3.1電離平衡考點精講考點分析考點分析考點1：外界因素對電離平衡的影響問題情境探究正常人血液的pH相當恒定，保持在7.35～7.45之間。如果超出這一范圍，機體的酸堿平衡將被打破，嚴重時可危及人的生命。正常情況下，人體內的代謝過程不斷產生酸或堿，但是事實上這些酸或堿進入血液并沒有引起血液的pH發生明顯的變化，這是什么原因呢？研究表明，人體血液中存在的H2CO3-NaHCO3等體系，通過化學平衡的移動，起到維持血液pH的作用，如H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)【問題1】當人體代謝產生的酸進入人體時，上述反應會發生怎樣的移動以維持血液的pH基本不變？【解析】當人體代謝產生的酸進入人體時，血液中的HCOeq\o\al(－,3)和H＋反應生成H2CO3，H2CO3分解產生CO2，CO2從肺部呼出，上述平衡逆向移動，及時地把進入的H＋從血液中除去，pH基本不變。【問題2】當人體代謝產生的堿進入人體時，上述反應會發生怎樣的移動以維持血液的pH基本不變？【解析】當人體代謝產生的堿進入人體時，上述平衡正向移動，從而抑制pH的升高，而血液中增多HCOeq\o\al(－,3)的可以通過腎臟的調節降低其濃度。核心知識核心知識1．電離平衡的特點（1）電離過程是吸熱的。（2）分子、離子共存，這完全不同于強電解質。（3）弱電解質在溶液中的電離都是微弱的。一般來說，電離的分子極少，絕大多數以分子形式存在。如0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中，c(H＋)在1×10－3mol·L－1左右。2．外界條件對電離平衡的影響(以CH3COOHCH3COO－＋H＋為例)條件改變平衡移動電離程度n(H＋)c(H＋)導電能力加水正向增大增大減小減弱升溫正向增大增大增大增強加醋酸鈉(s)逆向減小減小減小增強通HCl(g)逆向減小增強增大增強加NaOH(s)正向增大減小減小增強考點演練考點演練1．在氨水中存在下列電離平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，下列情況能引起電離平衡向正向移動的有()①加NH4Cl固體②加NaOH溶液③通HCl④加CH3COOH溶液⑤加水⑥加壓A．①③⑤ B．①④⑥C．③④⑤ D．①②④【解析】C①加入NH4Cl固體相當于加入NHeq\o\al(＋,4)，平衡左移；②相當于加入OH－，平衡左移；③通HCl，相當于加入H＋，中和OH－，平衡右移；④加CH3COOH溶液，相當于加H＋，中和OH－，平衡右移；⑤加水，稀釋，越稀越電離，平衡右移；⑥加壓，無氣體參加和生成，無影響。2．已知0.1mol·L－1的醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，要使溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)值增大，可以采取的措施是()①加少量燒堿固體②升高溫度③加少量冰醋酸④加水⑤加少量醋酸鈉固體A．①② B．②③⑤C．③④⑤ D．②④【解析】D①中加少量NaOH固體時，H＋與OH－結合生成難電離的H2O，使eq\f(cH＋,cCH3COOH)值減??；②中CH3COOH的電離是吸熱過程，升溫，c(H＋)增大，c(CH3COOH)減小，故eq\f(cH＋,cCH3COOH)值增大；③中加入無水CH3COOH時，c(CH3COOH)增大量大于c(H＋)增大量，致使eq\f(cH＋,cCH3COOH)值減??；④中加水稀釋，電離平衡右移，n(CH3COOH)減小，n(H＋)增大，故eq\f(cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(nH＋,nCH3COOH)增大；⑤加少量醋酸鈉固體時，平衡逆向移動，c(H＋)減小，c(CH3COOH)增大，eq\f(cH＋,cCH3COOH)值減小?？