K84中華人民共和國國家標準鉛酸蓄電池用輔料技術規范T-2019-12-10發布2020-07-01實施國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會GB／T38279—2019前言 2規范性引用文件 4試驗方法 5檢驗規則 ⅠGB／T38279—2019本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。本標準由中國電器工業協會提出。本標準由全國鉛酸蓄電池標準化技術委員會(SAC/TC69)歸口。本標準起草單位：山東金科力電源科技有限公司、江蘇海寶電池科技有限公司、安徽理士電源技術有限公司、華富（江蘇）電源新技術有限公司、超威電源有限公司、天能電池集團股份有限公司、山東久力工貿集團有限公司、風帆（揚州）有限責任公司、沈陽蓄電池研究所、江西新威動力能源科技有限公司、天能集團（河南）能源科技有限公司、江蘇超威電源有限公司、河北超威電源有限公司、安徽超威電源有限公司。本標準主要起草人：邢延超、沈煜婷、董捷、朱明海、丁元軍、丁伯芬、王超、李剛、陳玉松、鄧繼東、1GB／T38279—2019鉛酸蓄電池用輔料技術規范本標準規定了鉛酸蓄電池用輔料的技術指標要求、試驗方法、檢驗規則以及標志、包裝、運輸和貯存要求。本標準適用于鉛酸蓄電池用的硫酸鋇、木素磺酸鈉、腐植酸、短纖維和炭黑等輔料，以及由多種單體輔料經復配制得的復合輔料。2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括其中的修改單）適用于本文件。GB/TGB/TGB/TGB/T包裝儲運圖示標志GB/TGB/TGB/TGB/T包裝儲運圖示標志工業沉淀硫酸鋇固體化工產品采樣通則分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T19077—2016粒度分析激光衍射法HG/T3589—1999鉛酸蓄電池用腐植酸3.1硫酸鋇(BaSO4)的技術指標應符合表1要求。≤1.0≤1.0項目指標外觀白色粉末硫酸鋇（以干基計）%≥98.0105℃揮發物%≤0.3鐵(Fe)%≤0.004氯(Cl)%≤0.01值懸浮液）粒徑要求≤3.5≤1.52GB／T38279—20193.2木素磺酸鈉的技術指標應符合表2要求。表2木素磺酸鈉的技術指標項目指標外觀黑色或棕色粉末水分%≤10.0灰分（以干基計）%≤30.0鐵含量(%≤0.01銅含量(%≤0.035錳含量(%≤0.005鎳含量(%≤0.0053.3腐植酸的技術指標應符合表3要求。表3腐植酸的技術指標項目指標外觀棕黑色或褐色粉末腐植酸含量（以干基計）%≥70.0水分%≤15.0灰分（以干基計）%≤15.0鐵含量(%≤0.1%≤0.1細度通過d篩）%≥99.03.4炭黑的技術指標應符合表4要求。3GB／T38279—2019表4炭黑的技術指標項目指標外觀黑色顆粒或粉末水分%≤1.0灰分（以干基計）%≤0.5鐵含量(Fe)%≤0.013.5短纖維的技術指標應符合表5要求。表5短纖維的技術指標項目指標外觀淡黃色或白色細度9000m長的纖維在公定回潮率下重量的克數長度耐溫性在100℃~110℃的烘箱中保持2h不收縮耐酸失重短纖維在50%硫酸中浸泡2h,失重≤2%分散性水中不出現抱團現象含水率%≤20aD,旦尼爾(Denier),簡稱旦。b短纖維長度用字母M表示，其具體值根據客戶要求確定。3.6復合輔料的技術指標應符合表6要求。