微專題七有機(jī)推斷與有機(jī)合成題型研

究

【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)】

微專題王有機(jī)推斷與有機(jī)合成題型研究

（本專題對(duì)應(yīng)學(xué)生用書(shū)第60頁(yè)~第76頁(yè)）

知識(shí)網(wǎng)絡(luò)用

【高考回眸】

命即極律研送考忖，展示能力

高考回眸

1.(2016,江蘇高考第17題)化合物H是合成抗心律失常藥物泰達(dá)隆的一種中間體，可

通過(guò)以下方法合成：

(1)D中的含氧官能團(tuán)名稱為(寫兩種)。

(2)F-G的反應(yīng)類型為o

⑶寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫

(4)E經(jīng)還原得到F,E的分子式為Ci4Hl7O3N,寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

⑸已知：①苯胺()易被氧化。

COOH

CH,COOHO

酸性KMnO,溶液.?濃硝酸丫

k

②MAM濃破版NO2

COOH

請(qǐng)以甲苯和(CH￡O)2。為原料制備J「NHCOCH\寫出制備的合成路線流程圖(無(wú)

機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

【答案】⑴羥基、靛基、肽鍵(任寫兩種)

(2)消去反應(yīng)

CH,CH3

CHJ

乩°OCHHCOO-^2}N(

H2OOCH

⑶CH,或CHS或CH3

CHa

d^NHCOCHj陂性KM0a常液、

(CH.COJjO

COOH

^J-NHCOCHj

【解析】(1)D(NHCOCH^)中含氧官能團(tuán)有羥基、黑基、肽鍵。

(2)F—G發(fā)生的是NHCOCH,脫去小分子HzO形成含碳碳雙鍵的物質(zhì)6(NHCOCH,),

故該反應(yīng)為消去反應(yīng)。

QCH,

(3)C(NHCOCH,)的同分異構(gòu)體滿足：①含有YHO或者HCOO一,②含有酯基且

水解產(chǎn)物含有酚羥基，③含4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)構(gòu)對(duì)稱。故符合要求的同分

CHCH3

HjN-O-00CHH2OOCH

異構(gòu)體為CH,或CH3或

(4)E經(jīng)還原反應(yīng)得到1:(NHCOCH.)，則F發(fā)生氧化反應(yīng)得到E,結(jié)合E的分子式和合

成路線分析知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為NHCOCII,

2.(2015.江蘇高考第17題)化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下

方法合成;

Q-CH.o-Q-tHcl

ABc

2J卬Q<H口號(hào)”>WQ<HIU)H

DE

磊FQHQHS

F

(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)為和(填名稱)。

⑵化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；CTD的反應(yīng)類型

是O

⑶寫出同時(shí)滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：0

I.分子中含有2個(gè)苯環(huán)

II.分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫

一一

(4)己知：RC%CN催化札iRCH2cH2NH2,請(qǐng)寫出以0H為原料制備化合

CH,NH2

物X(4?)的合成路線流程圖。合成路線流程圖示例如下：

0,CHjCHtOH

CH3CHO催化劑,A'CH3co0H濃代械,△'CH3coOCH2cH3

【答案】(1)觸鍵醛基

⑵O-CHl0H取代反應(yīng)

【解析】(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)有兩種，一種是醒鍵(—0-),另一種是醛基

(―CHO)P

⑵化合物A的分子式為C14H12O2,故A生成B的反應(yīng)為醛基的還原反應(yīng)，即醛基被

c

還原為醇羥基，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為6KO-O-CHt0H.C生成D的反應(yīng)為C

分子中的Cl原子被一CN取代，故為取代反應(yīng)。

⑶因?yàn)樵撏之悩?gòu)體中只有3類氫原子，故兩個(gè)苯環(huán)處于對(duì)稱位置，其余的原子可

0

以是一個(gè)瓶基和兩個(gè)一0C%或者是兩個(gè)一CH?和一個(gè)一工（上，據(jù)此可寫出同分

異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（4）本題可用逆推法，由已知信息可知，X中的一CH2NH2可由YN與H?在催化劑、

