2T/XXXXXXX—XXXX土壤全硒的測定王水回流/微波消解原子熒光法警告：實驗中使用的硝酸具有腐蝕性和強氧化性，鹽酸具有強揮發性和腐蝕性，操作時應按規定要求佩戴防護用品；試劑配制和試樣制備過程須在通風櫥中進行操作，避免酸霧吸入呼吸道和接觸皮膚或衣物。1適用范圍本文件規定了用王水回流或微波消解進行前處理，原子熒光光度計測定土壤中全硒的方法。本文件適用于各類土壤中全硒的測定。當土壤樣品稱樣量為1.0g，定容體積為25mL時，方法檢出限為1.0μ2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T166土壤環境監測技術規范GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法《土壤分析技術規范》（第二版）3.1土壤自然含水量的測定3原理土壤樣品經王水沸水浴消解或者微波消解后，在鹽酸介質中將試樣中的六價硒還原為四價硒。在氫化物發生器中以鹽酸溶液為載流，用硼氫化鉀作還原劑，將四價硒還原成硒化氫，由載氣（氬氣）帶入原子化器中進行原子化。在硒空心陰極燈照射下,基態硒原子被激發至高能態，在去活化回到基態時,發射出特征波長的熒光。在一定含量范圍內，原子熒光強度與試樣中硒元素含量呈線性關系，外標法定量。4干擾和消除4.1酸性介質中能與硼氫化鉀反應生成氫化物的元素會相互影響產生干擾，加入硫脲和抗壞血酸基本可以消除干擾。4.2物理干擾消除。選用雙層結構石英管原子化器，內外兩層均通氬氣，外面形成保護層隔絕空氣，使待測元素的基態原子不與空氣中的氧和氮碰撞，降低熒光猝滅對測定的影響。3T/XXXXXXX—XXXX5試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為優級純，實驗用水應符合GB/T6682中規定的一級水要求。5.1試劑5.1.1硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL。5.1.2鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/ml。5.1.3氫氟酸：ρ(HCl)=1.17g/ml。5.1.4氫氧化鈉(NaOH)或氫氧化鉀(KOH)。5.1.5硼氫化鉀(KBH4)。5.2試劑配制5.2.1王水（1+1）：量取3體積鹽酸（5.1.2）和1體積硝酸（5.1.1）混合后，加入4體積水，搖勻。5.2.2鹽酸溶液(1+1)：量取50mL鹽酸（5.1.2）,緩慢加入40mL水中,冷卻后用水定容至100mL，混勻。5.2.3氫氧化鈉溶液(3.5g/L)：稱取3.5g氫氧化鈉（5.1.4），溶于1000mL水中,混勻。5.2.4硼氫化鉀堿溶液(10g/L)：稱取10g硼氫化鉀（5.1.5），溶于氫氧化鈉溶液(3.5g/L)中,混勻。現配現用。5.2.5鹽酸溶液(5+95)：量取5mL鹽酸,緩慢加入95mL水中,混勻。5.3標準品硒單元素溶液標準物質(ρ=100㎎/L，以Se計）5.4標準品溶液配制5.4.1硒標準使用液(1.00mg/L，以Se計)：準確吸取1.00mLSe單元素溶液標準物質(5.3)于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(5.2.5)稀釋定容至刻度，混勻。于0℃~5℃冰箱中避光保存,有效期1個月。5.4.2硒標準系列溶液：分別準確吸取硒標準使用液(1.00mg/L)0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL和3.00mL、4.00mL于100mL容量瓶中,加入鐵氰化鉀溶液(100g/L)10mL，用鹽酸溶液(5+95)定容至刻度,混勻待測。此硒標準系列溶液的質量濃度分別為0μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L。注:可根據儀器的靈敏度及樣品中硒的實際含量確定標準系列溶液中硒元素的質量濃度。6儀器和設備注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需硝酸溶液(1+5)浸泡過夜,用自來水反復沖洗,最后用實驗用水沖洗干凈。