表6復合輔料的技術指標項目指標外觀黑色或灰色均勻粉末水分%≤10.0灰分（以干基計）%M1±3.0硫酸鋇含量%M2±3.04GB／T38279—2019項目指標*木素磺酸鈉含量%M3±3.0鐵含量(Fe)%≤0.05銅含量(Cu)%≤0.015錳含量(Mn)%≤0.005鎳含量(Ni)%≤0.005注：字母M(1、2、3)為各項指標的理論中心值，根據不同配比供需雙方協議商定。加“*”項由供需雙方協定是否檢測。4試驗方法本試驗方法中使用的部分試劑具有腐蝕性，需要專業化驗人員操作，操作時應小心謹慎！如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即送醫治療。除另有說明，本標準所使用的試劑均為分析純，水應符合GB/T6682—2008中三級水規格。所述溶液如未指明溶劑，均系水溶液。4.3外觀判別在自然光下，用目視法判定外觀。4.4水分的測定恒溫干燥箱：溫度控制范圍（室溫~200℃)。稱取試樣2g~5g（精確至0.0001g),置于已干燥的稱量瓶中，將帶樣稱量瓶放入預先加熱至105℃~110℃的恒溫干燥箱中，干燥至恒重，取出稱量瓶，放入干燥器中冷卻至室溫，稱重。以質量分數表示的水分x1(%)按式(1)計算。5GB／T38279—2019式中：—干燥后試樣的質量的數值，單位為克(g); —干燥前試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.5灰分的測定所需儀器如下：—實驗室用瓷皿；高溫爐：溫度控制范圍（室溫~1000℃)。稱取測定水分后的試樣約1g（精確至0.0001g),放入已恒重的瓷皿內，輕輕振動攤平，移入不超過100℃的高溫爐中，在40min內緩慢升溫至500℃并保持30min,繼續升溫至950℃灼燒至恒重，取出瓷皿，放入干燥器中冷卻至室溫，稱重。以質量分數表示的灰分犡2(%)按式(2)計算。式中：—灼燒后試樣的質量的數值，單位為克(g); —灼燒前試樣的質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。值的測定測量浸入表面活性劑水溶液中的電極的電位差，以pH值表示。蒸餾水：無二氧化碳。標準緩沖溶液：從常用的標準緩沖溶液中選取兩種以校準電位計，它們的pH值應盡可能接近試樣溶液。電位計：最小刻度0.1pH單位；玻璃電極。磁力攪拌器；燒杯：150mL;容量瓶：100mL;溫度計：0℃~100℃;水浴鍋。在測試過程中，被測溶液、標準緩沖溶液及洗滌用水溫度均應調節在(20±1)℃。6GB／T38279—2019按儀器使用方法校準電位計。容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。值的測定將上述試液置于磁力攪拌器上攪拌30s,停止攪拌后插入電極，待電位計指針穩定1min,讀數。同一試樣平行測定二次。平行測定結果之差不大于0.1pH單位。單位表示。4.7粒徑分布的測定按GB/T19077—2016第4章。六偏磷酸鈉溶液：2激光粒度測定儀量程精度檢測角度試樣，置于100燒杯內，加入約20mL六偏磷酸鈉溶液，在超聲波分散儀中振蕩約3按儀器說明書規定的程序開啟儀器，將試樣放入被測器皿中，按照儀器的測定程序進行測定，其結果由計算機進行數據處理。取平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次測定結果均應符合儀器精度要求。4.8短纖維長度的測定掃描電子顯微鏡(SEM)或電子顯微鏡（放大倍數在10倍以上）帶有測距功能的顯微鏡。取少量短纖維于顯微鏡下觀察，使用顯微鏡自帶測距功能測定纖維長度，一般測定至少30根短纖7GB／T38279—2019維長度。