.同主族元素從上到下非金屬性減弱,非金屬性Se<S,所以H2S的穩定性強于H2Se,故D錯誤;答案選D。本題考查同主族元素性質遞變規律,利用同主族元素的相似性解決問題,根據二氧化硫的性質推出SeO2的性質,根據H2O的分子構型構型推出H2Se的分子構型。13、B【解析】
氧化性:Fe3+>Cu2+,向FeCl3、CuCl2混合溶液中加入鐵粉,先發生Fe+2Fe3+=3Fe2+,再發生Fe+Cu2+=Fe2++Cu。【詳解】A、Fe+2Fe3+=3Fe2+
、Fe+Cu2+=Fe2++Cu都能生成Fe2+,所以溶液中一定含有Fe2+,故A正確;B、若鐵過量,Fe+Cu2+=Fe2++Cu反應完全,溶液中不含Cu2+,故B錯誤;C、鐵的還原性大于銅,充分反應后仍有固體存在,剩余固體中一定含有Cu,故C正確;D、充分反應后仍有固體存在,Fe、Cu都能與Fe3+反應,溶液中一定不含有Fe3+,加入KSCN溶液一定不変紅,故D正確;選B。本題考查金屬的性質,明確金屬離子的氧化性強弱,確定與金屬反應的先后順序是解本題關鍵,根據固體成分確定溶液中溶質成分。14、D【解析】
A.按碳呈四價的原則,確定各碳原子所連的氫原子數,從而確定分子式為C18H17NO2,A正確;B.題給有機物分子內含有碳碳雙鍵,能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色,B正確;C.題給有機物分子中,最右邊的端基為-CH3,3個氫原子與苯環氫原子不可能共平面,C正確;D.從對稱性考慮,苯環上的一氯代物有5種,D錯誤;故選D。15、A【解析】
A.苯酚與碳酸鈉反應生成苯酚鈉和碳酸氫鈉,則溶液變澄清,說明酸性:苯酚>HCO3-,選項A正確;B、Fe(NO3)2溶液中滴加稀H2SO4酸化后,相當于存在HNO3,會把Fe2+氧化為Fe3+,滴加KSCN溶液后變紅色,不能確定Fe(NO3)2試樣已變質,選項B錯誤;C、氯乙烷與NaOH溶液共熱后,溶液中還存在過量的NaOH溶液,此時直接加入AgNO3溶液,最終得到的褐色的Ag2O,選項C錯誤;D、在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀ZnS生成,因為Na2S溶液過量,所以再滴入CuSO4溶液,又出現黑色沉淀CuS,所以無法據此判斷Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小關系,選項D錯誤。答案選A。16、B【解析】
A.由修復過程示意圖中反應前后元素化合價變化可知,反應①②③④均為得電子的反應,所以均為還原反應,A項正確;B.三氯乙烯C2HCl3中C原子化合價為+1價,乙烯中C原子化合價為-2價,1molC2HCl3轉化為1molC2H4時,得到6mol電子,B項錯誤;C.由示意圖及N元素的化合價變化可寫出如下轉化NO3-+8e-→NH4+,由于生成物中有NH4+所以只能用H+和H2O來配平該反應,而不能用H2O和OH-來配平,所以④的電極反應式為NO3-+10H++8e-=NH4++3H2O,C項正確;D.ZVI失去電子有Fe2+產生,Fe2+在氧氣和OH-的作用下,可能產生Fe(OH)3,D項正確;答案選B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、氧化反應羧基、羥基、和【解析】
根據F的結構不難得知A含1個五元環,根據題目給的信息可知A中必定含有雙鍵,結合分子的不飽和度可知再無不飽和鍵,因此A的結構簡式為,根據信息不難得出B的結構簡式為,酸性高錳酸鉀有氧化性,可將醇羥基氧化為羧基,因此C的結構簡式為,C到D的反應條件很明顯是酯化反應,因此D的結構簡式為,再根據題目信息不難推出E的結構簡式為,據此再分析題目即可。【詳解】(1)根據分析,A的結構簡式為;B→C的過程是氧化反應,C中含有的官能團為羰基和羧基,C→D的反應方程式為;(2)根據題目中的要求,D的同分異構體需含有五元環、羧基和羥基,因此符合要求的同分異構體有三種,分別為、和;(3)化合物F中含有手性碳原子,標出即可;(4)根據所給信息,采用逆推法,可得出目標產物的合成路線為:。18、3-氯丙炔酯基C13H16O2取代反應【解析】
