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文檔簡介
云南省玉溪市通海縣第二中學2024年高三第二次調研化學試卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應位置上。2.請用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準考證號。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、25℃時,NH3·H2O和CH3COOH的電離常數K相等。下列說法正確的是A.常溫下,CH3COONH4溶液的pH=7,與純水中H2O的電離程度相同B.向CH3COONH4溶液加入CH3COONa固體時,c(NH4+)、c(CH3COO-)均會增大C.常溫下,等濃度的NH4Cl和CH3COONa兩溶液的pH之和為14D.等溫等濃度的氨水和醋酸兩溶液加水稀釋到相同體積,溶液pH的變化值一定相同2、化學與生活、生產密切相關,下列敘述正確的是A.用含橙色的酸性重鉻酸鉀溶液的儀器檢驗酒駕,利用了乙醇的揮發性和還原性。B.空氣污染日報中的空氣污染指數的主要項目有可吸入顆粒物、二氧化硫、二氧化氮和二氧化碳C.為消除碘缺乏癥,我國衛生部門規定食鹽中必須加碘,其中碘元素以KI形式存在D.為了獲得更好的消毒效果,醫用酒精的濃度通常為95%3、Q、W、X、Y、Z是原子序數依次增大的短周期元素。W、Y是金屬元素,Z的原子序數是X的2倍。Q與W同主族,且Q與W形成的離子化合物中陰、陽離子電子層結構相同。Q與X形成的簡單化合物的水溶液呈堿性。Y的氧化物既能與強酸溶液反應又與強堿溶液反應。下列說法不正確的是A.Q與X形成簡單化合物的分子為三角錐形B.Z的氧化物是良好的半導體材料C.原子半徑Y>Z>X>QD.W與X形成化合物的化學式為W3X4、某元素基態原子4s軌道上有1個電子,則該基態原子價電子排布不可能是()A.3p64s1 B.4s1 C.3d54s1 D.3d104s15、我國是最早掌握煉鋅的國家,《天工開物》中記載了以菱鋅礦(主要成分為ZnCO3)和煙煤為原料的煉鋅罐剖面圖。已知:鋅的沸點為907℃,金屬鋅蒸氣遇熱空氣或CO2易生成ZnO。下列冶煉鋅過程中的相關說法不正確的是A.尾氣可用燃燒法除去B.發生了氧化還原反應C.提純鋅利用了結晶法D.泥封的目的是防止鋅氧化6、下列實驗中,對應的現象以及結論都正確且兩者具有因果關系的是選項實驗現象結論A.將稀硝酸加入過量鐵粉中,充分反應后滴加KSCN溶液有氣體生成,溶液呈血紅色稀硝酸將Fe氧化為Fe3+B.將銅粉加1.0mol·L-1Fe2(SO4)3溶液中溶液變藍、有黑色固體出現金屬鐵比銅活潑C.用坩堝鉗夾住一小塊用砂紙仔細打磨過的鋁箔在酒精燈上加熱熔化后的液態鋁滴落下來金屬鋁的熔點較低D.將0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產生,再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變為淺藍色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小A.A B.B C.C D.D7、下列實驗不能達到目的的是選項目的實驗A制取84消毒液將Cl2通入NaOH溶液中B防止采摘下來的水果過早變爛保存在含有高錳酸鉀的硅藻土箱子里C除去乙酸乙酯中的少量乙酸加入飽和碳酸鈉溶液洗滌、分液D分離氫氧化鐵膠體與FeCl3溶液通過濾紙過濾A.A B.B C.C D.D8、利用下圖所示裝置進行下列實驗,能得出相應實驗結論的是()A.A B.B C.C D.D9、下列材料或物質的應用與其對應的性質完全相符合的是A.Mg、Al合金用來制造飛機外殼—合金熔點低B.