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二、中和滴定誤差分析1.分析依據(jù)c待測·V待測=c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),c待測=eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測)c待測、V待測均為代入定值,誤差均體現(xiàn)在_V標(biāo)準(zhǔn)__的大小。2.常見的誤差分析(1)以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測氫氧化鈉溶液為例:步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c待測洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗_變大___偏高_(dá)_堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗_變小___偏低__錐形瓶用待測溶液潤洗_變大___偏高_(dá)_錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水_不變___無影響__取液放出堿液的滴定管起先有氣泡,放出液體后氣泡消逝_變小___偏低__滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點時氣泡消逝_變大___偏高_(dá)_振蕩錐形瓶時部分液體濺出_變小___偏低__部分酸液滴出錐形瓶外_變大___偏高_(dá)_溶液顏色較淺時滴入酸液過快,停止滴定后再加一滴NaOH溶液無變更_變大___偏高_(dá)_讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)_變小___偏低__滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)_變大___偏高_(dá)_(2)在進(jìn)行誤差分析時,要特別留意弄懂俯視(視線偏高)及仰視(視線偏低)的含義,并會區(qū)分俯視、仰視對量筒、滴定管產(chǎn)生誤差的不同(如圖)。下列圖示讀數(shù)對滴定結(jié)果的影響如下:①如圖Ⅰ,起先仰視讀數(shù),滴定完畢俯視讀數(shù),滴定結(jié)果會偏小。②如圖Ⅱ,起先俯視讀數(shù),滴定完畢仰視讀數(shù),滴定結(jié)果會偏大。正|誤|判|斷(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑一般加入2~3mL。(×)(2)中和滴定試驗時,滴定管、錐形瓶均用待盛液潤洗。(×)(3)滴定接近終點時,滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁。(√)(4)25℃時,用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7,V醋酸<VNaOH。(×)深|度|思|考用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸(放錐形瓶中),選用甲基橙作為指示劑。1.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的NaOH中混有Na2CO3雜質(zhì),會對測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?提示:偏高。相同質(zhì)量的NaOH比Na2CO3消耗HCl要多。2.以溶液顏色由紅色變?yōu)槌壬珵榈味ńK點,會對測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?提示:由紅色變?yōu)槌壬€沒有達(dá)到滴定終點,若此時讀數(shù)會使測定結(jié)果偏低。應(yīng)|用|體|驗1.運用酸堿中和滴定的方法,用0.01mol·L-1鹽酸滴定錐形瓶中未知濃度的NaOH溶液,下列操作會使測定結(jié)果偏高的是(A)①用量筒量取濃鹽酸配制0.01mol·L-1稀鹽酸時,量筒用蒸餾水洗凈后未經(jīng)干燥干脆量取濃鹽酸②配制稀鹽酸定容時,俯視容量瓶刻度線③滴定結(jié)束時,讀數(shù)后發(fā)覺滴定管下端尖嘴處懸掛有一滴液滴④滴定過程中用少量蒸餾水將錐形瓶內(nèi)壁附著的鹽酸沖下A.①③ B.②④C.②③④ D.①②③④解析:依據(jù)c(測)=eq\f(c標(biāo)·V標(biāo),V測)推斷,①量筒用蒸餾水洗凈后干脆量取鹽酸,所配標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小,滴定NaOH溶液時V(標(biāo))變大,c(測)偏高;②配制鹽酸時,俯視容量瓶刻度線,c(標(biāo))變大,滴定NaOH溶液時,V(標(biāo))偏小,c(測)偏低;③滴定結(jié)束時,讀數(shù)后滴定管尖嘴處懸一滴液體,V(標(biāo))偏大,c(測)偏高;④滴定過程中用蒸餾水將錐形瓶內(nèi)壁鹽酸沖下,對測定結(jié)果無影響,故選A。2.下列有關(guān)滴定操作的說法正確的是(D)A.用25mL滴定管進(jìn)行中和滴定時,用去標(biāo)準(zhǔn)液的體積為21.7mLB.用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,洗凈堿式滴定管后干脆取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液進(jìn)行滴定,則測定結(jié)果偏低C.用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體KOH中含有NaOH雜質(zhì),則測定結(jié)果偏高D.用未知濃度的鹽酸滴定標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液時,若讀取讀數(shù),滴定前仰視,滴定到終點后俯視,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高解析:滴定管精確值為0.01mL,讀數(shù)應(yīng)保留小數(shù)點后2位,A錯誤;由于滴定管沒有潤洗,標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小,消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積增加,則測定結(jié)果偏高,B錯誤;等質(zhì)量的NaOH和KOH,NaOH的物質(zhì)的量大于KOH,
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