取平行測定的算術平均值為測定結果。4.9短纖維耐酸失重的測定試劑與儀器如下：硫酸：分析純，50%溶液；—砂芯坩堝過濾器：G3。準確稱取1g~2g（精確至0.0001g)預先烘干至恒重的短纖維試樣，置于預先盛有100mL50%硫酸溶液的250mL燒杯中，放置2h,使用恒重的砂芯坩堝過濾器抽濾，用純水洗滌至pH=5~7左右，取下砂芯坩堝過濾器置于80℃±2℃的烘箱中，干燥至恒重，取出砂芯坩堝過濾器放入干燥器中，冷卻至室溫并稱重。以質量分數表示的耐酸失重犡3(%)按式(3)計算。犿犿式中：—干燥砂芯坩堝過濾器的質量的數值，單位為克(g);—干燥砂芯坩堝過濾器與抽濾后干燥短纖維的質量的數值，單位為克(g);犿—抽濾前干燥的短纖維試樣質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.10短纖維分散性的測定取約0.1g~0.2g試樣，置于預先盛有200mL水的250mL燒杯中，攪拌30s后觀察，如纖維在水中不出現抱團現象，即可判定為合格。4.11短纖維含水率的測定用已恒重的稱量瓶稱取試樣1g~2g（精確至0.0001g),置于烘箱中，于100℃~105℃（或根據試樣的性質于相應產品標準中所規定）溫度下烘干至恒重，取出稱量瓶，放入干燥器中冷卻至室溫，稱重。以質量分數表示的含水率犡4(%)按式(4)計算。式中：—干燥后試樣的質量的數值，單位為克(g);—干燥前試樣的質量的數值，單位為克(g)。8GB／T38279—2019取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.12硫酸鋇含量的測定單體硫酸鋇中硫酸鋇含量測定按GB/T2899—2017的5.3。將復合輔料樣品在高溫下進行灰化，將獲得的灼燒物與碳酸鈉和碳酸鉀的混合物在高溫下熔融，硫酸鋇轉化為碳酸鋇，用鹽酸將碳酸鋇溶解生成氯化鋇，然后用重量法測定硫酸鋇的含量。儀器與試劑如下：—鉑金坩堝；—無水碳酸鈉：分析純；—無水碳酸鉀：分析純；鹽酸溶液：1+4;硫酸溶液：1+9;甲基橙指示劑：1g/L。稱取約1g（精確至0.0001g)輔料于鉑金坩堝中，在高溫爐內500℃進行灰化處理。灰化后加入8g碳酸鈉—碳酸鉀（質量比1∶1)混合物，蓋上蓋子，將坩堝置于高溫爐內，于800℃左右熔融40min,取出冷卻。在250mL燒杯內用100mL~150mL熱水浸取熔融物，用包橡皮頭的玻璃棒將全部白色熔融物轉移至燒杯中。加熱煮沸至熔融物松散，靜置片刻。用慢速定量濾紙先將上層清液過濾，然后以熱的無水碳酸鈉溶液用傾析法洗滌不溶物，并將不溶物轉移至濾紙上繼續反復清洗至無硫酸根為止（檢測方法：取2mL濾液，加2滴鹽酸溶液和0.5mL氯化鋇溶液，10min后溶液保持透明棄去濾液。用30mL熱的鹽酸溶液分六次加到漏斗內溶解沉淀，迅速將表面皿蓋在漏斗上。濾液收集在500mL燒杯中，每次加鹽酸溶液用熱水洗滌一次，鹽酸溶液全部加完后，用熱水洗滌表面皿及漏斗上的濾紙至無氯離子存在。加2滴~3滴甲基橙指示劑于濾液中，用氨水中和恰至成淡黃色，加2mL鹽酸溶液，最后加水調整溶液體積約為400mL。將溶液加熱沸騰，在攪拌下勻速加入20mL熱硫酸，控制在2min~3min內加完，蓋上表面皿，把燒杯放在水浴中保持2h或室溫放置12h以上，用慢速定量濾紙過濾，沉淀以熱水洗滌至濾液無氯離子存在。將沉淀連同濾紙置于以灼燒至恒重的瓷坩堝內，干燥、灰化，并在高溫爐內于600℃灼燒至質量恒定，即為硫酸鋇的含量。以質量分數表示的硫酸鋇含量犡5(%)按式(5)計算。式中：—檢測出的硫酸鋇的質量的數值，單位為克(g);9GB／T38279—2019m0—處理前試樣的質量的數值，單位為克(g);0.98—原料硫酸鋇中硫酸鋇含量的系數。