加熱的條件下得到，即X可由0得到，結(jié)合原流程中D的生成可知，0可

由O與NaCN反應(yīng)得到，分子中的。原子可通過(guò)碳碳雙鍵與HC1發(fā)生加成反應(yīng)得

到，即Q可由"o'與HQ反應(yīng)得到，而V可由原料在濃硫酸作用下分子內(nèi)脫水

得到。

3.（2014.江蘇高考第17題）非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過(guò)以下

方法合成：

⑴非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為和（填名稱）。

（2）反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8。2,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

⑶在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是（填序號(hào)）。

（4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件?：

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)

寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

CHS

CH,CHOCHCOOH

（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以U為原料制備U的

合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下:

NaOH溶液

CH2YH2螞CH3cH2BrA'CH3CH2OH

0

c—CH

皿，…基￡3

0

⑶①@④(4)H3-Qr~0-OCH

CHxCHOCHzCH：OHCH-CH：CHCHj

NM0誓a吧NaCN

CNCOOH

CHCHjCHCHj

a

【解析】（1）非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)是竣基和醒鍵。（2）對(duì)比A、B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的不同

之處以及X的分子式容易得出答案。（3）有機(jī)物中的原子或原子團(tuán)被其他的原子或原

子團(tuán)代替的反應(yīng)是取代反應(yīng)，很顯然①@④是取代反應(yīng)。（4）能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的

有醛、甲酸、甲酸鹽和甲酸酯，水解產(chǎn)物能夠與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明水解

生成了酚類，則該有機(jī)物是甲酸酚酯，B分子中除了兩個(gè)苯環(huán)外還有兩個(gè)碳原子、

兩個(gè)氧原子和一個(gè)不飽和度，甲酸酚酯已經(jīng)占了一個(gè)碳原子、兩個(gè)氧原子和一個(gè)不

飽和度，則只剩下一個(gè)飽和的碳，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子說(shuō)明該有機(jī)

0

物分子是比較對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，即HS-QO-OCH。（5）比較所給的原料和目標(biāo)產(chǎn)

物，發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物比所給的原料多一個(gè)碳原子，題干中的第④步能夠增加一個(gè)碳原

子，則需要引入鹵素，引入鹵素最好利用加成反應(yīng)，進(jìn)而逆推出先制取苯乙烯，苯

乙烯可以由醇消去制得，醇可以由醛還原制得。

4.（2013?江蘇高考第17題）化合物A（分子式為C6H6。）是一種有機(jī)化工原料，在空氣

中易被氧化。A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下（部分反應(yīng)條件略去）：

Mg

已知：①R—Br無(wú)水乙sfR—MgBr

C-0C-CH,

②/C*P-C咒J

（R表示燃基，R和R"表示炫基或氫）

（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，。

（2）G是常用指示劑酚獻(xiàn)。寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱：和o

⑶某化合物是E的同分異構(gòu)體，且分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合

物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，（任寫一種）。

（4）F和D互為同分異構(gòu)體。寫出E-F的化學(xué)方程

式：。

CHO

（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以A和HCHO為原料制備O'的合成路

線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：

NaOH溶液

CH2-CH2攻H3cH2Br-A~'CH3cH20H

OH

【答案】（DU

（2）（酚）羥基酯基

0

n8cocns

HjC-CH-C—CH-CH,\Z\/

(3)CH,CH,或H#CCH,

CH3

濃硫版

(4)Joil-+HQ

OHOHBfCH：OHCHO

(5)6

MgDHCHO人0,

2)H：OJ

Ni.高阻高壓無(wú)水乙噩Cu?A

【解析】(1)根據(jù)組成可知A中含有苯環(huán)，再結(jié)合A在空氣中容易被氧化，推斷出A

中含有酚羥基，所以A為苯酚。

(3)化合物E的分子式為C7H1Q,根據(jù)組成分析可知，應(yīng)有1個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)；由于同

分異構(gòu)體中僅有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明該物質(zhì)具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)。如果含有

