模塊二藥物的鑒別試驗(yàn)學(xué)習(xí)任務(wù)：★藥物鑒別的內(nèi)容、常用方法、目的及特點(diǎn)，能應(yīng)用藥物鑒別的常用方法對(duì)藥物進(jìn)行鑒別了解藥物物理常數(shù)測(cè)定法，學(xué)會(huì)藥物物理常數(shù)的測(cè)定方法素質(zhì)目標(biāo)：通過(guò)分組合作學(xué)習(xí)，培養(yǎng)學(xué)生良好的職業(yè)素養(yǎng)、道德素養(yǎng)及團(tuán)隊(duì)協(xié)作精神，樹(shù)立藥品生產(chǎn)的質(zhì)量、衛(wèi)生和安全意識(shí)。第2頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1.取樣2.鑒別3.檢查4.含量測(cè)定5.檢驗(yàn)報(bào)告工作程序

藥品檢驗(yàn)工作的基本內(nèi)容第3頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月藥物鑒別是藥檢工作中的首先項(xiàng)任務(wù)，只有在藥物鑒別無(wú)誤的情況下，才能進(jìn)行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定。第4頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別

是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)?鑒別方法要求:

專(zhuān)屬性強(qiáng)、再現(xiàn)性好、靈敏度高、簡(jiǎn)便快速

項(xiàng)目一概述第5頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別

《中國(guó)藥典》鑒別項(xiàng)下規(guī)定的試驗(yàn)方法,僅反應(yīng)藥品某些物理、化學(xué)或生物學(xué)等性質(zhì)的特征，不完全代表對(duì)該藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)的確認(rèn)第6頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別試驗(yàn)特點(diǎn)1.已知物的確證試驗(yàn),不是鑒定未知物的組成和結(jié)構(gòu)，僅用于證實(shí)貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物，而非對(duì)未知物的鑒別。2.選用藥物的化學(xué)鑒別反應(yīng),光譜特征,色譜行為,物理常數(shù)等不同方法鑒別同一個(gè)供試品

3.鑒別制劑注意消除輔料的干擾第7頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

鑒別試驗(yàn)

鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目

鑒別方法

鑒別試驗(yàn)條件項(xiàng)目二藥物鑒別的內(nèi)容第8頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目（一）性狀（二）一般鑒別試驗(yàn)（三）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目二藥物鑒別的內(nèi)容第9頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月性狀

——包括顏色、臭味等應(yīng)有的外觀(guān)以及溶解度和物理常數(shù).

是質(zhì)量重要表征之一,在一定程度上反映藥品的純度及療效.第10頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1．外觀(guān)

指藥物外表感觀(guān)和色澤，包括聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭味等性質(zhì)。

如《中國(guó)藥典》對(duì)二巰基丁二鈉的描述為“本品為白色至微黃色的粉末；有類(lèi)似蒜的特臭”。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目2．溶解度

溶解度是藥物的一種物理性質(zhì)，在一定程度上反映了藥品的純度。

如磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中幾乎不溶；在氫氧化鈉試液中易溶，在稀鹽酸中溶解”。第11頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月尼莫地平

在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中幾乎不溶。《中國(guó)藥典》第12頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

3．物理常數(shù)

物理常數(shù)：評(píng)價(jià)藥品質(zhì)量的重要指標(biāo)

藥物鑒別，藥品的純雜程度。

《中國(guó)藥典》收載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第13頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

(1)熔點(diǎn)：由固體熔化成液體的溫度熔融同時(shí)分解的溫度在熔化時(shí)初熔至全熔的一段溫度。

（2）比旋度：在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm且每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度稱(chēng)為比旋度。

反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)用途：鑒別藥品純度檢查含量測(cè)定鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第14頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

例1:

溴化新斯的明項(xiàng)下所述：“本品的熔點(diǎn)為171℃~176℃，熔融時(shí)同時(shí)分解”。例2：如維生素C的比旋度測(cè)定：“取本品，精密稱(chēng)定，加水溶解并定量稀釋使成每1ml中約含0.10g的溶液，依法測(cè)定，比旋度為+20.5°至+21.5°”。