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.13木素磺酸鈉含量的測定利用木素磺酸鈉水溶液吸光度值與其含量二者的線性關系，對木素磺酸鈉的含量進行測定。儀器如下：—紫外可見光分光光度計；—循環水式多用真空泵；微孔濾膜(0測試步驟如下：a)標準曲線的繪制：1)輔料標準參考樣的制備：按照輔料配方，精確稱取輔料各個組分（共約1g)于燒杯中；2)向輔料標準參考樣中準確加入100mL去離子水，使用玻璃棒攪拌約5min,靜置約使木素磺酸鈉完全溶解；將步驟砂芯抽濾裝置與濾膜(φ進行抽濾獲取濾液；將步驟中的濾液稀釋一系列的標準溶液，做好標識，用去離子水定容，搖勻待檢測；5)分光光度計開機預熱30波長測得標準溶液吸光度；6)根據分光光度計檢測值，建立工作曲線。b)待測樣品的處理與檢測：去離子水，使用玻璃棒攪拌約5靜置約30后，使用砂芯抽濾裝置抽濾，獲取濾液；2)準確移取步驟1)中的溶液稀釋100倍，做好標識，搖勻待檢測；待測溶液吸光度。計算：利用標準溶液建立的工作曲線，計算出待測溶液中木素磺酸鈉的含量X6(%)按式(6)計算。式中：m—木素磺酸鈉的計算質量的數值，單位為克(g);取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。GB／T38279—2019利用去離子水從已知樣品中提取木素磺酸鈉，再在強酸性溶液中，利用重鉻酸鉀將木素磺酸鈉中的碳氧化成二氧化碳，根據空白滴定量減待測樣硫酸亞鐵銨消耗量和木素磺酸鈉含碳量成正比這一線性關系，計算出待測樣品中木素磺酸鈉的含量。儀器與試劑如下：—循環水式多用真空泵；微孔濾膜(0稱取40水中，貯存于細口棕色瓶中待用；硫酸亞鐵銨滴定溶液：犮(稱取40g六水硫酸亞鐵銨溶于適量的水中，加入硫酸，用水稀釋至1000搖勻，裝入棕色瓶中，放入兩條潔凈的鋁片，可保持溶液濃度長期穩定；水中，保存于棕色瓶中；—濃硫酸：分析純。測定步驟如下：具體可根據配方調整）復合輔料樣品于250mL燒杯去離子水，攪拌約5靜置約30穩定；b)過濾：將溶液經過砂芯抽濾裝置抽濾，獲取足量濾液，待檢測；錐形瓶中，空白取同樣5去離子水，準確加入重鉻酸鉀溶液(0.8緩慢加入濃硫酸15示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液由橙色經綠色轉變為磚紅色為終點，記待測樣硫酸亞鐵銨消耗體積犞1,記空白硫酸亞鐵銨消耗體積犞0;去離靜置約30進行操作，記標準樣硫酸亞鐵銨消耗體積犞2。待測溶液中木素磺酸鈉的含量犡7(%)按式(7)計算。式中：—木素磺酸鈉的標準質量的數值，單位為克(g);GB／T38279—2019取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.14腐植酸含量的測定按照HG/T3589—1999中4.1測定。將試樣按照要求溶解處理，經過濾、稀釋后用原子吸收分光光度計測定。4.15.2儀器和操作條件儀器和操作條件如下：—原子吸收分光光度計；空心陰極燈（室溫~1000℃);測定波長鐵銅錳鎳試劑和溶液如下：鐵標準溶液銅標準溶液錳標準溶液鎳標準溶液鹽酸溶液：1+1;—濃硝酸；雙氧水：30%。4.15.4標準曲線的繪制分別用移液管準確移取0的標準溶液至容量瓶中，加去離子水稀釋至刻度，放置15min后，以去離子水做參比，用原子吸收分光光度計測定吸光度。以金屬離子的濃度(μg/mL)為縱坐標，對應的吸光度為橫坐標繪制標準曲線。