O

I

cC

IH—乩

C

雙健，根據(jù)對(duì)稱性要求只能是c-o鍵，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

ncocih

sXX

有環(huán)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HQC/'CHAo

0

⑷根據(jù)反應(yīng)特征條件，可知CTE發(fā)生與已知信息①類似的反應(yīng)，所以C為6：

CH：

同理可以推出C-D發(fā)生與己知信息②類似的反應(yīng)，所以口為60根據(jù)D與F互

為同分異構(gòu)體，則E-F為消去反應(yīng)，所以化學(xué)方程式為

入/CH,CH3

+HQ,

CHOCHjOHCHjOHMgBr

(5)6可由可由6與甲醛反

氧化得到，根據(jù)已知①可知,

MgBrBrBr

可由6制得，A是苯酚，經(jīng)過(guò)加氫、取代可得13。

應(yīng)得到，U

5.（2012,江蘇高考第17題）化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成

路線如下：

⑴化合物A中的含氧官能團(tuán)為和（填名稱）。

（2）反應(yīng)①~⑤中，屬于取代反應(yīng)的是（填序號(hào)）。

⑶寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：O

①分子中含有2個(gè)苯環(huán)

②分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫

③不能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)

⑷實(shí)現(xiàn)D-E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為o

C1

H,6c

⑸已知："SkO-NH,。化合物CI是合成抗癌藥物美法倫

的中間體，請(qǐng)寫出以O(shè)和△為原料制備該化合物的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑

任選）。合成路線流程圖示例如下：

NaOH

CH2-CH2-ScH3CH2Br-A~~'CH3cH20H

【答案】（1）羥基醛基（2）①③⑤

00

⑶b—C-CK-Q或O-CH.-Q^^C-H

(4)U

NOtNH

(5)o^aAon△

【解析】⑵①中羥基氫被取代，②中一CHO被還原成一CFhOH,③中羥基被氯原

子取代，④中C-C鍵被還原成C—C鍵，⑤中羥基氫被取代。（3）能水解說(shuō)明含有酯

基；不能與FcCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)，說(shuō)明是酚羥

0

基酯，即有?”一片段；根據(jù)其組成可知還有1個(gè)飽和碳原子，再結(jié)合②可

0

知其結(jié)構(gòu)可能為或

0

品O-C—H°（4）匕較D和E的結(jié)構(gòu)，可知E多出虛線框中部分結(jié)構(gòu)片

段，應(yīng)是來(lái)自于X,再結(jié)合X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可知X中應(yīng)含有一CHO,所以X的結(jié)

構(gòu)如下圖所示:

OH

N

⑸根據(jù)流程GTH可知由a和O'K可制得,完成目標(biāo)分子的

骨架設(shè)計(jì)，根據(jù)題給信息，可由苯經(jīng)過(guò)硝化、還原制得，根據(jù)C-D,

OHC1

X

0H在SOCb作用下可制得0

【考題分析】

年份試題知識(shí)點(diǎn)分值

有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的

20121715

書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的

20131715

書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的

20141715

書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的

20151715

書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的

20161715

書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

【備考策略】

由上表可知，江蘇近五年高考中有機(jī)合成與推斷題考查內(nèi)容變化不大，尤其近

四年題型幾乎未變，考查的內(nèi)容都是有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、

同分異構(gòu)體的書(shū)寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫與推斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，在

20XX年備考中應(yīng)緊扣考綱、明確考點(diǎn)，并重點(diǎn)關(guān)注以下三個(gè)方面的問(wèn)題：

1.明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式等表示方法，識(shí)別常見(jiàn)有機(jī)化合物中的官

能團(tuán)，會(huì)寫出它們的名稱；學(xué)會(huì)判斷常見(jiàn)的有機(jī)反應(yīng)類型.

2.歸納同分異構(gòu)體的書(shū)寫方法，特別是限定條件下的同分異構(gòu)體的書(shū)寫方

法。

3.在合成路線的設(shè)計(jì)中分析對(duì)比原料與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)上的區(qū)別與聯(lián)系，充分利用

有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，并結(jié)合題目流程中的信息，用正推、逆推或正逆推結(jié)合的

方式將目標(biāo)分子分成若干片段或?qū)で蠊倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法或?qū)⑵纹唇?/p>

衍變。

【高考前沿】

-----高考前沿------

1.（2016?南京、鹽城一模）F（4.苯并聯(lián)喃乙酸）是合成神經(jīng)保護(hù)劑依那朵林的中間

體，某種合成路線如下;

F（4-荒井唉喃乙酸）

⑴化合物F中的含氧官能團(tuán)為和（填官能團(tuán)名稱）。

⑵試劑X分子式為C2H30cl且分子中既無(wú)甲基也無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為;ETF的反應(yīng)類型為