第15頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

（3）吸收系數(shù)：

在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱(chēng)為吸收系數(shù)。

表示方法：摩爾吸收系數(shù)A=εBCε百分吸收系數(shù)A=

BC

用途：

檢查純度測(cè)定制劑含量鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第16頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

依據(jù)某一類(lèi)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)舞b別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)第17頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月只能證實(shí)是某一類(lèi)藥物，而不能證實(shí)是哪一種藥物。例如:鈉鹽的焰色試驗(yàn),不能辨認(rèn)是氯化鈉、苯鉀酸鈉或者是其它某一種鈉鹽藥物.只適用于確認(rèn)單一的化學(xué)藥物，對(duì)多種藥物的混合物或有干擾物存在時(shí)，不適用。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)第18頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月無(wú)機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)有機(jī)氟化物類(lèi)芳香第一胺類(lèi)托烷生物堿類(lèi)丙二酰脲類(lèi)《中國(guó)藥典》第19頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

2．有機(jī)酸鹽（1）水楊酸1）鑒別方法一：取供試品的稀溶液，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫堇色。2）反應(yīng)原理：本品在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵試液生成配位化合物，在中性時(shí)呈紅色，弱酸性時(shí)呈紫色。

一般鑒別實(shí)驗(yàn)第20頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月二、一般鑒別試驗(yàn)2.水楊酸鹽鑒別方法二FeCl3反應(yīng)弱酸性中性②加稀HCl，即析出白色沉淀；分離，沉淀溶于醋酸銨溶液。①第21頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月3．

芳香第一胺類(lèi)（1）鑒別方法：取供試品約50mg，加稀鹽酸1ml，必要時(shí)緩緩煮沸使溶，放冷，加亞硝酸鈉溶液（0.1mol/L）數(shù)滴，滴加堿性β-萘酚試液數(shù)滴，視供試品不同，生成橙黃色到猩紅色沉淀。（2）反應(yīng)原理：重氮化-偶合反應(yīng)一般鑒別實(shí)驗(yàn)第22頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月《中國(guó)藥典》2010版二部芳香第一胺反應(yīng)鑒別的藥物

對(duì)乙酰氨基酚鹽酸普魯卡因艾司唑侖硝西泮奧沙西泮磺胺嘧啶第23頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

4．

托烷生物堿類(lèi)

（硫酸阿托品、氫溴酸山莨菪堿、氫溴酸東莨菪堿）

（1）鑒別方法：取供試品約10mg，加發(fā)煙硝酸5滴，置水浴上蒸干，即得黃色的殘?jiān)爬洌右掖?-3滴，加固體氫氧化鉀一小顆，即顯深紫色。（2）反應(yīng)原理：托烷生物堿類(lèi)均具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，有Vitali反應(yīng)，顯紫色。后馬托品具莨菪醇結(jié)構(gòu)而不具莨菪酸結(jié)構(gòu)，無(wú)此反應(yīng)。一般鑒別實(shí)驗(yàn)第24頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月莨菪酸三硝基衍生物醌式化合物硝基化反應(yīng)莨菪醇第25頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

5．無(wú)機(jī)金屬鹽（1）Na、K、Ca的焰色反應(yīng)

1）鑒別方法：取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，在無(wú)色火焰中燃燒，火焰即顯各離子的特征顏色。

Na+

鮮黃色

K+

紫色

Ca2+

磚紅色一般鑒別實(shí)驗(yàn)第26頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月（三）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)

證實(shí)某一種藥物的依據(jù)它根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其引起的物理化學(xué)性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來(lái)鑒別藥物真?zhèn)?鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第27頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

一般鑒別試驗(yàn),

區(qū)別不同類(lèi)別的藥物。

專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)，區(qū)別各個(gè)藥物單體，達(dá)到最終確證藥物真?zhèn)蔚哪康摹５?8頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥第29頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月30鑒別試驗(yàn)的方法鑒別方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法生物學(xué)法色譜鑒別法HPLC、GC鑒別法薄層色譜鑒別法紙色譜鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法