键c分析考點分析考點2：電離常數的理解與應用問題情境探究向兩支分別盛有0.1mol·L－1醋酸和0.1mol·L－1硼酸溶液的試管中滴加等濃度Na2CO3溶液，觀察現象。【問題1】查閱資料發現，醋酸、碳酸和硼酸在25℃的電離平衡常數分別是1.75×10－5、4.5×10－7(第一步電離)和5.8×10－10。它們的酸性強弱順序是怎樣的？有何規律？【解析】醋酸＞碳酸＞硼酸。K值越大，酸性越強。【問題2】根據問題1的分析，預測你能看到什么現象？【解析】試管1中有無色氣體產生，試管2中沒有明顯現象。核心知識核心知識關于電離常數的理解與應用（1）電離常數的大小由物質本身的性質決定，同一溫度下，不同弱電解質的電離常數不同，K值越大，電離程度越大。（2）同一弱電解質在同一溫度下改變濃度時，其電離常數不變。（3）電離常數K只隨溫度的變化而變化，升高溫度，K值增大。（4）多元弱酸電離常數：K1?K2?K3，其酸性主要由第一步電離決定，K值越大，相應酸的酸性越強?？键c演練考點演練3．下列關于電離常數(K)的說法中正確的是()A．電離常數(K)越小，表示弱電解質的電離能力越弱B．電離常數(K)與溫度無關C．不同濃度的同一弱電解質，其電離常數(K)不同D．多元弱酸各步電離常數相互關系為K1<K2<K3【解析】A加熱能促進弱電解質的電離，故電離常數(K)增大，B錯誤；電離常數只與溫度有關，與濃度無關，C錯誤；多元弱酸各步電離常數的大小關系為K1?K2?K3，D錯誤。4．已知：25℃時，HCOOH的電離平衡常數K＝1.75×10－5，H2CO3的電離平衡常數K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11。下列說法不正確的是()A．向Na2CO3溶液中加入甲酸有氣泡產生B．25℃時，向甲酸中加入NaOH溶液，HCOOH的電離程度和K均增大C．向0.1mol·L－1甲酸中加入蒸餾水，c(H＋)減小D．向碳酸中加入NaHCO3固體，c(H＋)減小【解析】B酸的電離平衡常數越大，酸的酸性越強，向Na2CO3溶液中加入甲酸有氣泡產生，A正確；25℃時，向甲酸中加入NaOH溶液，NaOH中和H＋而促進HCOOH電離，則HCOOH電離程度增大，電離平衡常數只與溫度有關，溫度不變電離平衡常數K不變，B錯誤；向0.1mol·L－1甲酸中加入蒸餾水，促進HCOOH電離，但是HCOOH電離增大程度小于溶液體積增大程度，所以溶液中c(H＋)減小，C正確；向碳酸溶液中加入NaHCO3固體，c(HCOeq\o\al(－,3))增大而抑制碳酸電離，導致溶液c(H＋)減小，D正確。考點過關考點過關1．下列說法正確的是()A．二氧化碳溶于水能部分電離，故二氧化碳屬于弱電解質B．氯化鈉溶液在電流作用下完全電離成鈉離子和氯離子C．硫酸鋇難溶于水，但硫酸鋇屬于強電解質D．弱電解質的電離平衡常數與濃度、溫度等條件有關【解析】C二氧化碳與水反應生成碳酸，碳酸能部分電離，故碳酸屬于弱電解質，二氧化碳屬于非電解質，A錯誤；電解質電離的條件是溶于水或受熱熔化，不需要通電，B錯誤；硫酸鋇難溶于水，但溶解的部分完全電離，硫酸鋇屬于強電解質，C正確；弱電解質的電離平衡常數只與溫度有關，D錯誤。2．下列電離方程式中，正確的是()A．HClO=H＋＋ClO－B．H2SO42H＋＋SOeq\o\al(2－,4)C．H2S2H＋＋S2－D．NH4NO3=NHeq\o\al(＋,4)＋NOeq\o\al(－,3)【解析】DA項，應為HClOH＋＋ClO－；B項，應為H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)；C項，應為H2SH＋＋HS－。3.醋酸鉛因有甜味而被稱為“鉛糖”，它有毒但能入藥，又知(CH3COO)2Pb可溶于水，硝酸鉛與醋酸鈉溶液反應的離子方程式為Pb2＋＋2CH3COO－=(CH3COO)2Pb。下列有關說法中不正確的是()A．0.1mol·L－1的“鉛糖”溶液中c(Pb2＋)＜0.1mol·L－1B．“鉛糖”是強電解質C．“鉛糖”是共價化合物D．