有機推斷題【原卷】

1.（2020?河北高三一模）環丙胺（>NH?是合成新型抗菌素、除草劑等產品的中

間體。以丫?丁內酯（口）為原料合成環丙胺的傳統“五步合成法”工藝如圖。

___O0

CHNa

k人一CICH2cH2cH2coOH‘要C1CH2CH2CH2COOCH3^?>

0O一定條件①②③

AB

|\—COOCHj獷舒|\—CONH-------Na*[\-NH

[/CHjONa④/2Hoftnann重排⑤|z2

CD

回答下列問題：

（1加丁內酯的分子式為O

（2）A中官能團的名稱為o

（3）B與NaOH溶液反應的化學方程式為。

⑷寫出符合下列條件的有機物的結構簡式O

①與A分子式相同；

②分子中含有酯基；

③核磁共振氫譜顯示有兩個吸收峰，峰面積之比為1：6O

⑸環氧丁烯來源豐富且經濟，利用環氧丁烯合成環丙胺是目前一些國家

正在研發的項目，其前兩步反應過程如圖。

2,3-二氫吠喃環丙甲能

下列關于環氧丁烯和2,3?二氫吠喃的說法不正確的是__________（填標號）。

a.可以用酸性KM11O4溶液鑒別二者

b.二者分子式相同且互為同分異構體

C.二者均能發生氧化、加成反應

⑹環丙甲醛再經過四步反應即可得到環丙胺，寫出合成路線

2.（2021?石家莊市第二十七中學高三一模）一種用于鎮痛藥物的中間體I的合

成路線如圖:

CH.CH、條件、城，、

:（R和D，代表炫基）。回答下列問題

（DG中官能團的名稱為

（2）H的結構簡式為o

⑶反應④的反應類型為。

（4）反應②的化學方程式為o

⑸化合物C的同分異構體W能同時滿足以下三個條件的可能結構有種

（不考慮立體異構）。

i.為芳香族化合物且兩個苯環直接相連

五.含有兩個取代基且不位于同一苯環上

iii.lmolW最多可與3molNaOH溶液反應

2

其中，核磁共振氫譜有6組峰且峰面積之比為1：2：2：2：2：1的結構簡式為

⑹結合合成路線和信息設計以HOCH.COOH和HOCH2cH20H為起始原料合成

（無機試劑任選）。

3.（2021?廣東肇慶市?高三二模）美毗達

O

<^）是一種磺胺類二代高效降血糖藥。

SO;NH

H

其中一種合成路線如下（部分反應條件未標出）:

NHNHZ

2COOH

時鼠烏，CHgH.DMSOCHLCHC”

CHCCHO

-H2O②HQ

AB

已知：（1）R''C=O+H2N?R3C=N—R3+H2。，R「R2、&為燒基或氫原子

R，氐/

/N、,COOH

回答下列問題：

（DB中的官能團的名稱是______o

（2）D的結構簡式為,F的分子式為

（3）J“美毗達”的反應類型是______o

(4)同時滿足下列兩個條件的E的同分異構體有種。

a.含有。(與苯環結構相似)；

b.環上有兩個取代基，其中一個是氨基，且能與NaHCCh溶液反應生成CO2。

(5)F-G的化學方程式為o

⑹利用題中信息，利用有機原料OHC-CHO和H2NCH=C(CN)NH2(無機試劑任

zN\/COCl

選)制備《丫的路線為0

4.(2021?廣東深圳市?高三一模)曲美布汀是一種消化系統藥物的有效成分，能

緩解各種原因引起的胃腸痙攣，可通過以下路線合成。

已知：R—CN^R—COOH

回答下列問題：

(1)A的名稱是—,反應⑤的反應類型是

⑵寫出F的結構簡式并用星號(*)標出手性碳原子

⑶下列有關說法正確的是_(填標號)。

a.反應①需用鐵粉作催化劑

4

b.曲美布汀的含氧官能團為酯基和酸鍵

c-E中所有碳原子可處于同一平面

d.化合物G能發生取代反應、加成反應和消去反應

(4)反應⑦的化學方程式為一。

⑸化合物M是E的同分異構體，已知M與E具有相同的官能團，且M為苯的

二元取代物，則M的可能結構有一種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為五

組峰的結構簡式為

NH2

(6)參照上述合成路線，以?和OHC—CHz—CH2—CHO為原料，設計制備

「VNa的合成路線—(無機試劑任選)。

5.(2021?廣東廣州市?高三一模)化合物G是防曬劑的有效成分，其合成路線如

T：

回答下列問題:

