高考總復習《有機反應類型》

【考綱要求】1、了解常見的有機反應類型，根據加成、取代反和消去等反應的特點，判斷有機反應類型，并能書寫給定反應物和反應類型的反應的化學方程式。2、分別從加（脫）氧、脫（加）氫的角度來認識氧化反應（還原反應）。3、掌握加聚反應和縮聚反應的特點。【內容講解】

考點一、取代反應

1、定義：有機物分子里的某些原子或原子團被其他原子或原子團所替代的反應。

2、能發生取代反應的常見有機物：有機物類別典型有機物的取代反應烷烴甲烷與氯氣，光照條件，氫原子被氯原子代替烯烴無炔烴無芳香烴苯和液溴在溴化鐵催化下生成溴苯，苯的硝化，甲苯的硝化鹵代烴在氫氧化鈉的水溶液中鹵原子被取代成羥基。酚與飽和溴水反應成三溴苯酚。醇酯化；分子間脫水；與氫溴酸取代醛無羧酸酯化；分子間脫水成酸酐酯酯的水解（酸性或堿性條件）氨基酸分子間脫水成肽多肽水解低聚糖水解要點詮釋：典型的的取代反應C2H5—Br+H—OHC2H5—OH+HBr或C2H5—Br+NaOHC2H5—OH+NaBrCH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2OC2H5OH+H—OC2H5C2H5—OC2H5+H2O（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）考點二、加成反應

1、定義：不飽和碳原子與其他原子或原子團直接結合成新的化合物的反應。

2、能發生加成反應的官能團：雙鍵、三鍵、苯環、羰基(醛、酮)等。3、典型的加成反應（水溶液）（溴水褪色）（制取塑料用）（1，2加成）（1，4加成）（工業制乙醇）要點詮釋：（1）酯基、羧酸中的碳氧雙鍵難與氫氣加成。

（2）共軛二烯（兩個雙鍵中間有一個碳碳單鍵）有兩種不同的加成形式。考點三、消去反應

1、定義：從一個分子中脫去一個或幾個小分子如水、HX，生成含不飽和鍵化合物的過程。

2、發生消去反應的有機物：醇、鹵代烴要點詮釋：典型的消去反應并非所有的醇和鹵代烴都能發生消去反應，只有與官能團碳原子相鄰的碳原子上有氫原子的醇或鹵代烴才能發生消去反應。

考點四、聚合反應

聚合反應是指小分子互相作用生成高分子的反應。聚合反應包括加聚和縮聚反應。

（一）．加聚反應：

由不飽和的單體加成聚合成高分子化合物的反應。加聚反應中單體的結構特點是含有不飽和鍵，如：C＝C、C≡C等。

1．單烯烴的加聚單烯烴加聚的基本模式：

（1）乙烯的加聚：

（2）氯乙烯的加聚：

（3）丙烯的加聚：

（4）2－丁烯的加聚：

2．二烯烴的加聚

二烯烴單體自聚時，單體的兩個雙鍵同時打開，單體之間直接連接形成含有一個新雙鍵的鏈節而成為高分子化合物。3．單烯烴與二烯烴共聚

單烯烴打開雙鍵，二烯烴的兩個雙鍵也同時打開，彼此相互連接而二烯烴又形成一個新雙鍵成為高分子化合物。例如：加成聚合反應的特點：高分子鏈節與單體的化學組成相同；生成物只有一種高分子化合物。

（二）縮聚反應：由小分子合成高分子的同時，還有小分子生成。該類反應的單體一般具有兩個或兩個以上的官能團。如酚醛樹脂、氨基酸形成蛋白質等。

1、二元羧酸和二元醇的縮聚，如合成聚酯纖維：

2、醇酸的酯化縮聚：

3、氨基與羧基的縮聚：

4、酚與甲醛的縮聚：

考點五、氧化反應與還原反應

1、氧化反應：①定義：去氫加氧的反應。

②能發生氧化反應的物質：

廣義氧化：所有的有機物燃燒；

狹義氧化：烯烴、炔烴及苯的同系物可使酸性高錳酸鉀褪色；醇的催化氧化；酚在空氣中易被氧化；醛基可以發生銀鏡反應、可與新制氫氧化銅反應。醇酚醛皆可使強氧化劑酸性高錳酸鉀褪色。