(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

II,分子中含有1個(gè)苯環(huán)且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫

⑷請(qǐng)寫出以O(shè)和BrCH2coOC2H5為原料制備O-CH1c00H的合成路線流程圖

(無(wú)機(jī)試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下：

OzCHaCHzOH

CH3cH0-化劑,/<CH3co0H濃破酸，八'CH3coOCH2cH3

【答案】(1)竣基防鍵

(2)C1CH2CHO取代反應(yīng)

CHXCHO

A

(3)OHCCHzCH2CHO

BrOH0CH1co0Q&CH1coOH

小嘰人NaOH溶液A0,AEkCHaxQR人坨0十一人

(4)O曾。八P原z。一%一U

【解析】(2)試劑X分子式為QH30C1,且分子中既無(wú)甲基也無(wú)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則X的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為QCHKHO：E-F發(fā)生酯的水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)°

(3)E的一種同分異構(gòu)體滿足：I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；H.分子中含有1個(gè)苯

環(huán)且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，含有3個(gè)一CHKH0,且處于間位位置。故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

CHUCHO

為OHCCH,CH2CHO0

Br

⑷，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解生成

O-0H,發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成O0,結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系中CTD反應(yīng)，O0

CHzCOOQHs

與BrCH2COOC2H5/Zn作用得到6

,最后在酸性條件下水解得到

^^-CHjCOOHo

2.（2015?南通一模）福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物，可通過(guò)以下方法合

成:

CHOH2N—CHCNH2N—CHCNH2N—CHCOOH

（1）B中的含氧官能團(tuán)有和（填名稱）。

Q）C->D的轉(zhuǎn)化屬于（填反應(yīng)類型）反應(yīng)°

⑶已知E-F的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)，則反應(yīng)中另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為。

（4）A（C9HIO04）的一種同分異構(gòu)體X滿足下列條件:

I.X分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫

11.X能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

111.1molX最多能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)

寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，o

R】RR

\/\

0-C①Q(mào)O-O+WIO

（5）已知：R/'H②匐d0'R/。根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫

0

I

N-CHC

出以0-CHzCHC為原料制備H-"6OH的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任

用）。合成路線流程圖示例如下：

NaOH溶叱CH3coOH.

CH3cH2B「A~'CH3cH20H濃硫酸,Z'CH3coOCH2cH3

【答案】（1）醒鍵酯基

⑵氧化

HaCI

⑶

CH,CH,C1CH—CH2CHOHiN-CHCN

dNaOH力南誨d

(DO,?人NaCN人凡SO,

⑸②Zn/HO,。NH?M控制pH,

H0

KN-CHCOOHH-EN—CHCiOH

一定條件6

【解析】（1）物質(zhì)B中含有兩種官能團(tuán):懶鍵（一0一）和酯基（一COO—）。（2）C生成D

的過(guò)程是C中的羥基轉(zhuǎn)變?yōu)槿┗拾l(fā)生了氧化反應(yīng)。（3）E生成F的反應(yīng)為取代反

CH,HCI

\/S\/

CC

應(yīng)，故反應(yīng)原理為E分子中,'CT被兩個(gè)H原子取代，故所得產(chǎn)物為\Q（4）

由I可知結(jié)構(gòu)對(duì)稱，由n可知分子中含有酚羥基，結(jié)合in可知分子中含有一個(gè)酯

H-EN-CHCiOH

基，且酯基上的0原子與苯環(huán)相連。（5）合成高聚物6的單體為

H2N—CHCOOH

6根據(jù)原題流程圖中最后得到福酚美克可知，該單體可由

H2N-CHCN

6在稀硫酸以及控制適當(dāng)pH水解得到，結(jié)合原流程圖D生成E的過(guò)程可

HzN—CHCN

知，U可由苯甲醛與NaCN、N%反應(yīng)得到，根據(jù)信息可知苯甲醛可由苯

乙烯氧化得到，而苯乙烯可由原料在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)得到。

3.（2016,鎮(zhèn)江一模）白藜蘆醇是一種抗腫瘤的藥物，合成它的一種路線如下:

⑴化合物A長(zhǎng)期暴露在空氣中會(huì)變質(zhì)，其原因

是_________________________________

(2)化合物F中呈酸性的含氧官能團(tuán)的名稱是

(3)反應(yīng)④中加入X的分子式為C9H10O3,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(①①?④反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是。