(1)A的化學名稱為oG中所含官能團的名稱為

5

⑵反應①的反應類型為O

(3)D是酯類物質，反應②所需試劑是o

(4)反應④的化學方程式為o

⑸芳香化合物X是F的同分異構體，X的結構只含一個環，核磁共振氫譜有四

組峰，峰面積之比為6：2：1：loX可能的結構有種，寫出兩種可

與FeCh溶液發生顯色反應的X的結構簡式o

為原料制備化合物的合成路線

(其他無機試劑任選)。

6.(2021?廣東汕頭市?高三一模)化合物J具有鎮痛作用，可以減輕病人的疼痛

感，提高生活質量。其合成方法如下：

QCH2cH2（：OOCH3tCH3cHzONaD

品懸^G。5a二CHCH2NH2△CIOHHNO,

稀

硫△

酸

已知:

6

-RiCOCHCOOIt

①R1COOR2+R3cH2coOR43^~>1+R2OH

oNHR,

②AaA（%、R2、R3、R4為氫或燃基）

③苯胺（Q-NH2）與甲基毗咤互為芳季同分異構侍，n比咤的結構簡式（◎）

（1）A的名稱為,E中含氧官能團的名稱為o

（2）A->B的反應類型為o

（3）F的結構簡式為o

（4）G-J的化學方程式為。

⑸滿足下列條件的E的六元環芳香同分異構體有種。

a.環上有四個取代基，其中有三個相同且相鄰的基團；

b.環上的一氯代物只有一種；

c.分子中含有一個甲基，不存在?NH?結構。

（6）已知：（R、R，為點基）。

，、廠c。優川是一種重要的化工中間體。以環己烯（Q）和乙醇為起始原料，結合

已知信息選擇必要的無機試劑，寫出的合成路線o（用結構

簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）。

7.（2021?廣東揭陽市?高三其他模擬）有機玻璃具有透光性好、質輕的優點，可

用于制造飛機風擋、舷窗等。實驗室由鏈點A制備有機玻璃的一種合成路線如

下：

7

A

（）CH,—C—CH.————

C3H6△，催化劑I3濃硫酸/△

s

-￡-c-CH2玉

COOCH3

有機玻璃

已知：核磁共振氫譜表明D只有一種化學環境的氫。

回答下列問題：

(DA的化學名稱為—o

⑵由A生成B的反應類型是一,由B生成C的反應類型是

(3)D的結構簡式為其分子中最多有一個原子共平面。

(4)E生成F的化學方程式為_。

⑸與E具有相同官能團的E的同分異構體有一種。其中核磁共振氫譜為五組峰,

且峰面積比為2：2：2：1：1的結構簡式為

(6)參照上述合成路線，設計一條由乙醇為起始原料制備+0H的合成

8.(2021?山東高三專題練習)有機物J是合成抗腫瘤藥物的重要中間體，其合

成路線如下：

8

TBSCL負化「Y"°T"試劑a

X、OH'X、OH'x'o

乙隧H2O

H,CCH,H,CCH,H,CCH,H,CCH,

ABC

粗化-H,O,,一定條件

?II

CH,「口

.\CH3

已知：i.TBSCl^llbC-Si-^CHj

/CH,

Cl

OMgBrOH

一乙隧"RTho

R"R'

一定條件一0

(1)J中含有的官能團名稱為

(2)試劑a的結構簡式為

(3)TBSC1的作用為

(4)G中含有兩個酯基，G的結構簡式為

(5)H->I的反應方程式為

(6)A的同分異構體滿足下列條件，其結構簡式為(任寫一種)。

①含有僅碳原子構成的六元環

②不與Na反應

③核磁共振氫譜為6組峰，且峰面積比為1：2:2:3:4:6

00c

⑺以和?00cH，為原料，合成CTHl寫出路線流程圖(無機試劑和不超

過2個碳的有機試劑任選)