6.1原子熒光光譜儀:配硒空心陰極燈。62電子天平：感量為0.0001g。6.3趕酸儀。6.4微波消解系統:配聚四氟乙烯消解內罐。4T/XXXXXXX—XXXX7分析步驟7.1樣品采集和保存按照HJ/T166的相關規定進行土壤樣品的采集和保存。7.2樣品的制備在干燥陰涼避光的環境中將樣品放置于風干盤中，攤成2cm-3cm的薄層，適時地壓碎、翻動、揀出碎石、沙礫、植物殘體，將風干的樣品倒在有機玻璃板上，用木錘敲打，用木棒、有機玻璃棒再次壓碎，揀出雜質，混勻，并用四分法取壓碎樣，研磨，過2mm（10目）尼龍篩。取粗磨樣品研磨，過0.149mm（100目）尼龍篩，裝入樣品袋或聚乙烯樣品瓶中。7.3水分測定按照《土壤分析技術規范》（第二版）3.1進行土壤自然含水量的測定。7.4試樣制備7.4.1王水消解稱取過0.149mm尼龍篩風干土壤樣品0.2g～1.0g（精確至0.0001g）置于50mL具塞比色管中，加少許實驗用水潤濕樣品管，加入10.0mL王水﹙4.2.1）,加塞搖勻于沸水浴中消解2小時，中間搖動3～4次，取下冷卻，用水定容至刻度定容至刻度，混勻，放置30min，待測。同時做空白試驗。7.4.2微波消解法稱取過0.149mm尼龍篩風干土壤樣品0.2g～0.5g（精確至0.0001g）于微波消解罐中，用少量實驗用水潤濕，加入5mL硝酸、1mL鹽酸、1mL氫氟酸,輕輕混勻使樣品與消解液充分接觸，放置30min以上。蓋好安全閥,將消解罐放入微波消解系統中。設置適宜的微波消解程序,按相關步驟進行消解,消解結束后,于135℃~145℃趕酸至1mL～2mL。將消化液轉移至25mL刻度試管內，用鹽酸溶液(1+1)定容至刻度,混勻,放置30min，待測。同時做空白試驗。7.5測定7.5.1儀器參考條件根據各自儀器性能調至最佳狀態。參考條件為：負高壓280V;燈電流80mA；原子化溫度200℃;爐高12mm；載氣流速350mL/min；屏蔽氣流速800mL/min；測量方式標準曲線法；讀數方式峰面積；延遲時間2s；讀數時間18s；進樣體積1mL。7.5.2標準曲線的制作以鹽酸溶液(5+95)為載流，硼氫化鉀堿溶液(10g/L)為還原劑，連續使用標準系列的標準空白進樣，待讀數穩定之后，將硒標準系列溶液按質量濃度由低到高的順序分別導入儀器，測定其熒光強度，以質量濃度為橫坐標,熒光強度為縱坐標,制作標準曲線。5T/XXXXXXX—XXXX7.5.3試樣測定在與測定標準系列溶液相同的實驗條件下,將空白溶液和試樣溶液分別導入儀器，測其熒光值強度，與標準系列比較定量。8分析結果的表述試樣中硒的含量按式(1)計算:式中：X——試樣中硒的含量,單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L)；ρ——試樣溶液中硒的質量濃度,單位為微克每升(μg/L)；ρ0——空白溶液中硒的質量濃度,單位為微克每升(μg/L)；V——試樣消化液總體積,單位為毫升(mL)；m——試樣稱樣量或移取體積,單位為克或毫升(g或mL)；1000——換算系數。試驗結果以平行測定結果的算數平均值為準。當硒含量≥1.00mg/kg（或mg/L）時，計算結果保留三位有效數字，當硒含量＜1.00mg/kg（或mg/L）時，計算結果保留兩位有效數字。9精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的相對差值應符合表1的要求。表1精密度要求平行測定允許相對相差（%）不同實驗室間測定允許相對相差（%）≤0.100.10＜X≤0.40≥0.4010質量保證和質量控制10.1每批樣品至少應分析2個空白試樣。空白值應符合下列的情況之一才能被認為是可接受的：1）空白值應低于方法檢出限；2）低于標準限值的10%；3）低于每一批樣品最低測定值的10%。6T/XXXXXXX—XXXX10.2每次分析應建立標準曲線，曲線的相關系數應大于0.999。每分析20個樣品，應分析一次標準曲線中間濃度點，其測定結果與實際濃度值相對偏差應≤10%，否則應查找原因或重新建立標準曲線。每批樣品分析完畢后，應進行一次曲線最低點的分析，其測定結果與實際濃度值相對偏差應≤20%。10.3每20個樣品或每批樣品（少于20個/批）測