與氯氣在紫外線光照條件下發生取代反應生成A(),物質A與NaCN在加熱條件下繼續發生取代反應生成,在酸性條件下生成再與乙醇發生酯化反應生成B(),B與HI發生加成反應生成,繼續與苯甲醛反應生成X();另一合成路線中采用逆合成分析法可知,E為聚合物Y的單體,其結構簡式為:,根據已知信息②逆推法可以得出D為,C是由與水發生加成反應所得,C與苯甲醛在堿性條件下發生反應②,結合已知信息①可推出C為丙醛,其結構簡式為CH3CH2CHO,據此分析作答。【詳解】(1)A為,其名稱為3-氯丙炔;(2)B為,其中含氧官能團的名稱是酯基;(3)從結構簡式可以看出X的分子式為:C13H16O2;(4)反應①中-Cl轉化為-CN,屬于取代反應,故答案為取代反應;(5)根據已知的給定信息,反應②的化學方程式為:;(6)L是D的同分異構體,則分子式為C10H10O,不飽和度==6,屬于芳香族化合物,說明分子結構中含苯環;與D具有相同官能團,則含醛基與碳碳雙鍵;又核磁共振氫譜為5組峰,峰面積比為3:2:2:2:1,則有5種氫原子,其個數比為3:2:2:2:1,符合上述條件的L的結構簡式有:;(7)根據上述合成路線及給定的已知信息可將原料CH3CHO、在堿性條件下反應生成后再繼續與依據已知信息②得到,最后與溴加成制備得到目標產物,具體合成路線如下:。19、3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2吸收水分排除裝置中的空氣,防止干擾實驗結果CO2、CO除去CO2,防止干擾CO的檢驗防止Fe2+的水解防止H2O2分解三草酸合鐵酸鉀在乙醇中溶解度小,有利于三草酸合鐵酸鉀析出【解析】
(l)計算晶體物質的量n==0.03mol,失去結晶水應為0.06mol,固體質量變化=0.06mol×18g/mol=1.08g,圖表數據可知,150~210固體質量變化=5.49g-4.41g=1.08g,說明210°C失去結晶水得到CoC2O4,210~290℃過程中是CoC2O4發生的反應,210~290℃過程中產生的氣體只有CO2,依據元素守恒得到生成n(CO2)=0.06mol,m(CO2)=0.06mol×44g/mol=2.64g,氣體質量共計減小=4.41g-2.41g=2g,說明不是分解反應,參加反應的還有氧氣,則反應的m(O2)=2.64g-2g=0.64g,n(O2)==0.02mol,依據原子守恒配平書寫反應的化學方程式;(2)①三草酸合鐵酸鉀晶體在110℃可完全失去結晶水,繼續升高溫度可發生分解反應,根據元素守恒推測得到的產物可能是K2CO3、FeO、Fe、CO2、CO,一氧化碳還原氧化銅,得到的金屬銅可被氧氣氧化,所以實驗開始先通一段時間N2,將裝置中的空氣排凈,實驗結束時,為防止倒吸,應該先熄滅酒精燈再通入N2至常溫,根據裝置中現象變化判斷產物;②為能準確判斷三草酸合鐵酸鉀晶體高溫下分解的產物中是否含有一氧化碳,現象為E中固體由黑色變為紅色,且F中澄清石灰水變渾濁,為確保實驗現象不被干擾,在C裝置中裝入足量氫氧化鈉,把二氧化碳吸收干凈,避免干擾一氧化碳的檢驗;(3)①亞鐵離子易水解生成氫氧化亞鐵,酸能抑制其水解;②溫度高時,雙氧水易水解;根據相似相溶原理分析;【詳解】(l)計算晶體物質的量n()==0.03mol,失去結晶水應為0.06mol,固體質量變化=0.06mol×18g/mol=1.08g,圖表數據可知,150~210固體質量變化=5.49g-4.41g=1.08g,說明210°C失去結晶水得到CoC2O4,210~290℃過程中是CoC2O4發生的反應,產生的氣體只有CO2,依據元素守恒得到生成n(CO2)=0.06mol,m(CO2)=0.06mol×44g/mol=2.64g,氣體共計減小質量=4.41g-2.41g=2g,說明有氣體參加反應應為氧氣,則反應的m(O2)=2.64g-2g=0.64g,n(O2)==0.02mol;n(CoC2O4):n(O2):n(CO2)=0.03:0.02:0.06=3:2:6,依據原子守恒配平書寫反應的化學方程式為3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2,裝置D中盛放的為濃硫酸,裝置E的作用是驗證草酸鈷晶體受熱分解的產物,防止對實驗的干擾和實驗安全,則濃硫酸的作用是吸收水分;(2)①三草酸合鐵酸鉀晶體在110℃可完全失去結晶水,繼續升高溫度可發生分解反應,根據元素守恒推測得到的產物可能是K2CO3、FeO、Fe、CO2、CO,一氧化碳還原氧化銅,得到的金屬銅可被氧氣氧化,所以實驗開始先通一段時間N2,將裝置中的空氣排凈,實驗結束時,為防止倒吸,應該先熄滅酒精