9.(2021?河北高三零模)手性過渡金屬配合物催化的不對稱合成反應具有高效、

9

高對映選擇性的特點，是有機合成化學研究的前沿和熱點，近年來，我國科學家

在手性螺環配合物催化的不對稱合成研究及應用方面取得了舉世矚目的成就。某

螺環二酚類手性螺環配體(K)的合成路線如下：

回答下列問題：

⑴化合物A是一種重要的化工產品，常用于醫院等公共場所的消毒，可與FeCb

溶液發生顯色反應，其結構簡式為;反應①的反應類型為o

⑵化合物C可發生銀鏡反應，其名稱為,化合物C的結構簡式為o

D的結構簡式為、G的結構簡式為、J的結構簡式為o

(3)C的一種同分異構體可與FeCb溶液發生顯色反應,其核磁共振氫譜有4組峰,

峰面積比為3：2：2：1,該異構體的結構簡式為o

(4)反應⑤的反應條件為。

⑸在反應⑥的條件下，若以化合物E為原料,相應的反應產物為和,

上述反應結果表明，中間體F中Br原子在E-H的合成過程中的作用為o

10

10.（2021?河北高三其他模擬）依那普利（enalapril）是醫治高血壓的藥物，由丙

H

氨酸（/C-CH-C00H/脯氨酸（/（『OOH）及必要的原料和試劑合成該化合物前體

NH2\_/

F的路線如圖：

Br

CHCHBr第酸廠「

ioi2°2-------------_?ioi.02CH020H.y^jj^^cOOCH2cH31

A磷單質（少量）①8濃破酸，△②風毗癥b.H?③

C

請回答下列問題：

⑴化合物A的結構簡式為，化合物B中含有的官能團名稱為

⑵反應③的化學方程式為o

⑶化合物E是脯氨酸與某醇反應的產物，則E的結構簡式為o

（4）F的分子式為,反應②的反應類型為o

⑸化合物A有多種同分異構體，其中屬于竣酸，且苯環上有兩個取代基的共有

種（不考慮立體一構）0

⑹結合以上合成路線信息，請設計以乙醇、乙二醇和甘氨酸（C?Y00H）為原料，

NH,

11

O

合成聚酯類高分子有機物（II）的合成路線:

HO+CCH2NHCH2COOCH2cH2叱盧

（其他試劑任選）。

11.（2021?河北高三其他模擬）利用木質纖維可合成藥物中間體H,還能合成高

分子化合物G,合成路線如下：

生物

S—Y金？回些日缶^HE]

「旺Q路易斯酸~~一方濃虢酸，E墻?~~?

ACH2OHCl2光疆

E一定條件I）N?（）Hma.加第e

回_---[Ej

高分干化合物

Tt00H

F

已知：①+11—絲包__>Q;②0—-~>00

回答下列問題：

（1）A分子中處于同一平面的原子最多有個。

（2）C的名稱是;D中所含官能團的名稱為o

（3）下列說法正確的是______（填序號）。

a.木質纖維是無機高分子材料

b?A生成B的反應的原子利用率為100%

C.c生成D的反應是氧化反應

d.lmolE最多可消耗ImolNaOH

（4）D生成H的化學方程式為。高分子化合物G的結構簡式為o

⑸芳香化合物I是D的同分異構體，I能發生水解反應，符合要求的I有

種。

12

CHO

COOH

⑹寫出以為原料制備的合成路線（其他試劑任選）

12.（2021?河北高三其他模擬）2019年的一項國際研究發現，普通膠水中含有的

聚乙烯醇可以用于造血干細胞的培養液，在此基礎上有望大幅降低造血干細胞的

培養成本，幫助治療白血病等疾病。以乙快為基本原料制取聚乙烯醇與順式聚異

戊二烯橡膠（D）的合成路線如圖:

A(CHO)+

242催化劑1H/H,0rr

CH3COOCH=CH2^^[^^BP^-fCHr-CHi

催化劑

①OH

CH=CH

催化利.人/催化劑

?異戊二烯謚0

⑦

請回答下列問題:

⑴①的反應類型為，C中官能團名稱為

（2）B的結構簡式為o

0H

（3）也（：一：一CH=CH?有多種同分異構體，能發生銀鏡反應的同分異構體有

CH3

種，其中核磁共振氫譜有兩組峰的同分異構體的結構簡式為O

（4）寫出反應⑦的化學方程式。

⑸以乙煥、甲醛為原料制備甘油，寫出其合成路線（其他無機試劑任選）。

13.（2021?河北高三其他模擬）G是制備抑制白色念球菌藥物的中間體，可經下

13

圖所示合成路線進行制備:

0

回答下列問題：

⑴官能團一SH的名稱為筑基，-SH直接連在苯環上形成的物質屬于硫酚，則C

的名稱為oG分子中含氧官能團的名稱為。

(2)寫出下列反應的反應類型：C-D,D-Eo

(3)F-G的化學方程式為o

(4)由A到B要注意控制反應條件，否則得到的C中含有多個筑基，如含有三個

筑基的硫酚M。則M的結構有種；其中核磁共振氫譜有3組峰，且

峰面積比為2：2：1的物質的結構簡式為o

(5)參考上述流程，設計以;0H為原料合成)丫°、的路線(其他試劑任

選)O

14

14.（2021?全國高三專題練習）（庚）是合成某些高分子材料和藥物的

COOH

重要中間體。某實驗室以澳代甲基環己烷為原料合成有機物庚，合成路線如下：

回答下列問題：

（1）乙的結構簡式為O

⑵寫出丙轉化成丁的化學方程式O

⑶戊分子中含有的官能團名稱是。

⑷己轉化成丁的反應類型是_____O

⑸已知當醇中一OH所連C原子上有H原子時可以使Cu。還原為Cu。庚的同分異

構體有很多，其中同時滿足下列條件的同分異構體有種。

①在稀硫酸、加熱條件下能夠水解

②能和新制Cu（OH）2共熱生成磚紅色沉淀

③能與灼熱Cu。共熱生成紅色固體

④分子中含有五元環

其中，核磁共振氧譜中有四組峰，且峰面積之比是4:4:2:1:1的物質的結構簡式

為o

⑹結合以上合成路線，設計以丙煥和1,3.丁二烯為基本原料合成2.羥基丁酸

（『-）的路線，補線上的合成步驟o

15

H,CC-CH-------------COOH

一定條件一定條件

15.(2021?全國高三專題練習)有機物A是制取醫藥和新材料的重要原料。工業

上以A為原料制備中成藥有效成分E和F的合成路線如圖：

濃硫酸

A(CH|4O)

6△

已知：①C的核磁共振氫譜只有1組峰，不能發生銀鏡反應

R2O

②|KMnO'/H*)||+R1COOH

此

CH=C—R3R2—C—R3

0R2

條J

③RQH2NH2+II-RI+H2O(R1>R2、R3表示煌

R2—C—R3R|CH?N=C—R3

基)

請回答下列問題：

(l)B-C只生成C一種有機物，則B的化學名稱是，C的結構簡式是

(2)E中(填“有”或“無”)手性碳原子。

(3)A-B的反應類型是____________,D-E的反應類型是___________o

(4)C―F的化學方程式為o

(5)G是D的同分異構體，能和氯化鐵溶液發生顯色反應，能發生銀鏡反應，苯

環上有4個取代基且苯環上的一氯代物只有1種，則符合上述條件的G的結構簡

16

式為o

(6)設計以和苯甲醛為原料制備ccx)?的合成路線

(無機試劑自選，)

16.(2021?河北高三其他模擬)化合物I是合成六元環笛類化合物的一種中間體。

利用Robinson成環反應合成I的路線如圖所示。

已知：①CH3COOCH3+CH3COOCH3(母］CH3coeH2COOCH3

②Robinson成環反應：、」、。鐮標T>Q^=。

回答下列問題：

⑴寫出I的分子式o

⑵寫出反應①中除A外其他的反應物和反應條件;G的含氧官能團

的名稱為O

(3)B—>C和F―>G的反應類型分別為、o

(4)寫出D—>E的化學方程式o

(5)G有多種同分異構體，寫出同時符合下列條件的G的同分異構體的結構簡式:

①核磁共振氫譜顯示有4組峰;

17

②能與Na2co，溶液反應，完全反應時，該有機物與Na2cO3的物質的量之比為1:3。

o

⑹寫出以甲醇、苯甲酸、乙酸甲酯和CHLCHCOCH,為原料合成化合物()

jCOOCHj

的路線(無機試劑任選)