使試劑褪色鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法紫外光譜鑒別法紅外光譜鑒別法第30頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法必須反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯類(lèi)型：(1)呈色反應(yīng)鑒別法

(2)沉淀生成反應(yīng)鑒別法

(3)熒光反應(yīng)鑒別法

(4)氣體生成鑒別法（5）使試劑褪色鑒別法項(xiàng)目三鑒別方法第31頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(1)呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚化學(xué)鑒別法重氮化-偶合呈色反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚第32頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(2)沉淀生成鑒別法①與重金屬離子沉淀反應(yīng)②還原基團(tuán)的銀鏡反應(yīng)異煙肼化學(xué)鑒別法第33頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

(3)熒光反應(yīng)鑒別法①藥物本身在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光②藥物溶液+硫酸③藥物溶液+溴④藥物溶液+間苯二酚化學(xué)鑒別法第34頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(4)氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)鑒別法①大多數(shù)伯胺（銨）類(lèi)藥物、酰尿類(lèi)以及某些酰胺類(lèi)藥物,可經(jīng)強(qiáng)堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.②化學(xué)結(jié)構(gòu)含硫藥物,可經(jīng)強(qiáng)酸處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣體.硫鳥(niǎo)嘌呤

巴比妥類(lèi)藥物第35頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(4)氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)鑒別法③含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱可生成紫色碘蒸氣.碘苷④含醋酸酯和乙酰胺醋酸酯類(lèi)藥物經(jīng)硫酸水解后,加乙醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味.對(duì)乙酰氨基酚第36頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月37中國(guó)藥典2010年版(二部)

用于鑒別的儀器分析法紫外-可見(jiàn)分光光度法546

種紅外分光光度法593

種高效液相色譜法484

種薄層色譜法199

種氣相色譜法3

種第37頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

2紅外光譜法特點(diǎn)：專(zhuān)屬性強(qiáng)，應(yīng)用廣（固體、液體、氣體）用途：原料藥同類(lèi)藥（其他方法不易區(qū)分的）磺胺類(lèi)、甾體激素類(lèi)、半合成抗生素光譜鑒別法第38頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

3原子吸收法

利用原子蒸汽可以吸收由該元素作為空心陰極燈發(fā)出的特征譜線(xiàn)，供試液溶液在特征譜線(xiàn)處的最大吸收和特征譜線(xiàn)強(qiáng)度減弱程度進(jìn)行定性、定量分析。光譜鑒別法第39頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法

適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分及雜質(zhì)鑒別,具有分離、分析同時(shí)進(jìn)行的特點(diǎn).高效液相色譜法(HPLC)——供試品和對(duì)照品色譜峰保留時(shí)間一致.氣相色譜法(GC)——同HPLC要求薄層掃描法(TLC)——對(duì)照品比較法，供試品斑點(diǎn)與對(duì)照品的Rf值及斑點(diǎn)的顏色應(yīng)一致.色譜法（HPLCGCTLCMS)第40頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1.薄層色譜法（TLC)第41頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法①同濃度對(duì)照品在同一塊薄層板比較②供試品與對(duì)照品等體積混合在同一塊薄層板比較③供試品與和其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似對(duì)照品比較④將③下兩溶液等體積混合點(diǎn)樣、比較1.薄層色譜法（TLC)第42頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法高效液相色譜法(HPLC)——供試品和對(duì)照品色譜峰保留時(shí)間一致.內(nèi)標(biāo)法時(shí),藥物峰保留時(shí)間與內(nèi)標(biāo)峰保留時(shí)間比值一致氣相色譜法(GC)——同HPLC要求2.高效液相色譜法（HPLC)第43頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月GC和HPLC鑒別法色譜鑒別法第44頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月小結(jié)鑒別項(xiàng)目：性狀（外觀(guān)、溶解度、物理常數(shù)）一般鑒別試驗(yàn)（鑒別出某一類(lèi)）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)（區(qū)分出同類(lèi)的某一個(gè)）第45頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別試驗(yàn)的方法鑒別方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法生物學(xué)法色譜鑒別法HPLC、GC鑒別法薄層色譜鑒別法紙色譜鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法

