高考之四大滴定微專題

滴定分析法是化學(xué)分析法最基本的內(nèi)容之一。滴定分析法是用滴定的方式測(cè)定物質(zhì)含量的

一類分析方法。該方法用滴定管將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測(cè)物的溶液中，

直至與待測(cè)組分恰好完全反應(yīng)，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和做消耗的體枳，算出待測(cè)組分的

含量。

滴定分析法是以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的，按照所利用的化學(xué)反應(yīng)的類型不同，滴定分析法可

以分為以下四種：

(1)酸堿滴定法

(2)配位滴定法：這是以配位反戰(zhàn)摩視前二種滴定分析法。如利用EDTA作配位劑,

其與金屬離子的配位均為1：1,故配位反應(yīng)可表示為M+Y=MY(M表示金屬陽(yáng)離子，Y表

示EDTA的陰離子，省略電荷)。

(3)氧化還原滴定法:這是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。

(4)沉淀滴定法：這是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。目前應(yīng)用較廣的是生成

難溶性銀鹽沉淀的反應(yīng)，利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)的測(cè)定方法稱為“銀量法”，其反應(yīng)可表

示為Ag++X-=AgXI(X一為前一、Br一、1一、SCN1等離子)。

本篇內(nèi)容包括以下知識(shí)：

1、舊知復(fù)習(xí)：酸堿中和滴定的基本原理及操作

2、預(yù)備知識(shí)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、滴定終點(diǎn)、終點(diǎn)誤差

3、核心突破：四大滴定基本京理及應(yīng)用

層層解讀滴定原理的以下內(nèi)容：

滴定分析法的基本原理及操作；

②氧化還原滴定與沉淀滴定的模型建構(gòu)；

③滴定終點(diǎn)及誤差分析；

④滴定計(jì)算等。

第一部分：滴定分析中常用的重要反應(yīng)

1、酸堿中和反應(yīng)

酸堿滴定法是以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定法，其反應(yīng)實(shí)質(zhì)可表示為：H++B=

HB+(按照酸堿質(zhì)子理論B表示減)。

強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的中和滴定

【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?/p>

1.練習(xí)中和滴定的實(shí)舲操作；理解中和滴定的原理；探究酸感中和反應(yīng)過(guò)程中pH的

變化特點(diǎn)。

2.通過(guò)實(shí)雄講一步掌機(jī)敦?fù)?jù)分析的方法，體會(huì)宗首實(shí)聆在化學(xué)研究中的作用。

［實(shí)驗(yàn)用品】

酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管臭、燒杯、錐形瓶、鐵架臺(tái)。

0.100Omol/LHCl溶液、0.100Omol/L左右的NaOH溶液、酚獻(xiàn)溶液、蒸飾水。

從酸堿強(qiáng)弱來(lái)看，酸堿反應(yīng)除了教材中的強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互反應(yīng)外，還可以是強(qiáng)酸（或強(qiáng)

堿）滴定弱堿（或弱酸）過(guò)程中的強(qiáng)弱中和。從酸堿類別來(lái)看，酸可以是無(wú)機(jī)酸（如磷酸、

鹽酸等），也可以是有機(jī)酸（如苯甲酸等）。

2、氧化還原反應(yīng)

KMnO,、”CnO：是常見(jiàn)的氧化劑，它們可以與C2O2-、4F02+等還原性物質(zhì)（或微粒）

發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

MnO丁+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4日0

Cr2O2一+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H

0

2MnOT+5C02-+16H+=10C02t+2Mn2++8H20

此外，你能分析出反應(yīng)12+2&0?一=21一+S而2一中的氧化劑和還原劑分別是什么嗎?