“鉛糖”的溶液可能不導電【解析】BA對、B錯：根據題意，醋酸鉛屬于弱電解質，0.1mol·L－1的“鉛糖”溶液中c(Pb2＋)＜0.1mol·L－1;C對：醋酸鉛是共價化合物；D對：醋酸鉛屬于弱電解質，“鉛糖”的溶液可能不導電。4．(雙選)醋酸的下列性質中，可以證明它是弱電解質的是()A．1mol·L－1的醋酸溶液中，c(H＋)＝0.01mol·L－1B．醋酸以任意比與水互溶C．10mL1mol·L－1的醋酸溶液恰好與10mL1mol·L－1的NaOH溶液完全反應D．在相同條件下，醋酸溶液的導電性比鹽酸弱【解析】ADA項中若醋酸完全電離，則c(H＋)＝1mol·L－1，而現在c(H＋)＝0.01mol·L－1，說明醋酸部分電離，為弱電解質；C項是與強堿的反應，不能說明其電離程度的大小；D項是在相同條件下，比較二者導電性強弱，醋酸溶液的導電性弱，說明醋酸溶液中離子濃度小，即電離程度小，鹽酸中的HCl是完全電離的，故說明醋酸是部分電離，為弱電解質。5．下列溶液中導電性最強的是()A．1L0.1mol·L－1醋酸B．0.1L0.1mol·L－1H2SO4溶液C．0.5L0.1mol·L－1鹽酸D．2L0.1mol·L－1H2SO3溶液【解析】B溶液中離子濃度越大，溶液的導電能力越強。當離子濃度相同時，還要比較離子所帶的電荷數是否相同。離子濃度數越大，離子所帶的電荷數越多，溶液的導電性越強。6．(雙選)在相同溫度時，100mL0.01mol·L－1的醋酸溶液與10mL0.1mol·L－1的醋酸溶液相比，下列數值前者大于后者的是()A．中和時所需NaOH的量B．電離程度C．H＋的物質的量D．CH3COOH的物質的量【解析】BC相同溫度時，100mL0.01mol·L－1的醋酸溶液與10mL0.1mol·L－1的醋酸溶液所含CH3COOH的物質的量相等，中和時所需NaOH的量也相等。溶液越稀，電離程度越大，所含H＋的物質的量也就越大，因此B、C兩選項符合題意。7．常溫下向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa晶體時，會引起()A．溶液中的c(H＋)減小B．電離平衡左移，電離常數減小C．溶液的導電能力減弱D．溶液中的c(OH－)減小【解析】ACH3COOHCH3COO－＋H＋，當加入CH3COONa晶體時，溶液中c(CH3COO－)增大，平衡向左移動，c(H＋)減小，c(OH－)增大；由于體系溫度不變，電離常數不變，由于加入CH3COONa，溶液中離子濃度增大，溶液導電性增強。8．25℃時，下列關于0.1mol·L－1醋酸溶液的判斷正確的是()A．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1B．與0.1mol·L－1鹽酸的pH相同C．加入CH3COONa(s)，c(H＋)不變D．滴入NaOH濃溶液，溶液導電性增強【解析】DA錯：醋酸是弱電解質，在溶液中只能部分電離，c(CH3COO－)＜0.1mol·L－1，A錯誤；醋酸在溶液中部分電離，鹽酸完全電離，0.1mol·L－1醋酸溶液與0.1mol·L－1鹽酸的pH不同，B錯誤；醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入CH3COONa(s)，平衡逆向移動，c(H＋)減小，C錯誤；滴入NaOH濃溶液，NaOH與CH3COOH反應生成強電解質CH3COONa，溶液中離子濃度增大，溶液導電性增強，D正確。9．由表格中電離常數可以判斷下列反應可以發生的是()弱酸HClOH2CO3電離平衡常數(25℃)K＝3.2×10－8Ki1＝4.3×10－7Ki2＝4.7×10－11A.NaClO＋NaHCO3=HClO＋Na2CO3B．NaClO＋CO2＋H2O=HClO＋NaHCO3C．2NaClO＋CO2＋H2O=2HClO＋Na2CO3D．2HClO＋Na2CO3=2NaClO＋CO2＋H2O【解析】B由表格中數據可知，酸性為H2CO3＞HClO＞HCOeq\o\al(－,3)，A．因酸性HClO＞HCOeq\o\al(－,3)，不能發生；B．