使試劑褪色鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法紫外光譜鑒別法紅外光譜鑒別法第46頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月②化學(xué)法和儀器法相結(jié)合,每種藥品一般選用2~4種方法進(jìn)行鑒別試驗(yàn),相互取長(zhǎng)補(bǔ)短.①方法要有一定的專(zhuān)屬性、靈敏性、且便于推廣.③盡可能采用藥典中收載的方法.鑒別法選用原則第47頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月①溶液的濃度②溶液的溫度③溶液的酸堿度④試驗(yàn)時(shí)間鑒別實(shí)驗(yàn)條件⑤干擾成分的存在第48頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月模塊二藥物的鑒別試驗(yàn)

鄂州職業(yè)大學(xué)藥學(xué)教研室

第49頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月學(xué)習(xí)任務(wù)：★藥物鑒別的內(nèi)容、常用方法、目的及特點(diǎn)，能應(yīng)用藥物鑒別的常用方法對(duì)藥物進(jìn)行鑒別了解藥物物理常數(shù)測(cè)定法，學(xué)會(huì)藥物物理常數(shù)的測(cè)定方法素質(zhì)目標(biāo)：通過(guò)分組合作學(xué)習(xí)，培養(yǎng)學(xué)生良好的職業(yè)素養(yǎng)、道德素養(yǎng)及團(tuán)隊(duì)協(xié)作精神，樹(shù)立藥品生產(chǎn)的質(zhì)量、衛(wèi)生和安全意識(shí)。第50頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1.取樣2.鑒別3.檢查4.含量測(cè)定5.檢驗(yàn)報(bào)告工作程序

藥品檢驗(yàn)工作的基本內(nèi)容第51頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月藥物鑒別是藥檢工作中的首先項(xiàng)任務(wù)，只有在藥物鑒別無(wú)誤的情況下，才能進(jìn)行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定。第52頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別

是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)?鑒別方法要求:

專(zhuān)屬性強(qiáng)、再現(xiàn)性好、靈敏度高、簡(jiǎn)便快速

項(xiàng)目一概述第53頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別

《中國(guó)藥典》鑒別項(xiàng)下規(guī)定的試驗(yàn)方法,僅反應(yīng)藥品某些物理、化學(xué)或生物學(xué)等性質(zhì)的特征，不完全代表對(duì)該藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)的確認(rèn)第54頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別試驗(yàn)特點(diǎn)1.已知物的確證試驗(yàn),不是鑒定未知物的組成和結(jié)構(gòu)，僅用于證實(shí)貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物，而非對(duì)未知物的鑒別。2.選用藥物的化學(xué)鑒別反應(yīng),光譜特征,色譜行為,物理常數(shù)等不同方法鑒別同一個(gè)供試品

3.鑒別制劑注意消除輔料的干擾第55頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

鑒別試驗(yàn)

鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目

鑒別方法

鑒別試驗(yàn)條件項(xiàng)目二藥物鑒別的內(nèi)容第56頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目（一）性狀（二）一般鑒別試驗(yàn)（三）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目二藥物鑒別的內(nèi)容第57頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月性狀

——包括顏色、臭味等應(yīng)有的外觀(guān)以及溶解度和物理常數(shù).

是質(zhì)量重要表征之一,在一定程度上反映藥品的純度及療效.第58頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1．外觀(guān)

指藥物外表感觀(guān)和色澤，包括聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭味等性質(zhì)。

如《中國(guó)藥典》對(duì)二巰基丁二鈉的描述為“本品為白色至微黃色的粉末；有類(lèi)似蒜的特臭”。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目2．溶解度

溶解度是藥物的一種物理性質(zhì)，在一定程度上反映了藥品的純度。

如磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中幾乎不溶；在氫氧化鈉試液中易溶，在稀鹽酸中溶解”。第59頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月尼莫地平