食品盒中常放一小袋Fe粉—Fe粉具有還原性C.SiO2用來制造光導纖維—SiO2耐酸性D.葡萄酒中含SO2—SO2有漂白性10、化學與社會、生活密切相關。對下列現象或事實的解釋錯誤的是()選項現象或事實解釋A用鐵罐貯存濃硝酸常溫下鐵在濃硝酸中鈍化B食鹽能腐蝕鋁制容器Al能與Na+發生置換反應C用(NH4)2S2O8蝕刻銅制線路板S2O82-的氧化性比Cu2+的強D漂白粉在空氣中久置變質Ca(ClO)2與CO2和H2O反應,生成的HClO分解A.A B.B C.C D.D11、下列物質溶于水形成的分散系不會產生丁達爾現象的是A.葡萄糖 B.蛋白質 C.硫酸鐵 D.淀粉12、pH=0的某X溶液中,除H+外,還可能存在Al3+、Fe2+、NH4+、Ba2+、Cl-、CO32-、SO42-、NO3-中的若干種,現取適量X溶液進行如下一系列實驗:下列有關判斷不正確的是()A.生成氣體A的離子方程式為:3Fe2++4H++NO3-=3Fe3++NO↑+2H2OB.生成沉淀H
的離子方程式為:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-C.溶液X中一定沒有的離子僅為:CO32-、Ba2+D.溶液X中一定含有的離子是:
H+、Fe2+、SO42-、NH4+、
Al3+13、下列圖像符合題意的是A.在鹽酸和氯化鋁的混合溶液中滴加燒堿溶液B.在碳酸鈉與碳酸氫鈉混合液中滴加鹽酸C.在氫氧化鈉溶液中通入氯氣D.在氫氧化鋇溶液中滴加碳酸氫鈉溶液14、利用下圖裝置可以模擬鐵的電化學防護。下列說法不正確的是A.若X為鋅棒,開關K置于M處,可減緩鐵的腐蝕B.若X為鋅棒,開關K置于M處,鐵極發生氧化反應C.若X為碳棒,開關K置于N處,可減緩鐵的腐蝕D.若X為碳棒,開關K置于N處,X極發生氧化反應15、對于2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g),ΔH<0,根據下圖,下列說法錯誤的是()A.t2時使用了催化劑 B.t3時采取減小反應體系壓強的措施C.t5時采取升溫的措施 D.反應在t6時刻,SO3體積分數最大16、以下性質的比較可能錯誤的是()A.離子半徑H﹣>Li+ B.熔點Al2O3>MgOC.結合質子(H+)的能力CO32﹣>ClO﹣ D.密度1﹣氯戊烷>1﹣氯己烷二、非選擇題(本題包括5小題)17、化合物Ⅰ(戊巴比妥)是臨床常用的鎮靜、麻醉藥物,其合成路線如下:已知:B、C互為同分異構體R’、R’’、R’’’代表烴基,代表烴基或氫原子。ii.+R’’OHiii+R’’Br+CH3ONa+CH3OH+NaBriv+R’’’-NH2R’OH回答下列問題:(1)的官能團的名稱為______,的反應類型是______。(2)試劑a的結構簡式______;的結構簡式______。(3)寫出的化學方程式______。設計實驗區分B、D所用的試劑及實驗現象為______、______。(4)寫出的化學方程式______。(5)已知:羥基與碳碳雙鍵直接相連的結構不穩定,同一個碳原子上連接多個羥基的結構不穩定,滿足下列要求的D的所有同分異構體共______種。a.能發生銀鏡反應b.能與反應c.能使Br2的溶液褪色(6)以、、為原料,無機試劑任選,制備的流程如下,請將有關內容補充完整_______________________________。CH2BrCH2CH2BrHOOCCH2COOHCH3OOCCH2COOCH318、1,6-己二酸是合成高分子化合物尼龍的重要原料之一,可用六個碳原子的化合物氧化制備。如圖是合成尼龍的反應流程:完成下列填空:(1)寫出反應類型:反應①_____反應②_______。(2)A和B的結構簡式為_______、_______。(3)由合成尼龍的化學方程式為___。