17.(2021?河北衡水市?衡水中學高三二模)鹽酸罌粟堿⑴是一種非常有用的抗

痙攣藥物，用于治療腦、心及其外周圍血管痙攣所導致的缺血，腎、膽或者胃腸

道等內臟的痙攣。我國科研工作者合成鹽酸罌粟堿⑴的路線如圖所示。

已知：Me為甲基；Et為乙基。

回答下列問題：

(1)℃CO°H也可作為合成鹽酸器粟堿⑴的原料，其名稱為；E中無

氧官能團的名稱為o

(2)B-C的反應類型為o

(3)lmolH與氫氣加成最多消耗mol氫氣，1個產物分子中有個手

性碳原子。

(4)寫出D+E—F的化學方程式：o

⑸M與C互為同分異構體，請寫出滿足下列條件的M有種。

18

①含兩個環，其中一個為苯環，兩個環沒有共用的碳原子

②硝基(一NO?)連在苯環上

核磁共振氫譜峰面積之比為4：2：2：2：1的結構簡式：(任寫一種)。

⑹請結合以上合成路線，寫出以苯和上述流程中出現的物質為原料，合成

的路線：°

18.(2021?北京高三其他模擬)辣椒的味道來自于辣椒素類化合物。辣椒素L的

合成路線如下(部分試劑或產物略)。

辣椒素L

已知：①R—OH」^R—Br

SOCI,O

^R-COOH——-R-COC1—?||H

②—R-C-N-R'

R-N%—1

請回答:

(1)已知A分子無甲基，則A的結構簡式是

(2)E中所含官能團是_______o

(3)CTD的化學方程式是_______o

(4)D與F生成G的反應類型是o

(5)J的結構簡式是。

19

⑹將D與F等物質的量投料時，G的產率較高，若提高F的比例，則會使一種

副產物(其分子量大于G)的含量增加，該副產物的結構簡式是

NH2

(7)已知：R-COCI+HO-R^R-COOR+HClo試劑b為(八)K與試劑b發

Y^OCH,

OH

生反應時，不僅試劑b中氨基的氫發生取代，同時其羥基的氫也可發生取代；而

K與試劑a發生反應時，只得到L。從基團之間相互影響的角度分析，K與試劑

a或試劑b反應時，產生上述差異的原因是一

19.(2021?河北唐山市?高三一模)化合物/是一種應用廣泛的高分子材料。其合

成路線為:

已知：酯交換反應RCOOR+R20H—啦」RCOORz+RQH

(1)D中官能團名稱o

(2)E生成F加入的Y試劑是__________；F生成G的反應類型是o

(3)A生成B的反應方程式為;F(6)與NaOH溶液反應

C00CH2C00H

的方程式為O

(4)E滿足下列條件的同分異構體共有__________種(不包括E)；寫出核磁共振氫

20

譜峰面積比是1：122:2的異構體結構簡式o

①含有苯環且苯環上只有兩個取代基；②能與Fe。溶液發生顯色反應；③屬于

酯類物質。

(5)利用題中信息，設計由乙烯(CH2=CH2)和對二甲苯()制備

CH3

CH3CO(無機試劑任選)

0c

20.(2021?河北張家口市,高三一模)化合物M(>0)是一種

-[■(?&—C士

CH3

緩釋型解熱鎮痛藥。實驗室由A和B制備M的一種合成路線如圖:

F

、o:

HO?OH

ACl2-C|l)NaOH/乙慳D催化劑o

『

C4H8。2C4H7cQ2)H+C4H6。2-C

CH?

I嗜L回

y

x

xo

)

B(C4H6O3濃硫酸公H^

G0H14催化劑C[4Hl8。2Ni/A>

o

\

①RCH2coOH—I^RCHCICOOH

OC1

②R<_RSCfK

1c2催化劑M°H

③R1COOR2+R30H——~~>RICOOR3+R2OH

21

回答下列問題：

(1)A的結構簡式為；C的化學名稱為；由D生成E的反應條件為_。

(2)X中官能團的名稱為；由G生成H的反應類型為

⑶由F和I生成M的化學方程式為

(4)B的同分異構體中，屬于芳香化合物且核磁共振氫譜有3組吸收峰的所有結構

簡式為一(不含立體異構)。

⑸參照上述合成路線和信息，以苯和乙醛為原料(無機試劑任選)，設計制備聚苯

乙烯的合成路線

有機推斷題

1.(2020?河北高三一模)環丙胺(>NH2)是合成新型抗菌素、除草劑等產品的中

間體。以『丁內酯d)為原料合成環丙胺的傳統“五步合成法”工藝如圖。

______O0

\人一CICH2cH2cH2coOHQCH2cH2cH2coOC%CH*Na?