在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中幾乎不溶。《中國(guó)藥典》第60頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

3．物理常數(shù)

物理常數(shù)：評(píng)價(jià)藥品質(zhì)量的重要指標(biāo)

藥物鑒別，藥品的純雜程度。

《中國(guó)藥典》收載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第61頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

(1)熔點(diǎn)：由固體熔化成液體的溫度熔融同時(shí)分解的溫度在熔化時(shí)初熔至全熔的一段溫度。

（2）比旋度：在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm且每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度稱(chēng)為比旋度。

反映手性藥物特性及其純度的主要指標(biāo)用途：鑒別藥品純度檢查含量測(cè)定鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第62頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目

例1:

溴化新斯的明項(xiàng)下所述：“本品的熔點(diǎn)為171℃~176℃，熔融時(shí)同時(shí)分解”。例2：如維生素C的比旋度測(cè)定：“取本品，精密稱(chēng)定，加水溶解并定量稀釋使成每1ml中約含0.10g的溶液，依法測(cè)定，比旋度為+20.5°至+21.5°”。

第63頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

（3）吸收系數(shù)：

在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱(chēng)為吸收系數(shù)。

表示方法：摩爾吸收系數(shù)A=εBCε百分吸收系數(shù)A=

BC

用途：

檢查純度測(cè)定制劑含量鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第64頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

依據(jù)某一類(lèi)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)舞b別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)第65頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月只能證實(shí)是某一類(lèi)藥物，而不能證實(shí)是哪一種藥物。例如:鈉鹽的焰色試驗(yàn),不能辨認(rèn)是氯化鈉、苯鉀酸鈉或者是其它某一種鈉鹽藥物.只適用于確認(rèn)單一的化學(xué)藥物，對(duì)多種藥物的混合物或有干擾物存在時(shí)，不適用。鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)第66頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月無(wú)機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)有機(jī)氟化物類(lèi)芳香第一胺類(lèi)托烷生物堿類(lèi)丙二酰脲類(lèi)《中國(guó)藥典》第67頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

2．有機(jī)酸鹽（1）水楊酸1）鑒別方法一：取供試品的稀溶液，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫堇色。2）反應(yīng)原理：本品在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵試液生成配位化合物，在中性時(shí)呈紅色，弱酸性時(shí)呈紫色。

一般鑒別實(shí)驗(yàn)第68頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月二、一般鑒別試驗(yàn)2.水楊酸鹽鑒別方法二FeCl3反應(yīng)弱酸性中性②加稀HCl，即析出白色沉淀；分離，沉淀溶于醋酸銨溶液。①第69頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月3．

芳香第一胺類(lèi)（1）鑒別方法：取供試品約50mg，加稀鹽酸1ml，必要時(shí)緩緩煮沸使溶，放冷，加亞硝酸鈉溶液（0.1mol/L）數(shù)滴，滴加堿性β-萘酚試液數(shù)滴，視供試品不同，生成橙黃色到猩紅色沉淀。（2）反應(yīng)原理：重氮化-偶合反應(yīng)一般鑒別實(shí)驗(yàn)第70頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月《中國(guó)藥典》2010版二部芳香第一胺反應(yīng)鑒別的藥物

對(duì)乙酰氨基酚鹽酸普魯卡因艾司唑侖硝西泮奧沙西泮磺胺嘧啶第71頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

4．

托烷生物堿類(lèi)

（硫酸阿托品、氫溴酸山莨菪堿、氫溴酸東莨菪堿）

（1）鑒別方法：取供試品約10mg，加發(fā)煙硝酸5滴，置水浴上蒸干，即得黃色的殘?jiān)爬洌右掖?-3滴，加固體氫氧化鉀一小顆，即顯深紫色。（2）反應(yīng)原理：托烷生物堿類(lèi)均具有莨菪酸結(jié)構(gòu)，有Vitali反應(yīng)，顯紫色。后馬托品具莨菪醇結(jié)構(gòu)而不具莨菪酸結(jié)構(gòu)，無(wú)此反應(yīng)。一般鑒別實(shí)驗(yàn)第72頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月莨菪酸三硝基衍生物醌式化合物硝基化反應(yīng)莨菪醇第73頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