(5)設(shè)置反應(yīng)③的目的是o

(6)D的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件:

I.屬于a-氨基酸

II.能使溟水褪色，但不能使FeCh溶液顯色

III.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且苯環(huán)上的一取代物只有一種

寫出符合上述條件的該同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；0

(7)根據(jù)己有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以乙醛為原料制備CH3cH-QCHDCOOH的

合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：

NsOH溶艘CHjCOOH

CH3CH2Br-A_*CH3cH20H7硫酸KCH3COOCH2cH3

【答案】(1)酚類化合物易被空氣中的O2氧化

(2)竣基

⑶CHSOCH2O-(=)-CHO

⑷???

(5)保護(hù)酚羥基(或防止酚羥基與X發(fā)生反應(yīng))

HtNaCNcrucHo

⑺CH3cH0催化劑、△'CH3cH20H——^*CH3CH2C1CH3CH2CNAi^XcaWCH3

J11O

CH-C(CH3)CN^CH3CH-C(CH3)COOH

【解析】(3)結(jié)合D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及X的分子式可知，反應(yīng)④實(shí)際分兩步進(jìn)行，

先是與_CN相連的C原子上的H原子與X中的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，然后再發(fā)生消去

反應(yīng)得到碳碳雙鍵，由此可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHOCHZAOCHO。(與反應(yīng)③使

羥基發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)⑥又恢復(fù)羥基，故反應(yīng)③的目的是保護(hù)酚羥基。(6)根據(jù)I可

—cn—C00II

知，分子中含有NH2基團(tuán)：由n可知，分子中含有碳碳雙鍵但不含有酚羥

基，則0原子只能形成酸鍵；自III可知，苯環(huán)上的基團(tuán)處于對(duì)稱位置。據(jù)此可寫出

符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式°(7)此類題目可以參照原流程圖進(jìn)行逆向分

析。結(jié)合流程圖中反應(yīng)⑤可知，CH3CH-=C(CH3)COOH可由CH3cH-C(CH3)CN水

解得到，根據(jù)反應(yīng)④可知，CH3cH-C(CH0CN可由CH3cH2CN與CH3cH0反應(yīng)得

到，結(jié)合反應(yīng)②可知CH3cH?CN可由CH3cH2G得到，結(jié)合反應(yīng)①可知CH3cH

可由CH3cH20H得到，而CH3CHO與Hz發(fā)生加成反應(yīng)可以得到CH3CH2OHo

4.(2016,蘇北四市一模)酮洛芬是一種良好的抗炎鎮(zhèn)痛藥，可以通過(guò)以下方法合成。

CH3

ABC

DE

J(CHJsO41

|Q-CO-|Q|-CH2COOH2(第洛芬)

(1)酮洛芬中含氧目能團(tuán)的名稱為和0

(2)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;由C~D的反應(yīng)類型是

（3）寫出B-C反應(yīng)的化學(xué)方程式：o

（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

II.與FeCh發(fā)生顯色反應(yīng)

III.分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫

⑸請(qǐng)寫出以甲苯和乙醇為原料制備化合物0c“簿乩的合成路線流程圖

（無(wú)機(jī)試劑可任選）。合成路線流程圖示例如下；

NaOH溶液

H2C-CH2曾CH3cH2Br-A—"CH3cH20H

【答案】（1）竣基埃基

⑵Cre&cN取代反應(yīng)

CH3

（3）&coa+O-LCTH'HQ

（4）HO-（2）-CHZCHO

⑸L5b%Br工Q^H.CN需be登升

Qp-CH：COOCHiCH?

【解析】（2）D生成E的過(guò)程是D中的Br原子被一CN取代的過(guò)程，故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

由C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出，該過(guò)程是C分子中甲基上的H原

子被Br原子取代的過(guò)程。

（3）B生成C的反應(yīng)是B分子中的C1原子被苯基取代的反應(yīng)，故反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH

工3皿。?CrcpcH'+HCL

⑷由1可知分子中含有醛基，由n可知分子中含有酚羥基，結(jié)合ni可知，另一個(gè)

碳原子不可能為甲基（若為甲基則必定有6種H原子），故該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HO-^"）＞-CH2CHO0