2、還原反應①定義：去氧加氫的反應。

②能發生還原反應的物質：烯、炔、苯及其同系物、醛、酮等與氫氣的加成。

六、其它反應

1、顯色反應：FeCl3遇苯酚顯紫色；濃硝酸遇含苯環的蛋白質顯黃色(黃蛋白實驗)；碘水遇淀粉顯藍色。

2、中和反應：羧基與堿的反應。

3、置換反應：乙醇與鈉等活潑金屬的反應。要點詮釋：要注意醇、酚和羧酸中羥基性質的比較羥基種類重要代表物與Na與NaOH與Na2CO3與NaHCO3醇羥基乙醇反應不反應不反應不反應酚羥基苯酚反應反應只生成NaHCO3不反應羧基乙酸反應反應反應反應氫原子活潑性：羧基＞H2CO3＞酚羥基＞HCO3—＞H2O＞醇羥基【典型例題】類型一、取代反應例1、下列反應中，屬于取代反應的是①CH3CH＝CH2+Br2CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHCH2＝CH2+H2O③CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3（濃）C6H5NO2+H2OA．①②B．③④C．①③D．②④【思路點撥】取代反應是原子或原子團的相互代替，取代后有機物中的原子或原子團“有進有出”。

【答案】B【解析】①屬于烯烴的加成反應；②屬于乙醇的消去反應；③屬于酯化反應，而酯化反應屬于取代反應；④屬于苯的硝化反應即為取代反應，所以選項B正確。【總結升華】取代反應還有很多，遠不能局限于以上幾個反應，應從概念上把握。

舉一反三【高清課堂：401518例1】【變式1】有機化學中取代反應的范疇很廣。下列反應中，屬于取代反應范疇的是

G、

【答案】A、C、E、F、G、I

【解析】B選項是消去反應，D屬加成反應，H選項是醇的催化氧化反應。A屬硝化反應，C、G屬分子間脫水反應，E屬酯化反應，F、I屬水解反應，這些都在取代反應的范疇。【高清課堂：401518例7】【變式2】下列在一定條件下進行的反應屬于水解反應的是①C12H22O11（麥芽糖）+H2O→2C6H12O6（葡萄糖）②CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH③CH3CH2Cl+H2O→CH3CH2OH+HCl④NH3·H2ONH4++OH-⑤CH3CH2ONa+H2O→CH3CH2OH+NaOH⑥CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑A．②④B．①②⑤C．③④⑥D．①③⑤⑥【答案】D

【解析】能發生水解反應的有機物：RX、酯、二糖、多糖、多肽、蛋白質。

例2、阿斯匹林的結構簡式如下圖，則1摩爾阿斯匹林和足量的NaOH溶液充分反應，消耗NaOH的物質的量為(A)1摩(B)2摩(C)3摩(D)4摩【思路點撥】阿斯匹林水解后生成的酚仍可與NaOH溶液充分反應。【答案】C【解析】阿斯匹林和足量的NaOH溶液充分反應的方程式為：

【總結升華】考慮問題要全面細致。舉一反三【變式1】某有機物的分子結構如下圖，關于它的性質敘述中不正確的是，A．酸性條件下可發生水解反應，且產物只有一種B．1mol該有機物最多可跟8molNaOH反應C．1mol該有機物最多可跟2molBr2反應D．該有機物可跟NaHCO3溶液反應【答案】C【解析】酯基水解后生成的酚羥基和羧基均能與NaOH發生反應。與稀H2SO4共熱，水解后兩邊一樣，生成一種有機物。類型二、加成反應例3、下列反應屬于加成反應的是A．CH2＝CH2+Br2—→CH2Br—CH2Br+Br2FeBr3—Br+HBrB．CH3CH2OH+3O22CO+Br2FeBr3—Br+HBrC．D．CH4+Cl2CH3Cl+HCl【思路點撥】加成反應是不飽和碳原子與其他原子或原子團直接結合成新的化合物的反應。

【答案】A【解析】B是氧化反應；C、D均是取代反應。【總結升華】能發生加成反應的官能團：雙鍵、三鍵、苯環、羰基(醛、酮)等。舉一反三【變式1】與CH2=CH2CH2Br—CH2Br的變化屬于同一反應類型的是(A)CH3CHOC2H5OH(B)C2H5ClCH2=CH2(D)CH3COOHCH3COOC2H5【答案】A類型三、消去反應例4、由溴乙烷制取乙二醇，依次發生反應的類型是A、取代、加成、水解B、消去、加成、取代C、水解、消去、加成D、消去、水解、取代【思路點撥】要求每步反應所得產物要純，產率要高。【答案】B