oo一定條件①②③

AB

|\—COOCH3獷水l\-CONH---------屈？NH

1/CHjONa④/2Hoftnann重排⑤2

CD

回答下列問題：

(l)y?丁內酯的分子式為。

(2)A中官能團的名稱為o

(3)B與NaOH溶液反應的化學方程式為。

22

(4)寫出符合下列條件的有機物的結構簡式o

①與A分子式相同；

②分子中含有酯基；

③核磁共振氫譜顯示有兩個吸收峰，峰面積之比為1：6o

⑸環氧丁烯(夕、)來源豐富且經濟，利用環氧丁烯合成環丙胺是目前一些國家

正在研發的項目，其前兩步反應過程如圖。

、行▽石ACH。

2,3-二氫映喃環丙甲醛

下列關于環氧丁烯和2,3?二氫吠喃的說法不正確的是(填標號)。

a.可以用酸性KMnCh溶液鑒別二者

b.二者分子式相同且互為同分異構體

c.二者均能發生氧化、加成反應

(6)環丙甲醛再經過四步反應即可得到環丙胺，寫出合成路線o

【答案】C4H6O2較基、氯原子CICH2CH2CH2COOCH3+

2NaOH—HOCH2CH2CH2COONa+CH3OH+NaClHCOOCC1(CH3)2

aa，型工>儂4>9缶iHrZ

【分析】

應①可以理解為先發生酯的水解反應，然后與氯氣發生取代反應，反應②發生酯

化反應，反應③中B分子內脫下1分子HC1形成三元環而生成C,反應④是C

的酯基中?OCH3被?NH2替代生成D,同時有甲醇生成，屬于取代反應，反應⑤

可以理解為D脫去CO生成NH2O

【詳解】

23

(l)y-丁內酯結構簡式為［入，交點為碳原子，用H原子飽和碳的四價結構，可

以確定T丁內酯的分子式為C4H6。2。故答案為：C4H6。2；

(2)A為C1CH2cH2cH2COOH,官能團的名稱為竣基、氯原子。故答案為：竣基、

氯原子；

(3)B中酯基和氯原子都要水解，B與NaOH溶液反應，化學方程式為

ClCH2CH2CH2COOCH3+2NaOH—HOCH2CH2CH2COONa+CH30H+

NaClo故答案為：CICH2CH2CH2COOCH3+

2NaOH—HOCH2cH2cH2coONa+CH3OH+NaCl；

(4)四個碳的酯分另lj為HCOOCH2cH2cH3、HCOOCH(CH3)2>CH3COOCH2cH3、

CH3cH2COOCH3其中一個氫原子被氯原子替代，依次分別有4種、3種、3種、

3種，所以，A的結構簡式為QCH2cH2cH2COOH,與A分子式相同且分子中

含有酯基的同分異構體共13種，13種分子中核磁共振氫譜顯示有兩個吸收峰，

峰面積之比1：6的結構為HCOOCC1(CH3)2。故答案為：HCOOCCI(CH3)2；

(5)a.均含有碳碳雙鍵或醛基，均可被酸性KM11O4溶液氧化，均可使酸性高鎰

酸鉀溶液褪色，無法鑒別二者，不可以用酸性KM11O4溶液鑒別二者，故a選；

b.二者分子式相同結構不同，互為同分異構體，故b不選；

c.均含有碳碳雙鍵或醛基，二者均能發生氧化、加成反應，故b不選；

故答案為：a；

⑹環丙甲醛氧化生成?T：00H,然后與甲醇發生酯化反應生成A：OOCHJ,再

與NH3/CH3ONa反應生成>6%,最后經過NaClO/Hofmann重排生成

A、H，環丙甲醛再經過四步反應即可得到環丙胺，寫出合成路線

>°心山LACOOHXACOOCH,麻思』>叫故答案為：

24

型幽ACOOC出擊>8岫亮/A叫

2.(2021?石家莊市第二十七中學高三一模)一種用于鎮痛藥物的中間體I的合

成路線如圖:

(DG中官能團的名稱為o

(2)H的結構簡式為o

⑶反應④的反應類型為O

(4)反應②的化學方程式為o

(5)化合物C的同分異構體W能同時滿足以下三個條件的可能結構有種

(不考慮立體異構)。

i.為芳香族化合物且兩個苯環直接相連

ii.含有兩個取代基且不位于同一苯環上

iii.lmolW最多可與3molNaOH溶液反應

其中，核磁共振氫譜有6組峰且峰面積之比為1：2：2：2：2：1的結構簡式為

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(6)結合合成路線和信息設計以HOCHZCOOH和HOCH2cH20H為起始原料合成

(無機試劑任選)。

NaCN①NaOH

HOCH.COOHfNCCHzCOOHTHOOCCH2COOH+HOCH2CH2OH

一定條件下②H2SO4

,COO

?^CH2世

【分析】

CT與苯酚反應生成C在濃硫酸的作用下，脫水生成酮裝

0H

基，反應③中酮埃基轉化為醇羥基生成在一定條件下毓基取代

CN

E中的醇羥基生成F在氫氧化鈉與鹽酸的作用下將氨基轉化為

竣基，并與H反應在濃硫酸加熱的條件下生成I,根據I的結構推斷H的結構簡

式為HOCH2cH2N[CH(CH3)212。

【詳解】

COOH

⑴G為oc5o,含有的官能團為觥鍵、竣基;

⑵H的結構簡式為HOCH2cH2N[CH(CH3)212;

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⑶觀察題給流程圖可知，反應④中氟基取代醇羥基，故反應④的反應類型為取代

反應

O

(4)結合已知信息和C和E的結構簡式可知，D的結構簡式為0^0,則反

O

應②為脫水成環，化學方程式為+H#；

(5)由條件適可知，化合物C的同分異構體中含有HCOO?、HO-；其中一個取代

基在直接相連的苯環上的相對位置由三種：xQj^。若HCOO?位于z,HO-

在另一環上的相對位置也分別有三種；若HCOO.位于x、y,HO?在另一環上的

相對位置也分別有三種，則滿足條件的同分異構體共有9種。其中核磁共振氫譜

有6組峰且峰面積之比為1:2:2:2:2:1的同分異構體的結構簡式為

NaCN①NaOH

HOCH2COOHfNCCH1COOHfHOOCCH2COOH+HOCH2CH2OH

一定條件下②MS。」

,COO

coo

3.(2021?廣東肇慶市?高三二模)美咄達

其中一種合成路線如下(部分反應條件未標出):