⑸有機(jī)合成可采用逆分析法。目標(biāo)產(chǎn)物可以由b“C。。”與乙醇在濃硫酸、加

熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到，結(jié)合原流程圖中E生成FnJ知，6尸叢"）。”可以由

0「CH4N在］）Na0H、2）HC1條件下得到，結(jié)合流程圖中D生成E的反應(yīng)可知，

OrVCN可由QWBr與NaCN反應(yīng)得到，結(jié)合原流程圖中C生成D的反應(yīng)可

知，b”213r可由甲苯與Bn在PCh作用下得到。

【有機(jī)基礎(chǔ)回顧】

1.常見(jiàn)官能團(tuán)與性質(zhì)

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

恢恢\/

c-C易加成、易氧化、易聚合

雙鍵/\

碳碳

—c=c—易加成、易氧化

三鍵

一X（X表不易取代（如濱乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如溟乙

鹵素

Cl>Br等）烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170C條件下生成乙烯）、易

醇羥基—OH

催化氯化、易被強(qiáng)氧化劑氯化（如乙醇被酸性KEnO?溶液氧化）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能

酚羥基—OH使指示劑變色）、易氧化（如無(wú)色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧

化為紅色）、顯色反應(yīng)（如苯酚遇FeCh溶液呈紫色）

0

醛基1易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、可還原

—C—H

0OH

果基

-c-可還原（如1-C-在催化加熱條件下加H2,還原為-CH-）

0

短基1酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸）、易取代（如發(fā)生酯化反應(yīng)）

—C—OH

0易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解：乙酸

酯基1

—c—OR乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解）

雄鍵R—0—R可水解（如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水?起加熱生成乙二醇）

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：

硝基—NONO：NR

26

2.有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng)

反應(yīng)

重要的有機(jī)反應(yīng)

類型

烷燒的鹵代：

CH4+CI2SCH3CI+HCI

鹵代堤的水解；

H,0

CH3CH2Br+NaOHACH3CH2OH+NaBr

皂化反應(yīng)：

GiHfiQIIHCHOH

1△1

CLHeaXlH+BMOl—+3Ci7H55clX)Na+CFK)H

11

UHsUXlHCHzOH

取代

酯化反應(yīng)：

反應(yīng)

()()

濃觥

cnc—()HCHTJCR+H0

△

f5ss^CH,—CH,—C(X)H濃硫酸-

+

/汨△ULoXo

H2()

糖類的水解；

G2H22（）n+H2。出曳GHma+GHi2a

（蔗械）（韻萄糖）（果糖）

二肽水解：

DH

II1

ClfeCIMI-?W'IItX)11+H2O—?2clM,lIIX)H

111

NH2CHaNH2

苯環(huán)上的鹵代：

o+Xb+H。

苯環(huán)上的硝化：

O+HA'Q蘭襄》OrN5+H式）

苯環(huán)上的磺化；

0+H-1（濃）A0|-q%H+乩（）

烯社的加成;

CH—CH-CH+HC1則颯CFfe—CH-CHs

1

Cl

煥燒的加成：

加成

0

■CH-CHI/

反應(yīng)c、g：H+眺（）二喋11—**CHa-C

-H()H」\

H

苯環(huán)加氫：

0+3H,今0

醇分子內(nèi)脫水生成烯垃：

消去

C2H5OH170七CH2-CH2f+H2O

反應(yīng)鹵代燒脫HX生成烯期：

乙即

CH3CH2Br+NaOH^rCH2-CH2f+NaBr+H2O

（續(xù)表）

單烯短的加聚：

催，卜幫1

wCH?一CH?上二AECHZ-CH?土

加聚共施二烯燒的加聚：

反應(yīng)

￡1L-C-CH-。白"一C-CII-<Hi

11

（H<H

異戊二烯聚異龍二烯（天然橡膠的成分）

二元靜與二元酸之間的縮聚：

C(X)H

”4+，，H()CHCHz()H/絲直

C(X)H

()0

H(>R'-O—C-HI,%—CHT)%H+(2w-

1)H2()

羥基酸之間的縮聚：

產(chǎn)催化產(chǎn)（）

劑1?