5．無(wú)機(jī)金屬鹽（1）Na、K、Ca的焰色反應(yīng)

1）鑒別方法：取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，在無(wú)色火焰中燃燒，火焰即顯各離子的特征顏色。

Na+

鮮黃色

K+

紫色

Ca2+

磚紅色一般鑒別實(shí)驗(yàn)第74頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月（三）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)

證實(shí)某一種藥物的依據(jù)它根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其引起的物理化學(xué)性質(zhì)不同,選用某些靈敏的定性反應(yīng),來(lái)鑒別藥物真?zhèn)?鑒別實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目第75頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

一般鑒別試驗(yàn),

區(qū)別不同類(lèi)別的藥物。

專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)，區(qū)別各個(gè)藥物單體，達(dá)到最終確證藥物真?zhèn)蔚哪康摹５?6頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月苯巴比妥司可巴比妥鈉巴比妥第77頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月78鑒別試驗(yàn)的方法鑒別方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法生物學(xué)法色譜鑒別法HPLC、GC鑒別法薄層色譜鑒別法紙色譜鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法

使試劑褪色鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法紫外光譜鑒別法紅外光譜鑒別法第78頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法必須反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯類(lèi)型：(1)呈色反應(yīng)鑒別法

(2)沉淀生成反應(yīng)鑒別法

(3)熒光反應(yīng)鑒別法

(4)氣體生成鑒別法（5）使試劑褪色鑒別法項(xiàng)目三鑒別方法第79頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(1)呈色反應(yīng)鑒別法①三氯化鐵呈色反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚化學(xué)鑒別法重氮化-偶合呈色反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚第80頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(2)沉淀生成鑒別法①與重金屬離子沉淀反應(yīng)②還原基團(tuán)的銀鏡反應(yīng)異煙肼化學(xué)鑒別法第81頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

(3)熒光反應(yīng)鑒別法①藥物本身在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光②藥物溶液+硫酸③藥物溶液+溴④藥物溶液+間苯二酚化學(xué)鑒別法第82頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(4)氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)鑒別法①大多數(shù)伯胺（銨）類(lèi)藥物、酰尿類(lèi)以及某些酰胺類(lèi)藥物,可經(jīng)強(qiáng)堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣.②化學(xué)結(jié)構(gòu)含硫藥物,可經(jīng)強(qiáng)酸處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣體.硫鳥(niǎo)嘌呤

巴比妥類(lèi)藥物第83頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(4)氣體生成反應(yīng)鑒別法化學(xué)鑒別法③含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱可生成紫色碘蒸氣.碘苷④含醋酸酯和乙酰胺醋酸酯類(lèi)藥物經(jīng)硫酸水解后,加乙醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味.對(duì)乙酰氨基酚第84頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月85中國(guó)藥典2010年版(二部)

用于鑒別的儀器分析法紫外-可見(jiàn)分光光度法546

種紅外分光光度法593

種高效液相色譜法484

種薄層色譜法199

種氣相色譜法3

種第85頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

2紅外光譜法特點(diǎn)：專(zhuān)屬性強(qiáng)，應(yīng)用廣（固體、液體、氣體）用途：原料藥同類(lèi)藥（其他方法不易區(qū)分的）磺胺類(lèi)、甾體激素類(lèi)、半合成抗生素光譜鑒別法第86頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

3原子吸收法

利用原子蒸汽可以吸收由該元素作為空心陰極燈發(fā)出的特征譜線(xiàn)，供試液溶液在特征譜線(xiàn)處的最大吸收和特征譜線(xiàn)強(qiáng)度減弱程度進(jìn)行定性、定量分析。光譜鑒別法第87頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法

