煉油污水特點及處理技術1一.石油煉制工業污水二.石油煉制工業污水處理三.國家對節水及環保要求四.石油煉制工業污水處理目標演講主要內容感謝會議給予我的演講的機會2一.石油煉制工業污水3石油煉制工業產生的污水石油煉制工業生產過程中產生的污水，包括工藝裝置外排污水（也包括煙氣脫硫脫硝廢水）、污染雨水（與工藝污水混和處理）、各種油罐切出水、循環冷卻水排污水、化學水制水排污水、蒸氣發生器排污水、余熱鍋爐排污水、生活污水等。不包括煉油企業自備電站、鍋爐排污水及為其服務的化學水制水排污水。工藝污水又分為含油污水、含堿污水、含硫污水、含氨酸性水、含鹽污水等。單位產品基準排水量為0.4～0.5m3/噸原油。石油煉制水系統給水系統排水系統水系統石油煉制工業產生的污水6工藝污水污染雨水油罐切出水化學水制水排污水蒸氣發生器排污水余熱鍋爐排污水生活污水酸性水罐循環水排污事故用水10類課題參編單位（7家）煉油污水含油污水含硫污水含堿污水含鹽污水含酚污水生活污水清凈下水7排水高濃度污水水質水量匯總表（煉廠案例）8序號污水名稱平均水量CODcr氨氮石油類揮發酚硫化物含鹽量TDSm3/hmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L1汽柴油罐區排水10.009200.0028.00550.00125.00106.008002罐區污水21.403100.0016.00430.0025.0050.006003重燃罐區排污水10.003800.001300.00280.00175.001000.008004電脫鹽排污水116.401900.0024.0050.0032.007.0025005污水汽提裝置排水84.001240.0032.0036.00110.008.008006循環水旁濾排污水100.00120.001.108.003.00

15007化工堿渣廢水5.003400.006.008.00120.0015.00590008煉油堿渣廢水8.0010300.00332.005.0086.0095.00500009煙氣脫硫含鹽水10.00190.000.250.203.005.0012100010再生煙氣脫硫含鹽水6.40980.000.250.205.005.0012100011三循軟水站排水60.0013.000.500.00

1900

合計431.201489.0051.0063.0042.0034.007724高濃度污水水質水量匯總表含酚油高COD污水乳化高COD污水含酚油污水低含鹽污水低含鹽污水含堿鹽污水高濃度污水水質水量高濃度污水水質水量2015年（GB31570-2015）水污染物排放濃度限值12序號污染物項目新建企業排放限值特別排放限值污染物排放監測控位置直接排放間接排放直接排放間接排放1pH6～9

6～9

企業污水總排放口2懸浮物70

50

3化學需氧量（CODcr）60

50

4生化需氧量（BOD5）20

10

5氨氮8

5

6總氮40

30

7總磷1

0.5

8總有機碳20

15.0

9石油類5203510硫化物110.51.011揮發酚0.50.50.30.512總釩111113苯0.10.20.10.114甲苯0.10.20.10.115鄰二甲苯0.40.60.20.416間二甲苯0.40.60.20.417對二甲苯0.40.60.20.418乙苯0.40.60.20.419總氰化物0.50.50.30.520苯并（a)芘0.000030.000030.000030.00003車間或生產設施污水排出口21總鉛1.01.01.01.022總砷0.50.50.50.523總鎳1.01.01.01.024總汞0.050.050.050.0525烷基汞不得檢出不得檢出不得檢出不得檢出

單位產品基準排水量（m3/噸原油)0.50.4排水量計量位置與污染物排放監控位置相同2015年（GB31570-2015）水污染物排放濃度限值備注二.石油煉制工業污水處理14石化廢水處理技術15備注：A為厭氧，O為好氧。厭氧為還原菌，好氧為氧化菌。有機廢水處理化學法物理法物理+化學法生化法有機工業廢水的處理16油類物質發生絮凝、沉淀或催化氧化等反應包括浮選技術及浮選器、旋流技術及旋流器、膜技術及膜器等方面篩選優化、培養和馴化嗜油微生物菌種，除油率達68%利用萃取、吸附、離子交換、膜分離技術、氣提等操作過程，處理或回收利用工業廢水的方法煉油廢水的特征與處理原則