〃H（X陽(yáng)上H-BLCH-CK）H+（〃-1）乩（）

縮聚

氨基酸之間的縮聚：

反應(yīng)

?H2NCH2C(X)H+?H2NCH—C(X)H-A

8H3

()0

11

H-fNH-C'H2C-NH-C'H-C^)H+(2w-1)H2()

CH

苯酚與HCHO的縮聚；

yHOH

WQ+，HCHO&H^j|"CH2+OH+

(72~1)H2()

催化氧化：

Cu/Ag_

A

2CH3CH2OH+O2'2CH3CHO+2H2O

醛基與銀氮溶液的反應(yīng)：

氧化

水情

反應(yīng)CH3CHO+2Ag(NH3)2OHXCH3COONH4+2Agj+3NH3+H2O

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：

CH?CHO+2Cu(OH)2+NaOH-^*CH3COONa+

CU2O1+3H2O

Ni

醛基力口氫：CH3cHO+hkCH3cH20H

還原

NO?NR

反應(yīng)硝基還原為氨基；6HClb

3.常見(jiàn)的有機(jī)脫水反應(yīng)

醇分子內(nèi)脫水：

一

R-CH2濃:酸.R-CH=CH2+H2O

；HOH!

?1?

醇分子間脫水:

：-；濃硫酸

Rj-J-OH+H+O—R,------------O-R+HO

L________!△22

酸酸和醇的酯化脫標(biāo)成鏈狀酯：

O

B一

CI1-O

一凡濃硫酸

ITH+OCC—O—C2H3

；、、

c+。+l+2H2O

=H卞O—C2HJ△C—O—C2HJ

」

o一

生成環(huán)狀酯:

0

^

0OHOCcH

—

H十。一￡凡濃硫酸—I

++珥O

0OHICCH

=HrO—CHA\/

02o

生成聚酯:

OO

nHO-C-^^-C-OH+nHOCH>CH?OH一定精.

OO

HOrC-H^H-C-0-CH^ai>—OiH+(2n-DH0

羥基酸分子間脫水生成環(huán)狀酯:

/OOH

濃硫酸、°=cCH-CH3

2CH-CHII+2HO

△CH—QHC=O2

生成聚酯:

cHo

CH,

nII()-CH—COOHH^O-CH-CiOH+(H-1)H2O

4.有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書(shū)寫

(1)反應(yīng)箭頭和配平，書(shū)寫有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意，反應(yīng)物和產(chǎn)物之間

用“T”連接，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，并遵循元素守恒進(jìn)行配平。

(2)反應(yīng)條件；有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。

有機(jī)反

反應(yīng)條件舉例

應(yīng)

濃硫黑

醇的脫濃硫酸、170c

C2H50H170七CH2-CH2t+H2O

水濃一圓

濃硫酸、140℃

2GH50HMOcC2H5℃2H5+H2O

人

強(qiáng)堿的水溶液、加熱

CH3CH2Br+NaOH77C2H5OH+NaBr

鹵代代

乙.

強(qiáng)堿的醇溶液、加熱CH3cHzBr+NaOHkCHzYHzf+NaBr+HzO

(3)須用中文標(biāo)明的有機(jī)反應(yīng)。如:

(CfHoOs)產(chǎn)〃％0型叫7aHi2。6

淀粉葡萄糖

c6Hl2c2H50H+2co2t

葡萄糖

（4）常見(jiàn)的易錯(cuò)反應(yīng)

ONaOH

U+CO2+H2O-6+NaHCCh

（注意產(chǎn)物是NaHCCh，而不是Na2cCh）

OH0ONaO

0—CH,Ar*r-€—ONa+CHjOH+H0

U+2NaOH-U:

（注意酚羥基顯弱酸性，可以和NaOH溶液反應(yīng)）

5.重要有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

水解

【能力點(diǎn)歸納】

廣。=1J個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)

。個(gè)三健或個(gè)雙鏈

不他和度與=2J2

0=3.3個(gè)雙鍵或1個(gè)雙縫和1個(gè)三鍵

結(jié)構(gòu)關(guān)系

Q24?考慮可能含有苯環(huán)

L能與金屬鈉反應(yīng);羥基、技基

一能與碳酸鈉溶液反應(yīng):酚羥基、酸基

化學(xué)性質(zhì)與，與興化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng):酚羥基

結(jié)構(gòu)關(guān)系一發(fā)生銳鏡反應(yīng):醛基

二發(fā)生水解反應(yīng):鹵素原干、酯基