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NH2NH2NCOOH

Br/PDMSOCH：-CHCN①h

CHCCHi2CH,CCHBr——CHxCCHOD

;②HQ

O2-H:ON

BCE

，N、rociN=C=O

SOChSO2NH2

-----?美毗達

NaOH

OON

F

已知：⑴〉CRHzNRT*Ni+Hz。，R』《為煌基或氫原子

回答下列問題：

(DB中的官能團的名稱是_____o

(2)D的結構簡式為,F的分子式為o

(3)*“美毗達”的反應類型是o

(4)同時滿足下列兩個條件的E的同分異構體有種。

a.含有。(與苯環結構相似)；

b.環上有兩個取代基，其中一個是氨基，且能與NaHCCh溶液反應生成CO2。

(5)F-G的化學方程式為o

⑹利用題中信息，利用有機原料OHCCHO和H2NCH=C(CN)NH2(無機試劑任

選)制備《ZN丫K/COCI的路線為

【答案】埃基(或酮基)、溟原子C6H5N20cl加成反應10

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【分析】

A與Bn發生取代反應生成B,B被氧化生成C,根據D生成E的反應條件可知

該反應與題給信息⑵類似，根據E的結構簡式、C生成D的條件以及題給信息

/NCN

(1)可知D的結構簡式應為Q小,E中竣基中的?OH被氯原子取代生成F,F

與有機物X反應生成G,對比F和G的結構簡式可知，F與X發生取代反應生

成G,X的結構簡式應為G再與=C二O發生

加成反應生成美毗達。

【詳解】

⑴根據B的結構簡式可知B中的官能團的名稱是埃基(或酮基)和濱原子。

/NCN

⑵根據分析可知D的結構簡式為?尸;根據F的結構簡式可知F的分子式為

C6H5N2OC1O

(3)=C=O中C=N雙鍵打開與G發生加成生成“美毗達力反應類型是加

成反應。

(4)E的同分異構體中，滿足：

a.含有0(與苯環結構相似)；

b.環上有兩個取代基，其中一個是氨基，且能與NaHCCh溶液反應生成CO2,說

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4

明一個環上的取代基為?COOH,位置存在3

2

種。

(5)F與X發生取代反應生成G,的化學方程式為

制備yg可以由《丁00”發

⑹根據題目所給流程中有C合成F的路線可知,

生取代反應生成，而OHCCHO和H2NCH=C(CN)NH2可以發生類似信息⑴的

4.(2021?廣東深圳市?高三一模)曲美布汀是一種消化系統藥物的有效成分，能

緩解各種原因引起的胃腸痙攣，可通過以下路線合成。

已知：R—CN^R—COOH

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回答下列問題：

(1)A的名稱是—,反應⑤的反應類型是

⑵寫出F的結構簡式并用星號(*)標出手性碳原子

⑶下列有關說法正確的是_(填標號)。

a.反應①需用鐵粉作催化劑

b.曲美布汀的含氧官能團為酯基和酸鍵

C.E中所有碳原子可處于同一平面

d.化合物G能發生取代反應、加成反應和消去反應

(4)反應⑦的化學方程式為

⑸化合物M是E的同分異構體，已知M與E具有相同的官能團，且M為苯的

二元取代物，則M的可能結構有一種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為五

組峰的結構簡式為

NH2

(6)參照上述合成路線，以和OHC—CH2—C%—CHO為原料，設計制備

Cy-N，1的合成路線—(無機試劑任選)o

【答案】甲苯還原反應[HWHbd

Q^HOH+\H-7cH：-0H+HBr15

2y-COOH

OHC—CH2—CHz—CHO^r>H2OCH2—CHz--CH2-CH2OH^r>

0

BrCH2—CH2—CH2—CH2Brt'-j

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【分析】

A分子式是C淚8,由C的結構簡式可知A含有苯環，則A是甲苯，甲苯和氯氣

產ci

發生甲基上的取代反應生成B（r、）,由E逆推，可知D是「I、；

建原成F,根據F的分子式CIOHMO,可知F是H和

HJCQK0

收0-^^~7-0<<小生成（逆推可知H是。^%-OH。

HjCO

【詳解】

（1）A分子式是C7H8,由C的結構簡式可知A含有苯環，A的結構簡式是二，

，有機物分子中減少了氧

A名稱是甲苯，反應⑤是由C10H12O2生成C10HI4O

原子、增多了氫原子，反應類型是還原反應；

⑵C^COOH還原成F,根據F的分子式CHO,

1014可知F是J^^|X^CH2IOH，含

有的手性碳原子；

ywici

⑶a.反應①是甲苯和氯氣發生甲基上的取代反應生成亡］,反應條件是光照,

故a錯誤；

PCH,

的含氧官能團為酯基和酸鍵，故b正確

/x13CHJ

8H中有1個碳原子通過單鍵連接3個碳原子，不可能所有碳原子可

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處于同一平面，故C錯誤;

d.C^CHOH含有溟原子、羥基能發生取代反應，含有苯環能發生加成反應,

含有溟原子能發生消去反應，故d正確；

(4)反應⑦是C^CHNH與'H發生取代反應生成。和HBr,反應

的化學方程式為PYTCH2OH+>HTO^[4LOH+HBro

⑸M與]OOH具有相同的官能團，且M為苯的二元取代物，兩個取代基

可能為CH2cH2cH3和COOH、?CH(CH3)2和COOH、CH2cH3和CH2COOH、

?CH3和?CH2cH2COOH、?CH3和?CH(CH3)COOH,每種組合均有鄰間對三種位

置異構，M的可能結構有15種；其中核磁共振氫譜為五組峰的結構簡式為

C(X)Ho

(6)OHC—CH2—CH2—CHO還原成H2OCH2—CH2—CHz—CH2OH，

H2OCH2—CH2—CH2—CH2OH再與HBr發生取代反應生成

NH2

廣^反應生成

BrCHi—CHi—CH2—CH2Br,BrCH2—CH2—CH2—CH2Br和

合成路線為OHC—CHz—CHi—CHO>

H2OCH2—CH