第14—15節 醛、酮常考反應【提示】醛酮出現在高考化學中的反應非常多，而且幾乎全都是陌生反應。大家學習的時候依然要注意把握核心的方法——電性分析法。務必反復多刷此節課程！掌握了核心思想后，即使考題中出現陌生的含N化合物，我們也能從容應對。一、氧化還原反應☆連續氧化常見流程：烴——鹵代烴——醇——醛——酸——酯——“大、鏈、環”1、還原反應（加成H2、LiAlH4、NaBH4等） ※Woff-Kishner-黃鳴龍反應2、氧化反應（O2/銀鏡/斐林/其他）（1）銀鏡反應（醛、甲酸酯、還原糖）（2）新制懸濁液※（3）BW排法3、Canizzaro反應 ☆【規律總結】有機物的部分氧還氧化去H加O還原加H去O銀鏡反應新制懸濁液和H2加成醛酮☆二、羰基拉電子效應產生的取代和加成1、取代反應例1：丙二酸二乙酯成環作用例2：【規律總結】R1，R2為烴基或H由此可以猜測，下列一大批物質中較活潑的H原子（反應位點）可能為？ 3、Michael加成【規律總結】Michael加成的規律A，Y=CHO，C=O，COOR，CN等由此可以猜測，下列反應的產物為？☆三、羰基自身的親核加成反應1、與HCN反應例：試分析下列流程【規律總結】羰基的親核加成通式據此猜測下列反應所得產物主要為？ 2、格氏試劑RMgX/金屬Li試劑【規律總結】格氏試劑/金屬Li試劑作用一增碳制非端基醇（1）據此猜測下列反應所得產物主要為？使用無水乙醚的原因為________________________________________________________（2）寫出合成下列物質的流程☆3、羥醛縮合/酮縮合【規律總結】（1）羥醛縮合反應是兩個醛分子發生加成反應縮合的過程，之所以叫“羥醛”縮合，是從產物的名稱（B—羥基醛）定義的。（2）羥醛縮合反應之后需要加熱才會發生脫水的消去反應，但題目中經常會將兩個步驟合在一起（稀堿/△），大家注意識別。（3）從不飽和醛切回原料的方式為：切開雙鍵、補2H，補O據此猜測合成下列反應所需的原料為？ 補1：Perkin反應合成香豆素補2：Robinson成環（看懂就行）例1：試設計由CH3CHO合成正丁醛的路線圖【總結】正丁醛的合成流程例2：（2023湖北）已知：，H在性溶液中發生分子內縮合從而構建雙環結構，主要產物為I（）和另一種不飽和酮J。J的結構簡式為____________________________。若經此路線由H合成I，存在的問題有______________（填標號）。a．原子利用率低 b．產物難以分離 c．反應條件苛刻 d．嚴重污染環境※例3：季戊四醇的合成 ☆4、（半）縮醛酮反應【規律總結】縮醛縮酮的反應羰基氧（來自______________）＋活潑氫×2（來自______________）（1）據此猜測下列反應得到的產物為？Hò 該反應可以用于_____________________（2）據此猜測合成下列反應所需的原料為？例1：嘗試看懂流程※例2：烏洛托品合成（看一下就可以）☆5、酚醛樹脂的合成【課本反應】 酸性條件下得到線性高分子高考一般要求的方程式為：據此推測合成脲醛樹脂的方程式為：例：嘗試看懂流程6、CO、CO2的加成 【規律總結】CO、CO2、HCHO的加成CO→ ,CO2→ ,HCHO→ 插入到C—H中延長即可【總結】羰基的電性分析 制備羥基酸：制備非端基醇：制備橡膠：制備不飽和醛酮（肉桂、香豆素系列）：制備縮醛/酮、酚醛樹脂：制備長碳鏈醇類：【提示】掌握了電性分析法，大家可以自行分析下列反應的原理：例1：看懂下列流程例2：已知（異氰酸酯）則下列物質的合成方法大致為？例2：寫出以和CH3MgBr