燈再通入N2至常溫,實驗過程中觀察到B、F中澄清石灰水都變渾濁,即證明二氧化碳產生,E中有紅色固體生成,證明還原性的氣體CO的產生;②為能準確判斷三草酸合鐵酸鉀晶體高溫下分解的產物中是否含有一氧化碳,現象為E中固體由黑色變為紅色,且F中澄清石灰水變渾濁,為確保實驗現象不被干擾,在C裝置中裝入足量氫氧化鈉,把二氧化碳吸收干凈,避免干擾一氧化碳的檢驗;(3)①硫酸亞鐵易水解而是其氣壓呈酸性,加熱稀硫酸能抑制亞鐵離子水解;②雙氧水不穩定,溫度高時,雙氧水易分解,為防止雙氧水分解,溫度應低些,根據相似相溶原理知,三草酸合鐵酸鉀在乙醇中溶解度小,所以可以用乙醇使三草酸合鐵酸鉀析出。20、H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O排除實驗II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應0.1mol/LH2C2O4溶液(調至pH=2)上清液為紫色2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑【解析】
(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離;(2)酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳;(3)實驗IV與實驗II、III區別是沒有草酸;(4)分析曲線可知,開始時Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時間后變化迅速;①由實驗結論出發即可快速解題;②由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質的量的MnSO4固體即可;(5)注意實驗的變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑。【詳解】(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離,用可逆符號,則H2C2O4溶于水的電離方程式為H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+;(2)實驗I試管a中,酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳,則該反應的離子方程式為5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O;(3)實驗IV與實驗II、III區別是沒有草酸,則實驗IV的目的是:排除實驗II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能;(4)分析曲線可知,開始時Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時間后變化迅速,則可能是過程i.MnO2與H2C2O4反應生成了Mn2+。過程ii.Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應;①將0.0001molMnO2加入到6mL0.1mol/LH2C2O4溶液(調至pH=2)中,固體完全溶解,則說明MnO2與H2C2O4反應生成了Mn2+;從中取出少量溶液(含Mn2+),加入過量PbO2固體,充分反應后靜置,觀察到上清液為紫色,則說明溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-,MnO4-顯紫色;②設計實驗方案證實過程ii成立,由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質的量的MnSO4固體即可,即實驗方案是2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺;(5)綜合以上實驗可知,變量有:氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑,則草酸發生氧化反應的速率與氧化劑種類、溶液pH、是否有催化劑有關。21、CDBCC和Si最外層電子數相
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