待測樣品前處理步驟：硫酸鋇稱取約試樣精確至置于燒杯中加入水鹽酸溶液，在攪拌下煮沸10min,冷卻。過濾后，將濾液全部轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。棄去初始的20mL濾液，保留剩余濾液，待測。b)木素磺酸鈉：稱取0.25g（精確至0.0001g)試樣于50mL玻璃離心管中，加入5mL濃硝酸，再加入2mL雙氧水(30%),沸水浴90min,將溶液過濾至50mL容量瓶中，冷卻后定容至刻泡5min后加入30mL去離子水，放在電加熱爐上微沸15min,冷卻后過濾，定容到100mL容量瓶中，搖勻待測。GB／T38279—2019d)腐植酸：稱取試樣約1g（精確至0.000的高溫爐中，在30min內緩慢升溫至500℃并保持30min,繼續升溫至950℃灼燒60min,取出坩堝稍冷，加入10mL鹽酸溶液，在電熱板上加熱3min,用水轉移至250mL燒杯中，加入80mL去離子水、10mL鹽酸溶液，攪拌，放在電熱板上，保持微沸20min,取下，用去離子水洗滌杯壁，稍冷，用中速定量濾紙過濾至100mL容量瓶中，并用熱水洗滌，冷卻后，搖勻并稀釋至刻度，待測。e)復合輔料：稱取試樣約1g（精確至0.0001g),放入鉑金坩堝中，輕輕振動攤平，移入不超過100℃的高溫爐中，在30min內緩慢升溫至500℃并保持30min,繼續升溫至950℃灼燒60min。取出坩堝稍冷，用約50mL熱的去離子水將灰化好的樣品轉移至250mL燒杯中，再向燒杯中加入20mL鹽酸溶液，攪拌后放在電熱板上，保持微沸15min,取下，用去離子水洗滌杯壁，稍冷，用中速定量濾紙過濾至100mL容量瓶中，并用熱的去離子水沖洗濾紙，冷卻后，搖勻并稀釋至刻度，待測。選擇不同的金屬離子燈及波長，用原子吸收分光光度計測定其濃度和吸光度。鐵、銅、錳、鎳的質量分數X8(%)按式(8)計算。式中：c—儀器顯示的對應金屬離子濃度的數值，單位為微克每毫升(μg/mL);V—待測液容量瓶體積的數值，單位為毫升(mL);m—試樣質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。4.16氯含量的測定硝酸溶液硝酸銀溶液氯標準溶液稱取氯化鈉基準試劑（預先在灼燒45min)加少量水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，此液為0.1mg/mL。氯標準溶液稀釋倍中的溶液即得氯標準溶液。稱取試樣2g于250mL磨口錐形瓶中，精確至0.0001g,加入100mL硝酸溶液(1+1),水浴中在85℃±2℃下保持1h,然后用中速定量濾紙過濾至250mL容量瓶中稀釋至刻度。吸取10mL待測液置于50mL的比色管中，加入1+1硝酸溶液1mL,2%AgNO3溶液2mL,稀釋至50mL,搖勻，同時做標準色階，于50mL比色管中分別滴加于1GB／T38279—2019氯標準溶液的硝酸溶液稀釋至搖勻于暗處放置10min之后，與標準色階進行比色操作。以質量分數表示的氯(Cl)含量犡9(%)按式(9)計算。式中：犮—氯標準溶液的濃度的數值，單位為毫克每毫升(mg/mL);犞—與試樣渾濁度相當的比色管中加入的氯標準溶液體積的數值，單位為毫升(mL);—試樣體積的數值，單位為毫升(mL),犞1=250mL;—吸取試液體積的數值，單位為毫升(mL),犞2=10mL;犿—試樣質量的數值，單位為克(g)。取平行測定結果的算術平均值作為測定結果。烘箱能維持在進行兩份樣品的平行測定。打開稱量瓶的蓋子，放在105℃±2℃烘箱中加熱2h,放入干燥器中冷卻，蓋上蓋子，稱量準確到在稱量瓶的底部均勻地鋪