第二部分：滴定分析法中的一些概念

標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液（乂稱滴定劑）。

滴定終點(diǎn)：指示劑顏色發(fā)生變佻時(shí)，即停止滴定，這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：在滴定過(guò)程中尸當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與待測(cè)組分的物質(zhì)的量恰

好符合化學(xué)反應(yīng)方程式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)（即標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)溶液恰好完全反應(yīng)的

點(diǎn)），我們稱之為到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的關(guān)系：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是理論計(jì)算的，滴定終點(diǎn)是通過(guò)指示劑的

顏色突變來(lái)判斷計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，兩者不完全等同。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致產(chǎn)生的誤

差稱為終點(diǎn)誤差（屬于系統(tǒng)誤差）。

第三部分：滴定分析法的基本操作

1、滴定管的構(gòu)造

口

乏

“

三

三

-三

二

￡-一

二

孑"

管不同

謫定

:羽乙

溫代

，

管（車

式油定

，當(dāng)堿

管建

滴定

或A

麥大

下由小

自上而

讀敖

：Z5,4

容架

洗去

立即

后或

管用

演定

積岫

制速

暴小

制年

?

0gi

發(fā)力

楮篇

（或

活塞

玻璃

量的

體流

制液

于控

有用

下端

管，

玻璃

細(xì)長(zhǎng)

度的

有刻

、帶

均勻

內(nèi)徑

管是

滴定

液。

的溶

體積

一定

放出

確的

來(lái)精

要用

管主

滴定

）。

的閥

組成

璃球

、玻

膠管

由乳

性

裝酸

于盛

管用

滴定

。酸式

兩種

中）

（下圖

定管

式滴

和堿

左）

下圖

管（

滴定

酸式

管分

滴定

外，

。（另

溶液

化性

強(qiáng)氧

性、

裝酸

能盛

，不

溶液

堿性

盛裝

用于

定管

式滴

。堿

溶液

堿性

盛裝

，不能

溶液

在實(shí)驗(yàn)室中還有一種耐酸堿腐蝕、耐高溫的聚四氟酸堿通JIJ滴定管，見(jiàn)下圖右)

不

招

墳

圾

用

聯(lián)

也

鰲

球

孑

知.

式

消

穴K

消

油

*定

化

定

定

堿

性

管

管

液

性

管

體

液

體

因不被璃的用。部0電械國(guó)力認(rèn)化性武限發(fā)澹液(足穗、

堿性澹液腐性.橫塞孑九法狀動(dòng)高括嶺桿,硝艱祖，拉蟆等械及椽蟲(chóng)管紫B麥耐耐I破腐強(qiáng),耐總汰

2、滴定管的使用方法

(1)檢查儀器：在使用滴定管前，首先要檢查活塞是否漏水，在確保不漏水后方可使用。

(2)潤(rùn)洗儀器：在加入酸、堿之前，潔凈的酸式滴定管和堿式滴定管要分別用所要盛

裝的酸、堿潤(rùn)洗2?3次。方法是：從滴定管上口加入3?5mL所要盛裝的酸溶液或堿溶液，

傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管.使液體潤(rùn)濕^部滴定管內(nèi)壁.然后,??手捽制活塞(輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)酸式滴定管的活

塞；或者輕輕擠壓堿式滴定管中的玻璃球)，將液體從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中。

(3)加入反應(yīng)液：分別將酸溶液、堿溶液加到酸式滴定管、堿式滴定管中，使液面位

于滴定管刻度“0”以上2?3mL處，并將滴定管垂直固定在滴定管夾上。

(4)調(diào)節(jié)起始讀數(shù)：在滴定管下放一個(gè)燒杯，調(diào)節(jié)活塞，使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)

液(如果滴定管內(nèi)部有氣泡，應(yīng)快速放液以趕走氣泡；除去堿式滴定管乳膠管中氣泡的方

法如圖所示)，并使液面處于“0”刻度，準(zhǔn)確讀取讀數(shù)并記錄。

(5)放出反應(yīng)液：根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要從滴定管中逐滴放出一定量的液體。

下面以“用已知濃度的強(qiáng)酸CO.1000mol/LHC1)滴定未知濃度的強(qiáng)堿(待測(cè)濃

度的NaOH)”為例簡(jiǎn)述滴定過(guò)程中的后續(xù)操作內(nèi)容：

(6)向潤(rùn)洗過(guò)的酸式滴定管中加入0.1000mol/LHC1溶液，趕氣泡、調(diào)節(jié)液面至“0”