適用于復(fù)雜環(huán)境下藥物有效成分及雜質(zhì)鑒別,具有分離、分析同時(shí)進(jìn)行的特點(diǎn).高效液相色譜法(HPLC)——供試品和對(duì)照品色譜峰保留時(shí)間一致.氣相色譜法(GC)——同HPLC要求薄層掃描法(TLC)——對(duì)照品比較法，供試品斑點(diǎn)與對(duì)照品的Rf值及斑點(diǎn)的顏色應(yīng)一致.色譜法（HPLCGCTLCMS)第88頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月1.薄層色譜法（TLC)第89頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法①同濃度對(duì)照品在同一塊薄層板比較②供試品與對(duì)照品等體積混合在同一塊薄層板比較③供試品與和其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似對(duì)照品比較④將③下兩溶液等體積混合點(diǎn)樣、比較1.薄層色譜法（TLC)第90頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月色譜譜鑒別法高效液相色譜法(HPLC)——供試品和對(duì)照品色譜峰保留時(shí)間一致.內(nèi)標(biāo)法時(shí),藥物峰保留時(shí)間與內(nèi)標(biāo)峰保留時(shí)間比值一致氣相色譜法(GC)——同HPLC要求2.高效液相色譜法（HPLC)第91頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月GC和HPLC鑒別法色譜鑒別法第92頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月小結(jié)鑒別項(xiàng)目：性狀（外觀(guān)、溶解度、物理常數(shù)）一般鑒別試驗(yàn)（鑒別出某一類(lèi)）專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)（區(qū)分出同類(lèi)的某一個(gè)）第93頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鑒別試驗(yàn)的方法鑒別方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法生物學(xué)法色譜鑒別法HPLC、GC鑒別法薄層色譜鑒別法紙色譜鑒別法呈色反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法

使試劑褪色鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法紫外光譜鑒別法紅外光譜鑒別法第94頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月②化學(xué)法和儀器法相結(jié)合,每種藥品一般選用2~4種方法進(jìn)行鑒別試驗(yàn),相互取長(zhǎng)補(bǔ)短.①方法要有一定的專(zhuān)屬性、靈敏性、且便于推廣.③盡可能采用藥典中收載的方法.鑒別法選用原則第95頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月①溶液的濃度②溶液的溫度③溶液的酸堿度④試驗(yàn)時(shí)間鑒別實(shí)驗(yàn)條件⑤干擾成分的存在第96頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月項(xiàng)目四物理常數(shù)測(cè)定法既可以鑒別藥物，又可以檢查藥物的純度第97頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月一熔點(diǎn)測(cè)定法（一）、基本概念熔點(diǎn)由固體熔化成液體的溫度熔融同時(shí)分解的溫度熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度第98頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月熔融同時(shí)分解樣品受熱達(dá)到一定溫度時(shí)產(chǎn)生氣泡、變色或渾濁初熔樣品開(kāi)始局部液化、出現(xiàn)明顯液滴全熔樣品全部液化第99頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月初熔全熔第100頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月（二）、測(cè)定方法（ChP共收載三法）第一法測(cè)定易粉碎的結(jié)晶性固體如各種結(jié)晶型藥物樣品需先經(jīng)干燥后才測(cè)定熔點(diǎn)第二法測(cè)定不易粉碎的固體藥物

如脂肪、石蠟、羊毛脂第三法測(cè)定凡士林等非固體樣品第101頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月(三)、注意事項(xiàng)1毛細(xì)管中性硬質(zhì)玻璃長(zhǎng)度≥90mm

內(nèi)徑0.9~1.1mm第102頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月2溫度計(jì)分浸型，具有0.5℃刻度，須先經(jīng)校正3傳溫液

m.p＜80℃水

m.p＞80℃硅油或液狀石蠟第103頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月95:74.我國(guó)藥典規(guī)定“熔點(diǎn)”的含義系指固體

A.自熔化開(kāi)始點(diǎn)到液化點(diǎn)

B.自熔化開(kāi)始點(diǎn)到崩坍點(diǎn)

C.自收縮點(diǎn)到液化點(diǎn)

D.自崩坍點(diǎn)到液化點(diǎn)