(4)由A通過兩步制備1,3-環己二烯的合成線路為:_______。19、Na2S2O3?5H2O俗稱“海波”,是重要的化工原料,常用作脫氯劑、定影劑和還原劑。(1)Na2S2O3還原性較強,在堿性溶液中易被Cl2氧化成SO42﹣,常用作脫氯劑,該反應的離子方程式是_____。(2)測定海波在產品中的質量分數:依據反應2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣,可用I2的標準溶液測定產品的純度。稱取5.500g產品,配制成100mL溶液。取10.00mL該溶液,以淀粉溶液為指示劑,用濃度為0.05000mol?L﹣1I2的標準溶液進行滴定,相關數據記錄如表所示。①判斷滴定終點的現象是_____。②若滴定時振蕩不充分,剛看到溶液局部變色就停止滴定,則測量的Na2S2O3?5H2O的質量分數會_____(填“偏高”、“偏低”或“不變”)③計算海波在產品中的質量分數(寫出計算過程)。_____。20、阿司匹林(乙酰水楊酸,)是世界上應用最廣泛的解熱、鎮痛和抗炎藥。乙酰水楊酸受熱易分解,分解溫度為128℃~135℃。某學習小組在實驗室以水楊酸(鄰羥基苯甲酸)與醋酸酐[(CH3CO)2O]為主要原料合成阿司匹林,反應原理如下:制備基本操作流程如下:主要試劑和產品的物理常數如下表所示:請根據以上信息回答下列問題:(1)制備阿司匹林時,要使用干燥的儀器的原因是___。(2)合成阿司匹林時,最合適的加熱方法是___。(3)提純粗產品流程如下,加熱回流裝置如圖:①使用溫度計的目的是控制加熱的溫度,防止___。②冷凝水的流進方向是___(填“a”或“b”)。③趁熱過濾的原因是___。④下列說法不正確的是___(填字母)。A.此種提純方法中乙酸乙酯的作用是做溶劑B.此種提純粗產品的方法叫重結晶C.根據以上提純過程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低溫時大D.可以用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸(4)在實驗中原料用量:2.0g水楊酸、5.0mL醋酸酐(ρ=1.08g/cm3),最終稱得產品質量為2.2g,則所得乙酰水楊酸的產率為___%。21、現有常溫下甲、乙、丙三種溶液,甲為0.1mol·L-1的NaOH溶液,乙為0.1mol·L-1的HCl溶液,丙為0.1mol·L-1的CH3COOH溶液,試回答下列問題:(1)甲溶液的pH=___。(2)丙溶液中存在的電離平衡為___(用電離平衡方程式表示)。(3)常溫下,用水稀釋0.1mol·L-1的CH3COOH溶液,下列各量隨水量的增加而增大的是___(填序號)。①n(H+)②c(H+)③④c(OH-)(4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH-)最大的是___。(5)某同學用甲溶液分別滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液,得到如圖所示的兩條滴定曲線,則a=___。(6)圖___(填1或2)表示NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的過程。(7)圖2中a點對應的溶液pH=8,原因是___(用離子方程式表示)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、C【解析】