刻度后記錄準(zhǔn)確讀數(shù)。

(7)向潤(rùn)洗過(guò)的堿式滴定管中加入待測(cè)濃度的NaOH溶液，趕氣泡、調(diào)節(jié)液面至“0”

刻度后，用堿式滴定管向錐形瓶中滴入25.00mL待測(cè)溶液，再向其中滴入2滴甲基橙溶液，

這時(shí)溶液呈黃色。

(8)把錐形瓶放在酸式滴定管的下方，瓶下墊一張白紙，小心地滴入酸。邊滴邊搖動(dòng)

錐形瓶(接近終點(diǎn)時(shí)，改為滴加半滴酸)，直到因加入半滴酸后，溶液顏色從黃色剛好變

為紅色，且半分鐘內(nèi)不變色為止。這表示已經(jīng)到達(dá)滴定終點(diǎn)。記錄滴定管液面的讀數(shù)。

(9)重復(fù)實(shí)驗(yàn)兩次，并記錄相關(guān)數(shù)據(jù)。

(10)取三次測(cè)定體積的平均值，計(jì)算待測(cè)NaOH溶液中NaOH的物質(zhì)的量濃度。

3、滴定操作在高考中的考查

例1（2020山東卷）（雙選；下列操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

目的操作

A除去苯中少量的不酚加入適量NaOH溶液，振蕩、靜置、分液

將鹽酸與NaHCO3混合產(chǎn)生的氣體直接?入萃酚鈉溶

B證明酸性：碳酸〉苯酚

液

CMi就滴定管膠管內(nèi)的氣泡蹴耀直向下，擠壓膠管F*期卿蝴氣獻(xiàn)四

配制用于檢驗(yàn)醛基的氫氧向試管中加入2mL10%NaOH溶液，再滴加數(shù)滴

D

化銅懸濁液2%CuSO4溶液，振蕩

【解析】A.苯酚可與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成可溶于水的苯酚鈉，最后與苯混合后互不

相溶，分層，該操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔄正確；

B.鹽酸易揮發(fā)，若將鹽酸與碳酸氫鈉溶液混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉，可能揮發(fā)

的HC1會(huì)與苯酚鈉反應(yīng)生成常溫下難溶于水的苯酚，不能證明是二氧化濮與其發(fā)生的反應(yīng)，達(dá)不

到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模瑧?yīng)該先除去二氧化碳中可能揮發(fā)的HC1再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作，故B錯(cuò)誤；

C除去堿式滴定管膠管內(nèi)氣泡時(shí)，尖嘴不應(yīng)該垂直向下，應(yīng)向二擠壓橡膠管，利用空

氣排出，該實(shí)驗(yàn)操作達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔆錯(cuò)誤；

D.為檢驗(yàn)醛基，配制氫氧化銅懸濁液時(shí)，堿需過(guò)量，保證醛基是在堿性條件下發(fā)生反

應(yīng)，該操作可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔇正確；

【答案】BC

例2（2020海南卷-8）下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作的敘述錯(cuò)誤的

是A.過(guò)濾操作中，漏斗的尖端應(yīng)接觸燒杯內(nèi)壁

B.從滴瓶中取用試劑時(shí)，滴管的尖嘴可以接觸試管內(nèi)壁

C.滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁

D.向容量瓶轉(zhuǎn)移液體時(shí)，導(dǎo)流用玻璃棒可以接觸容量瓶?jī)?nèi)壁

【解析】A.過(guò)濾操作中，漏斗的尖端應(yīng)接觸燒杯內(nèi)壁，使液體順利流下，故A敘述

正確；B.從滴瓶中取用試劑時(shí)，滴管的尖嘴接觸試管內(nèi)壁，容易造成試劑污染，故B

敘述錯(cuò)誤；C.滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁，可以使殘余在滴

定管的尖嘴的液體進(jìn)入到錐形瓶，避免造成誤差，故C敘述正確；D.向容量瓶轉(zhuǎn)移

液體時(shí)，用玻璃棒引流可以接觸容量瓶?jī)?nèi)壁，故D敘述正確。

【答案】B

第四部分：四大滴定法在高考中的考查

1、滴定人生

每次滴定時(shí)，將滴定管灌滿標(biāo)準(zhǔn)液夾在滴定臺(tái)上。抬頭望時(shí)，長(zhǎng)長(zhǎng)的滴定管猶如長(zhǎng)長(zhǎng)的