石油煉制是將原油經過物理分離或化學反應工藝過程，將烴類按其沸點不同分餾成不同的石油產品。煉油廢水主要來自反應過程的注水和生成水，油氣和油品的冷凝分離水，油氣和油品的洗滌水，蒸餾過程的氣提冷凝水，機泵填料函冷卻水，化驗室排水，油罐切水、油罐車洗滌水、煉油設備洗滌水，地面沖洗水等。其中主要污染物分為烴類和可溶性的有機與無機組分。主要含油、酚、氰、硫、COD、堿及鹽等。17污水處理方法1.生化法：成本比較低，廣泛被使用。主要靠細菌破壞分子結構。氧化物靠還原菌破壞；原物靠氧化菌破壞。高堿、高鹽、高濃度污水細菌不易存活，不能直接生化處理。2.化學法：成本比較高，對特殊污水使用。主要對油類物質發生絮凝、沉淀或催化氧化等反應，但是，污水成分復雜，不能用簡單化學方法去除。3.物理法：(1)膜分離方法，相對于壓力驅動的膜分離過程如微濾、超濾和反滲透技術方法，原理是靠濃度差和壓力差將高濃度濃縮，有分子篩的概念，將大小分子分開比較合理，但是小分子再分離有困難（如果分離不同分子需要不同膜組配），一般主要應用于高含鹽量、高有機物的污水處理，替代蒸發器。(2)吸附方法，靠物理吸附，化學反應（離子置換），一般主要應用于含油、含有機物污水處理。各種吸附能力的天然材料和化學材料很多，有很好的組配空間，對大小分子都有吸附關系，有發展。污水處理構思

含油、含鹽和含酚廢水是煉油廠中排放量最大的廢水，主要含油、懸浮物及其他有機污染物。特殊污水基本都有預處理設施，處理后再進污水處理廠。廢水中的油以浮油、乳化油、溶解油或分散油等幾種狀態存在。利用油和水的密度差通過重力作用將其分離，此法可去除60μm以上的油粒和大部分懸浮物。一般浮油一般采用重力分離法可以脫除；對于乳化油，因其成分復雜，油滴細微，不易以一般的物理方法分離，常用化學混凝法、電解法、膜分離、親水親油介質等方法處理；根據節約用水要求，應將污水處理的目標定位在中水回用上。19煉油廠廢水處理典型工藝流程沉砂池泵隔油池調節池浮選池曝氣池快濾池油泥油泥浮渣含油廢水至油泥池處理后污水外排投藥，調節PH值投藥反洗水至緊急貯存池20處理成本5元/噸水增加煉油廢水的特點和脫除要求21指標單位PHCODcr氨氮揮發酚石油類懸浮物硫化物氰化物含鹽量TDSmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L平均值7.9879.025.927.9222.962.89.82.18000

最高值10.83690.0191.069.5324.0208.056.04.412000

一級出水標準7.550.05.00.33.050.00.58.0

一般雜質脫除率%4.8%94.3%80.7%98.9%98.7%20.4%94.9%

最高雜質脫除率%30.6%98.6%97.4%99.6%99.1%76.0%99.1%

一般雜質脫除率%22最高雜質脫除率%23生產車間預處理

1.含油污水：含油廢水是煉油廠中排放量最大的一種廢水，主要含油、懸浮物及其它有機污染物。廢水中的油以浮油乳化油及溶解油、（或分散油）等幾種狀態存在。常規處理方法：（1）浮油一般采用重力分離法；（2）乳化油用混凝、浮選、聚結（粗?；?、過濾等方法去除；（3）溶解性油用吸附及生化法加以去除。242.含硫污水：預處理：在污水處理廠對高濃度含硫廢水進行單獨處理，然后再與其它廢水混合，進入混合廢水處理系統。含硫廢水的處理方法主要有氣提法、空氣氧化法、催化法等。多數采用雙塔蒸汽汽提法，從催化分餾塔冷凝水中回收硫化氫和氨。253.含酚廢水：煉油廠含酚廢水主要來自常減壓蒸餾、熱裂化、焦化、催化裂化及分餾塔塔頂油水分離器等生產裝置。廢水中含酚量較高，主要是單元酚。高濃度含酚廢水一般要在生產裝置附近進行預處理，再與低濃度含酚廢水一并送到污水處理廠進行生化處理。常用的預處理方法有煙道氣或蒸汽汽提、溶劑萃取法等。264.廢堿液：煉油廠對含硫、含堿廢液通常與含硫污水一起進行空氣氧化處理。含酚高的廢堿液則用煙道氣和硫酸進行中和處理。有的煉廠用廢堿液吸收氣體中的硫化氫，回收硫氫化鈉或硫化鈉。有的采用焚燒法回收廢液中的碳酸鈉。也采用在在生產裝置附近預中和處理，防止管道腐蝕。275.乳化污水：煉油廠污水中含有環烷酸或其他乳化劑，這在加工含硫原油時尤為突出。在生產裝置附近進行破乳預處理，將提高廢水處理的效果。6.其它污水：對其他高濃度污水，也應根據具體情況采用.適當的處理工藝進行預處理28混合污水集中處理國內外，對煉油混合廢水多采用生物二級處理流程，即隔油-浮選-生物處理流程。采用該流程一般可以達到現行的排放標準。對于一些排放要求比較高的地區，可在二級處理工藝的基礎上增加污水深度處理流程，使出水水質達到地面水或回用水標準。煉油廠廢水處理工藝流程基本上是在隔油、氣浮與生化處理老三套工藝基礎上的改進。29