25℃時,NH3·H2O和CH3COOH的電離常數K相等,這說明二者的電離常數相等。則A.常溫下,CH3COONH4溶液中銨根與醋酸根的水解程度相等,因此溶液的pH=7,但促進水的電離,與純水中H2O的電離程度不相同,選項A錯誤;B.向CH3COONH4溶液加入CH3COONa固體時溶液堿性增強,促進銨根的水解,因此c(NH4+)降低,c(CH3COO-)增大,選項B錯誤;C.由于中銨根與醋酸根的水解程度相等,因此常溫下,等濃度的NH4Cl和CH3COONa兩溶液的pH之和為14,選項C正確;D.由于二者的體積不一定相等,所以等溫等濃度的氨水和醋酸兩溶液加水稀釋到相同體積,溶液pH的變化值不一定相同,選項D錯誤;答案選C。2、A【解析】
A.乙醇的沸點低,易揮發,能與酸性重鉻酸鉀反應,反應中乙醇作還原劑,表現還原性,所以用含橙色酸性重鉻酸鉀的儀器檢驗酒駕,利用了乙醇的揮發性和還原性,故A正確;B.可吸入顆粒物、二氧化硫、二氧化氮為污染環境的主要物質,為空氣污染日報中的空氣污染指數,其中沒有二氧化碳這一項,故B錯誤;C.為消除碘缺乏癥,衛生部規定食鹽中必須加含碘物質,在食鹽中所加含碘物質是碘酸鉀(KIO3),故C錯誤;D.醫用酒精的濃度為75%,不是95%,故D錯誤;故選A。3、B【解析】
Q、W、X、Y、Z是原子序數依次增大的短周期元素。Q與W同主族,且Q與W形成的離子化合物中陰、陽離子電子層結構相同。則Q為H元素,W為Li元素,Q與X形成的簡單化合物的水溶液呈堿性,X為N元素。W、Y是金屬元素,Y的氧化物既能與強酸溶液反應又與強堿溶液反應;Y為Al元素,Z的原子序數是X的2倍,Z為Si元素。【詳解】A.Q與X形成簡單化合物NH3分子為三角錐形,故A正確;B.Z為Si元素,硅晶體是良好的半導體材料,Z的氧化物SiO2,是共價化合物,不導電,故B錯誤;C.電子層越多,原子半徑越大,同周期從左向右原子半徑減小,則原子半徑:Y>Z>X>Q,故C正確;D.W與X形成化合物的化學式為Li3N,故D正確;故選B。4、A【解析】
基態原子4s軌道上有1個電子,在s區域價電子排布式為4s1,在d區域價電子排布式為3d54s1,在ds區域價電子排布式為3d104s1,在p區域不存在4s軌道上有1個電子,故A符合題意。綜上所述,答案為A。5、C【解析】
A.菱鋅礦煅燒,ZnCO3分解產生ZnO和CO2,ZnO與C在高溫下發生反應:2ZnO+C2Zn+CO2↑,由于C過量,還會發生反應C+CO22CO,所以尾氣中含有有毒氣體CO,可利用其可燃性,用燃燒的方法使CO轉化為CO2除去,A正確;B.由ZnCO3轉化為Zn單質及C轉化為CO、CO2的反應中有Zn、C元素化合價的變化,因此發生了氧化還原反應,B正確;C.Zn是比較活潑的金屬,要使用電解方法提純,C錯誤;D.泥封為了防止高溫下Zn蒸氣被空氣氧化為ZnO,D正確;故合理選項是C。6、D【解析】
A、因為加入過量的鐵粉,反應生成Fe(NO3)2,加入KSCN溶液,溶液不變紅,A錯誤;B、Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,溶液變藍,但沒有黑色固體出現,B錯誤;C、鋁表面產生氧化鋁,因為氧化鋁的熔點比鋁的高,因此出現熔化而不滴落,C錯誤;D、MgSO4溶液加入NaOH,生成Mg(OH)2,再加入CuSO4溶液,出現藍色沉淀,即Mg(OH)2+Cu2+=Cu(OH)2+Mg2+,化學反應向更難溶的方向進行,即Cu(OH)2的溶度積小于Mg(OH)2,D正確;故合理選項為D。7、D【解析】
A.84消毒液的主要成分為NaClO,Cl2通入NaOH溶液中反應方程式為:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,A正確;B.成熟的水果會釋放出乙烯氣體,具有還原性,能與強氧化劑高錳酸鉀溶液反應,防止采摘下來的水果過早變爛,保存在含有高錳酸鉀的硅藻土箱子里,B正確;C.乙酸乙酯難溶于飽和碳酸鈉,而乙酸可與碳酸鈉反應,C正確;D.膠體和溶液均能通過濾紙,無法通過過濾分離,可用滲析法分離,D錯誤。答案選D。8、B【解析】