【解析】如果2-溴丙烷先與鹵素單質發生取代反應，引入的鹵原子個數和位置都不好確定，想得到的產物產率不高，所以先發生消去反應，生成丙烯，然后與氯或溴單質加成反應，生成二鹵代烴，最后在氫氧化鈉的水溶液中加熱，鹵原子發生取代變成1，2-丙二醇。【總結升華】應選擇最佳的合成路線。

舉一反三【變式1】下列物質不能發生消去反應的是A、CH3OHB、CH3CH2OHC、(CH3)3CCH2BrD、CH3CH2CH2Br【答案】AC【變式2】既能發生消去反應，又能發生取代反應和酯化反應的是A、CH3CH2C(CH3)2OHB、CH3CH2CH2CH2ClC、HO—CH2CH2COOHD、Cl—CH2—COOH【答案】AC類型四、聚合反應【高清課堂：401518例17】例5、工程塑料ABS樹脂結構簡式如下，合成時用了三種單體。這三種單體的結構簡式分別為：_________________、_________________、_________________。

【思路點撥】根據高聚物分子的鏈節，可確定ABS樹酯屬于加聚產物。【答案】【解析】從鏈節可知，ABS的三種單體。【總結升華】高聚物分子的鏈節一般是兩個碳原子為一段，若高聚物中還含有碳碳雙鍵，則單體中有二烯烴。

舉一反三【變式1】下列各組物質作為單體，可以合成高分子化合物的是（）①丙烯酸②苯酚和甲醛③氨基酸④乙二酸和乙二醇⑤乙酸和乙醇A．只有①④ B．①②④⑤ C．①②③④ D．全部【答案】C【變式2】無線電中的絕緣包皮PTB是一種絕緣性能好的材料，其結構簡式為：請寫出合成PTB所需單體的結構簡式：______________________________________________【答案】

【解析】根據我們所掌握的有機聚合反應的基本類型及聚合物的單體的書寫方法，可以迅速判斷出這種聚合物是由二元羧酸和二元醇的縮聚生成的，單體隨之也就可以寫出了。類型五、氧化反應與還原反應例6、某有機物結構簡式為，該有機物不可能發生的化學反應是①氧化②取代③加成④消去⑤還原⑥酯化⑦水解⑧加聚A．②B．④C．⑥D．⑧【思路點撥】該有機物中有三種官能團。【答案】C【解析】該有機物含三種官能團，其中氯原子能發生取代（水解）、消去反應；碳碳雙鍵能發生氧化、加成、加聚反應；醛基能發生加成、還原、和氧化反應。【總結升華】官能團決定性質。舉一反三【變式1】不能使酸性KMnO4溶液紫色褪去的物質是

A．SO2B．FeCl2C．CH3COOHD．CH3CH2OH

【答案】C【解析】A可被氧化成硫酸根，B可被氧化成Fe3+，D可連續氧化成乙酸。

【變式2】丁子香酚可做香味劑，薩羅可做消毒劑，二者的結構簡式如下圖所示，下列說法不正確的是A．薩羅的分子式為C13H10O3B．丁子香酚與濃溴水只發生取代反應C．薩羅和丁子香酚均能發生氧化反應D．丁子香酚和薩羅均能與氯化鐵溶液發生顯色反應【答案】B

【變式3】有機物M的結構簡式如下圖，有關M的下列敘述中正確的是

A．可與H2反應，1molM最多消耗1molH2

B．可與濃溴水反應，1molM最多消耗4molBr2

C．可與NaOH溶液反應，1molM最多消耗3molNaOH

D．常溫下，M在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度

【答案】D

類型六、醇、酚和羧酸中羥基性質的比較例7、填空：在括號中填上適當的物質【思路點撥】三個羥基氫原子的活潑性不同。【答案】依次為：NaHCO3、NaOH(或Na2CO3)、Na【解析】氫原子活潑性：羧基＞H2CO3＞酚羥基＞HCO3—＞醇羥基【總結升華】有機物結構之間的相互影響導致相同的基團性質可能不同。舉一反三【變式1】