酸性為H2CO3＞HClO，則NaClO＋CO2＋H2O=HClO＋NaHCO3可發生；C．因酸性HClO＞HCOeq\o\al(－,3)，則不能生成HClO、Na2CO3;D．酸性為H2CO3＞HClO，不能發生。10．醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，下列敘述不正確的是()A．升高溫度，平衡正向移動，醋酸的電離常數Ka增大B．CH3COOH溶液加少量的CH3COONa固體，平衡逆向移動C．室溫下，欲使0.1mol·L－1醋酸溶液的電離度α增大，可加入少量冰醋酸D．0.10mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀釋，溶液中c(CH3COOH)/c(CH3COO－)減小【解析】C弱酸的電離吸熱，升高溫度有利于電離正向進行，則電離平衡常數Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)增大，A正確；醋酸的電離是可逆過程，CH3COOHH＋＋CH3COO－，加入少量的CH3COONa固體可增大c(CH3COO－)，電離平衡逆向移動，B正確；稀釋能促進醋酸的電離，濃縮則抑制其電離，醋酸溶液中加入少量冰醋酸抑制了醋酸的電離，使電離程度即電離度α減小，所以欲使0.1mol·L－1醋酸溶液的電離度α增大，可加水稀釋，C錯誤；CH3COOH溶液存在CH3COOHH＋＋CH3COO－，電離平衡常數Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)，加水稀釋時溶液中c(H＋)降低，則eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(cH＋,Ka)減小，D正確。鞏固提升11．相同溫度下，根據三種酸的電離常數，下列判斷正確的是()酸HXHYHZ電離常數K/(mol·L－1)9×10－79×10－61×10－2A.三種酸的強弱關系：HX＞HY＞HZB．反應HZ＋Y－=HY＋Z－能夠發生C．由電離平衡常數可以判斷，HZ屬于強酸，HX和HY屬于弱酸D．相同溫度下，1mol·L－1HX溶液的電離常數大于0.1mol·L－1HX溶液的電離常數【解析】B相同溫度下，酸的電離常數越大，則酸的電離程度越大，酸的酸性越強，則酸根離子水解程度越小，根據電離平衡常數知，這三種酸的強弱順序是HZ＞HY＞HX，故A錯誤；由A知，HZ的酸性大于HY，根據強酸制取弱酸知，HZ＋Y－=HY＋Z－能發生，故B正確；根據電離平衡常數知，這三種酸的強弱順序是HZ＞HY＞HX，均屬于弱酸，故C錯誤；相同溫度下，同一物質的電離平衡常數不變，故D錯誤。12．一元弱酸HA(aq)中存在下列電離平衡：HAA－＋H＋。將1.0molHA加入到一定量的蒸餾水中，最終得到1.0L溶液，如圖，表示溶液中HA、H＋、A－的物質的量濃度隨時間而變化的曲線正確的是()ABCD【解析】C根據弱酸HA的電離平衡知，HA濃度由大到小，排除D項；A－、H＋濃度由0增大，排除了A、B；平衡時，HA減少量等于A－的增加量。13．向0.1mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入氨水至過量時，溶液的導電能力將發生相應的變化，其電流強度(I)隨加入氨水的體積(V)變化的曲線關系是下圖中的()ABCD【解析】B由CH3COOHCH3COO－＋H＋知，0.1mol·L－1醋酸溶液的導電能力：I≠0，A錯誤；根據CH3COOH＋NH3·H2O=CH3COO－＋NHeq\o\al(＋,4)＋H2O，在逐滴加入氨水的過程中，c(CH3COO－)和c(NHeq\o\al(＋,4))增大，導電能力增強，I逐漸增大，C錯誤；完全反應后再加入氨水，由于NH3·H2O是弱電解質，此時相當于溶液的稀釋，其溶液的導電能力I逐漸降低，故B正確，D錯誤。14．一般較強酸可制取較弱酸，這是復分解反應的規律之一。