A.同一氧化還原反應中,氧化劑的氧化性大于氧化產物的氧化性。濃氯水能揮發出氯氣,該實驗中氯氣易參與試管中的反應,故無法證明溴和碘的氧化性的強弱關系,A得不到相應結論;B.濃硫酸使蔗糖變黑,證明濃硫酸有脫水性;然后有氣體生成,該氣體能使溴水褪色,證明有二氧化硫生成,說明濃硫酸有強氧化性,可以被C還原為二氧化硫,故B可以得出相應的結論;C.SO2溶解在試管中使溶液顯酸性,與Ba(NO3)2溶液發生氧化還原反應得到SO42-,所以生成硫酸鋇白色沉淀,故C得不到相應的結論;D.鹽酸有揮發性,揮發出的鹽酸也會與Na2SiO3溶液反應得到硅酸沉淀。因此不能證明酸性:碳酸>硅酸,D得不到相應的結論。【點睛】本題主要是考查化學實驗方案設計與評價,明確相關物質的性質和實驗原理是解答的關鍵,選項A是易錯點,注意濃氯水的揮發性。考查根據實驗現象,得出結論,本題的難度不大,培養學生分析問題,得出結論的能力,體現了化學素養。9、B【解析】
A.Mg、Al合金用來制飛機外殼是利用其密度小,硬度和強度都很大的性質,不是因為合金熔點低,故A錯誤;B.食品合中常放一小袋Fe粉,利用其具有較強的還原性,防止食品被氧化,故B正確;C.SiO2用來制造光導纖維是利用其光學性質,不是耐酸性,故C錯誤;D.葡萄酒里都含有SO2,起保鮮、殺菌和抗氧化作用,不是用來漂白,故D錯誤。答案選B。【點睛】本題易錯選項D,注意SO2有毒不能用于食品的漂白,在葡萄酒里都含有SO2,起保鮮、殺菌和抗氧化作用。10、B【解析】
A.常溫下鐵在濃硝酸中鈍化,鈍化膜能阻止鐵與濃硝酸的進一步反應,所以可用鐵罐貯存濃硝酸,A正確;B.食鹽能破壞鋁制品表面的氧化膜,從而使鋁不斷地與氧氣反應,不斷被腐蝕,B錯誤;C.(NH4)2S2O8與Cu發生氧化還原反應,從而生成Cu2+,則氧化性(NH4)2S2O8>Cu,C正確;D.漂白粉在空氣中久置變質,因為發生反應Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO,D正確;故選B。11、A【解析】
A.葡萄糖溶于水得到溶液,不能產生丁達爾效應,A符合題意;B.蛋白質溶于水得到蛋白質溶液,由于蛋白質分子直徑比較大,其溶液屬于膠體,能產生丁達爾效應,B不符合題意;C.硫酸鐵溶于水后,電離產生的Fe3+發生水解作用產生Fe(OH)3膠體,可以發生丁達爾效應,C不符合題意;D.淀粉分子直徑比較大,溶于水形成的溶液屬于膠體,可以發生丁達爾效應,D不符合題意;故合理選項是A。12、C【解析】
強酸性溶液X,則溶液中不存在弱酸根離子CO32-,溶液和硝酸鋇溶液反應生成沉淀C,則溶液中存在SO42-,不存在和硫酸根離子反應的Ba2+,C是BaSO4;酸性條件下硝酸根離子具有強氧化性,所以溶液中Fe2+和NO3-不能共存,加入硝酸鋇產生氣體,則溶液中存在Fe2+,不存在NO3-,A是NO;溶液B中加入過量氫氧化鈉溶液時,產生氣體D,則溶液中含有NH4+,D是NH3,產生沉淀F是Fe(OH)3,溶液E通入過量二氧化碳時產生沉淀H和溶液G,則溶液X中存在Al3+,沉淀H是Al(OH)3,溶液G是NaHCO3,;綜上所述,原溶液X中含有的離子為:H+、Fe2+、SO42-、NH4+、Al3+。【詳解】A.溶液X中應含有Fe2+,酸性條件下與硝酸根離子反應生成氣體NO,反應的離子方程式為:3Fe2++4H++NO3-=3Fe3++NO↑+2H2O,選項A正確;B.生成沉淀H的離子方程式為:AlO2--+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,選項B正確;C.溶液X中一定沒有的離子為:CO32-、Ba2+、NO3-,選項C錯誤;D.溶液X中一定含有的離子是:H+、Fe2+、SO42-、NH4+、Al3+,選項D正確;故答案選C。