路，路上排隊(duì)的離子等待著命運(yùn)的流放，重獲新生！當(dāng)用手打開(kāi)命運(yùn)的關(guān)卡，慢慢地將標(biāo)準(zhǔn)

液一點(diǎn)一滴滴入錐形瓶中。一個(gè)個(gè)離子溶解在猶如歲月的溶液里，激烈反應(yīng)！一滴、一滴、

一滴……直到你覺(jué)得這瓶該死的試劑永遠(yuǎn)都不會(huì)變色，然后忍不住隨手調(diào)大了滴定管的旋鈕；

伴隨著一串標(biāo)準(zhǔn)溶液滾滾而下，你會(huì)發(fā)現(xiàn)自己一下子滴過(guò)了終點(diǎn)，只好洗瓶子重來(lái)。

有時(shí)候，真的離滴定終點(diǎn)只差了半滴，但是之前那么多個(gè)一滴下去都亳無(wú)反應(yīng)。你已經(jīng)

絕望得再也沒(méi)有耐心慢慢等待。而在你超速的那一刻，你會(huì)更絕望得發(fā)現(xiàn)，錯(cuò)過(guò)，就是那么

簡(jiǎn)單的事情。

當(dāng)我用心滴定，期待而堅(jiān)定地欣賞著燒杯里溶液的顏色變化，等待著流光溢彩的到來(lái)。

就像等待一朵曇花的盛開(kāi)F點(diǎn)迫不及待！這一切的多彩斑斕都控制在自己的手中，包括終

點(diǎn)！往往越用心，過(guò)程越絢爛，終點(diǎn)越美麗！忽然覺(jué)得自己竟能主宰生活中的美好，不禁感

到一絲驕傲，一縷自豪！

2、四大滴定法在高考中的考查一覽表

滴定種類呈現(xiàn)原型

酸堿滴定2020全國(guó)卷I、2020全國(guó)卷U、2020浙江4月、2019Jb每卷、2018

江蘇卷、2018北京卷、2018上海卷

氧化還原滴定2020山東卷、2020海南卷、2020北京卷、2020江蘇卷、2019全

國(guó)卷口、2019天津卷、2019北京卷、2018全國(guó)卷I、2018全國(guó)

卷U、2018全國(guó)卷HI、2018海南卷、2018浙江4月、2018天津

卷、2016全國(guó)卷I、2016天津卷、2016江蘇卷、2016浙江4月

配位滴定2018江蘇卷、2017江蘇卷、2018海南卷、2016浙江卷

沉淀滴定2017天津卷、2016全國(guó)卷I

3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)比較

在滴定過(guò)程中，滴定反應(yīng)恰好完全反應(yīng)點(diǎn)不能等同于滴定終點(diǎn)，這時(shí)反應(yīng)后的所得溶泡

不一定呈中性。在滴加標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定過(guò)程中，若滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反應(yīng)完

全時(shí)，稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)通常根據(jù)指示劑的變色來(lái)確定，在指示劑變色時(shí)停止

滴定的這一點(diǎn)，稱為滴定終點(diǎn)。在實(shí)際分析操作中，滴定終點(diǎn)和理論上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往

不能恰好符合，由此而引起的誤差稱為終點(diǎn)誤差。

第五部分：酸堿滴定背景下的知識(shí)考查

1、酸堿滴定在高考中的考查一覽表

呈現(xiàn)原型分值滴定反應(yīng)設(shè)問(wèn)角度

2020全國(guó)卷I6分用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定二元酸H2A溶液分布系數(shù)曲線分析

2020全國(guó)卷n2分用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定苯甲酸的乙醇溶純度計(jì)算

液

2020浙江7月2分用0.lmol?LT氨水滴定10mL濃度均為禹子濃度比較

0.1mol?LT的HCI和CH3coOH的混硼

2019上海卷2分