污水處理工藝流程30其它石化廢水資源化技術與應用1.膜分離技術：工作原理，以膜兩側溶液的滲透壓差作為驅動力，使污水中水分子通過膜擴散一端，而其它分子（無機鹽）則留在另一端，從而實現水分子與其它分子的分離，出水含鹽量最高可達230,000ppm。31滲透原理壓力驅動的膜分離技術還有微濾、超濾（孔徑約0.01～0.1μm）和正滲透、反滲透技術、減壓滲透等。2.吸附技術：工作原理，將具有微納米孔徑或具有電負性的吸附材料用于污水處理，利用吸附劑的吸附性、分散性、懸浮性以及離子交換性能，吸附親油、親水或極性物質最終將水與雜質分開，有較強的污水處理能力。傳統吸油性材料按機理可分為吸藏型、凝膠型和吸藏凝膠復合型；按原料可分為有機吸油材料和無機吸油材料，其中：有機吸油材料有分為合成有機吸油材料和天然有機吸油材料；按產品還可以分為片狀、粒狀和水漿狀、編織布類、包裹類、乳狀類等。322008年歐洲煉廠的污水處理類型CONCAWE調查了目前煉廠使用的廢水處理技術的技術處理類型

數量

比例生物處理類型

三段生物處理10382.4%

78

活性污泥

16

滴濾池

5

曝氣塘

1

非曝氣塘

1

固定床生物膜反應器

1

曝氣池

1

其它機械處理21.6%

化學處理21.6%絮凝、沉淀或催化氧化（特殊污水）

物理處理43.2%滲透及反滲透（投資是生化法3倍）API分離器00.0%

外部污水處理1411.2%送出煉廠

總計125

33三.國家對節水及環保要求342012年9月，工業和信息化部、水利部、全國節約用水辦公室發布《三部門聯合發布深入推進節水型企業建設工作的通知》，要求2015年底前石油煉制行業全部達到節水型企業標準?？己藘热菘己酥等∷考庸嵲希┯腿∷?m3/t)≤0.7重復利用重復利用率(%)≥97.5濃縮倍數≥4.0軟化水、除鹽水制取系數≤1.10蒸汽冷凝水回收率(%)≥60含硫污水汽提凈化水回用率(%)≥60污(廢)水回用率(%)≥50用水漏損用水綜合漏失率（%）≤7排水加工噸原（料）油排水量(m3/t)≤0.35煉化企業節水減排的形勢與任務352013年9月，由工信部、水利部、統計局、節水辦四部門聯合印發《重點工業行業用水效率指南》，規定了單位產品取水量先進值、平均值、限定值和準入值，并將其作為衡量和評價石油煉制企業用水效率水平的核心指標。煉化企業節水減排的形勢任務362015年1月1日，新《環保法》頒布實施，首次建立“按日計罰、上不封頂”制度。4月16日，國務院印發《水污染防治行動計劃》（“水十條”），明確提出我國近期水環境治理目標并確定十大治理措施，其中多項涉及工業廢水治理，內容包括總量減排、總量控制、排放許可、排污監控、司法懲處等多個方面，彰顯國家對工業廢水包括有機廢水治理的堅定決心。法律要求37四.石油煉制工業污水處理目標38目的：經濟性的達到中水回用標準目標：去除大部分的有機物即COD、油、氨氮、酚等物質，出水滿足一級A或一級B的標準，使水質能滿足進入回用水處理的要求。指標要求：CODcr≤50～60mg/LNH3-N≤5mg/L

油

≤1mg/LSS≤10mg/L39污水處理工藝的技術經濟綜合評價的原則①整體性原則：查閱全過程處理效果;②經濟性原則：即單位均為RMB·m-3;③可比性原則：效果相同或優異。40評價原則各種水回用要求序號控制項目GB50050-2007冷卻用水敞開式循環冷卻洗滌用水鍋爐工藝與產品的要求直流冷卻水水系統補充水

補給水用水1pH值7－8.56.5－9.06.5－8.56.5－9.06.5－8.56.5－8.52懸浮物（SS）（mg/L）≤1030－30－－3濁度（NTU）≤5－5－554色度（度）≤

30303030305生化需氧量（BOD5）（mg/L）≤530103010106化學需氧量（CODCr）（mg/L）≤30－60－60607鐵（mg/L）≤0.5－0.30.30.30.38錳（mg/L）≤0.2－0.10.10.10.19氯離子（mg/L）≤25025025025025025010二氧化硅（SiO2）≤

5050－303011總硬度（以CaCO3計/mg/L）≤25045045045045045012總堿度（以CaCO3計mg/L）≤20035035035035035013硫酸鹽（mg/L）≤

60025025025025014氨氮（以N計mg/L）≤5－10①－