E.自熔化開(kāi)始點(diǎn)到熔化澄明點(diǎn)第104頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月01:74.中國(guó)藥典規(guī)定“熔點(diǎn)”系指

A.固體初熔時(shí)的溫度

B.固體全熔時(shí)的溫度

C.供試品在毛細(xì)管內(nèi)收縮時(shí)的溫度

D.固體熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度

E.供試品在毛細(xì)管內(nèi)開(kāi)始局部液化時(shí)的溫度第105頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月二旋光度測(cè)定法(一)、基本原理不對(duì)稱(chēng)碳原子

H

︱R－C－R′

︱CH3手性碳原子具有光學(xué)活性第106頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月葡萄糖第107頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

旋光度直線(xiàn)偏振光通過(guò)含有某些光學(xué)活性的藥物液體時(shí)，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)的度數(shù)稱(chēng)為旋光度

第108頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月鈉光譜D線(xiàn)（589.3nm）

比旋度測(cè)定管長(zhǎng)為1dm、濃度為1g/ml

時(shí)測(cè)得的旋光度第109頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月計(jì)算

液體供試品液體的相對(duì)密度第110頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月旋光管標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管(二)、旋光儀的檢定

基準(zhǔn)物蔗糖第111頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

1.比旋度的測(cè)定中國(guó)藥典許多藥物（如硫酸奎寧、腎上腺素、葡萄糖等）的性狀項(xiàng)下規(guī)定了比旋度的測(cè)定，既判別了藥物的真?zhèn)危謾z查了藥物的純度(三)、應(yīng)用第112頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月2.在雜質(zhì)檢查中的應(yīng)用如硫酸阿托品中莨菪堿的檢查3.在含量測(cè)定中的應(yīng)用如葡萄糖注射液的含量測(cè)定

第113頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月95：79、旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典（2000年版）規(guī)定用

A、葡萄糖作基準(zhǔn)物

B、水楊醛作基準(zhǔn)物

C、半乳糖作基準(zhǔn)物

D、水合氯醛作基準(zhǔn)物

E、蔗糖作基準(zhǔn)物第114頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月例1.旋光度測(cè)定法可檢測(cè)的藥物是

A.具有立體結(jié)構(gòu)的藥物

B.含有共軛系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的藥物

C.脂肪族藥物

D.結(jié)構(gòu)中含手性碳原子的藥物

E.結(jié)構(gòu)中含氫鍵的藥物第115頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月例2.比旋度的符號(hào)應(yīng)是

A.

B.CD.PaE.dm第116頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月例3.旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典（2000

年版）規(guī)定用

A.葡萄糖作基準(zhǔn)物

B.水楊醛作基準(zhǔn)物

C.半乳糖作基準(zhǔn)物

D.水合氯醛作基準(zhǔn)物

E.標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管第117頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月例4、可用旋光度法測(cè)定的藥物是

A、對(duì)氨基水楊酸

B、氯丙嗪

C、氯氮卓

D、葡萄糖注射液

E、鹽酸利多卡因第118頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月三折光率測(cè)定法（一）、基本原理

折射現(xiàn)象

光線(xiàn)通過(guò)兩種密度不同的透明介質(zhì)時(shí)，其速度和方向發(fā)生改變的現(xiàn)象空氣、供試液第119頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月ir第120頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月

折光率是入射角的正弦與折射角的正弦的比值鈉光譜D線(xiàn)（589.3nm）20℃入射角折射角第121頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月樣品溶液折光率同溫度時(shí)水的折光率樣品%樣品溶液每間隔1%濃度時(shí)折光率增加值利用折光率計(jì)算藥物溶液濃度（%）第122頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月（二）、校正方法

每次測(cè)定前，應(yīng)用校正用棱

鏡或水校正折光計(jì)20℃時(shí)水的折光率為1.3330測(cè)定油脂、液態(tài)藥物（三）、應(yīng)用常用阿培折光計(jì)第123頁(yè),共134頁(yè)，星期六，2024年，5月96:126、物質(zhì)的折光率與下列因素有關(guān)

A、光線(xiàn)的波長(zhǎng)

B