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文檔簡介
芳基骨架廣泛存在于各類天然產物、生物活性分子以及材料化學中。并且,在過去的幾十年里,已經成功設計出多種利用不同的導向基團實現苯基、萘基與吲哚基Csp2-H官能團化的合成轉化策略。然而,金屬催化的吡啶基Csp2-H官能團化反應方法學
(Scheme1a-1b),目前卻較少有相關的研究報道。受到近年來對于金屬催化富電子苯基Csp2-H與三唑的aminovinylation反應方法學以及鈷催化吡啶基Csp2-H鍵與α-重氮酯的卡賓插入反應方法學[5]相關研究報道的啟發,這里,華南理工大學的曾偉課題組報道一種全新的銠催化胺導向2-氨基吡啶與1-sulfonyl-triazoles的交叉偶聯反應方法學,進而成功完成一系列5-aminovinylpyridines分子的構建(Scheme1c)。首先,作者采用2-amino-4-methylpyridine
1a與4-phenyl-1-Ts-triazole
2a作為模型底物,進行相關反應條件的優化篩選(Table1)。進而確定最佳的反應條件為:采用Rh2(OAc)4作為催化劑,在DCM反應溶劑中,反應溫度為100
oC,最終獲得88%收率的產物3a。在上述的最佳反應條件下,作者分別對一系列吡啶底物(Scheme2)以及1-sulfonyltriazoles底物(Scheme3)的應用范圍進行深入研究。之后,該小組通過如下的一系列研究進一步表明,這一全新的偶聯策略具有潛在的合成應用價值(Scheme4)。基于上述的實驗研究以及前期相關的文獻報道[5],作者提出如下合理的反應機理(Scheme6)。總結報道一種全新的銠催化胺導向2-氨基吡啶與1-sulfonyl-triazoles的交叉偶聯反應方法學,進而成功完成一系列5-aminovinylpyridines分子的構建。這一全新的合成轉化策
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