已知在常溫下測得濃度均為0.1mol·L－1的下列3種溶液的pH：溶質NaHCO3Na2CO3NaClOpH8.3411.610.3下列有關說法正確的是()A．以上溶液的pH是用廣泛pH試紙測定的B．反應CO2＋H2O＋2NaClO=Na2CO3＋2HClO可以發生C．室溫下，電離常數：K2(H2CO3)>K(HClO)D．在新制氯水中加入少量NaHCO3固體可以提高溶液中HClO的濃度【解析】DpH試紙不能用于測量具有氧化性和漂白性的溶液的pH，NaClO具有強氧化性，A錯誤；B錯誤，正確的反應方程式為NaClO＋CO2＋H2O=NaHCO3＋HClO；酸性HClO>HCOeq\o\al(－,3)，電離常數：K2(H2CO3)<K(HClO)，C錯誤；氯水中存在如下平衡：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，因為碳酸氫鈉能夠消耗氫離子，平衡右移，生成的次氯酸增多，所以濃度增大，D正確。15．在一定溫度下，冰醋酸加水稀釋過程中，溶液的導電能力I隨加入水的體積V變化的曲線如圖所示。請回答：(1)“O”點導電能力為0的理由是______________________________。(2)a、b、c三點處，溶液的c(H＋)由小到大的順序為______________________。(3)a、b、c三點處，電離程度最大的是________。(4)若將c點溶液中c(CH3COO－)增大，c(H＋)減小，可采取的措施是①_____________________________________________________；②_____________________________________________________；③____________________________________________________?！窘馕觥咳芤旱膶щ娔芰χ饕呻x子濃度來決定，題目中的圖像說明冰醋酸加水稀釋過程中，離子濃度隨著水的加入先逐漸增大到最大值又逐漸減小，故c(H＋)是b點最大，c點最小，這是因為c(H＋)＝eq\f(nH＋,Vaq)，加水稀釋，醋酸的電離平衡正向移動，n(H＋)增大使c(H＋)有增大的趨勢，而V(aq)增大使c(H＋)有減小的趨勢，c(H＋)是增大還是減小，取決于這兩種趨勢中哪一種占主導地位。在“O”點時，未加水，只有醋酸，因醋酸未發生電離，沒有自由移動的離子存在，故不能導電；要使CH3COO－的濃度增大，H＋濃度減小，可通過加入OH－、活潑金屬等使平衡正向移動?！敬鸢浮?1)在“O”點處醋酸未電離，無離子存在(2)c<a<b(3)c(4)①加少量NaOH固體②加少量Na2CO3固體③加入Zn、Mg等金屬16．下表是幾種常見弱酸的電離平衡常數(25℃)。酸電離方程式電離平衡常數KCH3COOHCH3COOHCH3COO－＋H＋1.75×10－5H2CO3H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)K1＝4.4×10－7K2＝4.7×10－11H2SH2SH＋＋HS－HS－H＋＋S2－K1＝9.1×10－8K2＝1.1×10－12H3PO4H3PO4H＋＋H2POeq\o\al(－,4)H2POeq\o\al(－,4)H＋＋HPOeq\o\al(2－,4)HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4)K1＝7.1×10－3K2＝6.3×10－8K3＝4.2×10－13回答下列各題：(1)當溫度升高時，K值________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)在溫度相同時，各弱酸的K值不同，那么K值的大小與酸性的相對強弱有何關系？________________________________________。(3)若把CH3COOH、H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、H2S、H