13、C【解析】A、向鹽酸和氯化鋁混合溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液,先發生反應:HCl+NaOH=NaCl+H2O,無明顯現象,AlCl3+3NaOH=Al(OH)3↓+3NaCl,Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O,產生沉淀,后沉淀溶解,圖中一開始就有沉淀,故A錯誤;B、在NaHCO3和Na2CO3混合溶液中滴加鹽酸,反應分以下兩步進行:Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O,圖中一開始就有氣泡,不符合,故B錯誤;C、向NaOH溶液中通入氯氣,發生2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O,開始轉移電子數逐漸增多,飽和后不再溶解,故C正確;D、在氫氧化鋇溶液中滴加NaHCO3溶液,少量時的反應是:NaHCO3+Ba(OH)2=BaCO3↓+NaOH+H2O,過量時的反應是:Ba(OH)2+2NaHCO3=BaCO3↓+Na2CO3+2H2O,導電能力是先變小,再變大,但由于有Na+離子,導電能力不可能變為0,故D錯誤;故選C。14、B【解析】
若X為鋅棒,開關K置于M處,形成原電池,鋅作負極,發生氧化反應;鐵做正極被保護,故A正確,B不正確。若X為碳棒,開關K置于N處,形成電解池,鐵作陰極,被保護,可減緩鐵的腐蝕,C正確;X極作陽極,發生氧化反應,D正確。答案選B。15、D【解析】
A.t2時,正逆反應速率同時增大,且速率相等,而所給可逆反應中,反應前后氣體分子數發生變化,故此時改變的條件應為加入催化劑,A不符合題意;B.t3時,正逆反應速率都減小,由于逆反應速率大于正反應速率,平衡逆移,由于該反應為放熱反應,故不可能是降低溫度;反應前后氣體分子數減小,故此時改變的條件為減小壓強,B不符合題意;C.t5時,正逆反應速率都增大,故改變的條件可能為升高溫度或增大壓強,由于逆反應速率大于正反應速率,平衡逆移,結合該反應為放熱反應,且反應前后氣體分子數減小,故此時改變的條件為升高溫度,C不符合題意;D.由于t3、t5時刻,平衡都是發生逆移的,故達到平衡時,即t4、t6時刻所得的SO3的體積分數都比t1時刻小,D說法錯誤,符合題意;故答案為:D16、B【解析】
A.具有相同電子排布的離子,原子序數大的離子半徑小,則離子半徑為H﹣>Li+,故A正確;B.離子晶體中,離子的電荷越高,半徑越小,晶格能越大,熔點越高,但氧化鋁的離子性百分比小于MgO中離子性百分比,則熔點為Al2O3<MgO,故B錯誤;C.酸性是:HCO3﹣<HClO,所以結合質子(H+)的能力為CO32﹣>ClO﹣,故C正確;D.兩者結構相似,1﹣氯戊烷的碳鏈短,其密度大,則密度為1﹣氯戊烷>1﹣氯己烷,故D正確;答案選B。【點睛】結合質子的能力和電解質電解強弱有關,越弱越容易結合質子。二、非選擇題(本題包括5小題)17、酯基取代反應新制的Cu(OH)2懸濁液是否有磚紅色沉淀生成3【解析】
B(乙酸甲酯)與C發生信息iii中取代反應生成D,(3)中B、C互為同分異構體,可推知C為HCOOC2H5,則D為,D氧化生成E為,E與甲醇發生酯化反應生成F.F與A發生信息i中的反應生成G,可推知A為C2H5Br.對比G、H的結合,結合信息i可知試劑a為.結合I分子式及信息ii中取代反應,可知H與NH2CONH2脫去2分子CH3OH形成六元環狀,故I為;(6)以、、為原料,制備,可利用CH2BrCH2CH2Br先水解再氧化得到HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH再與CH3OH酯化即可生成CH3OOCCH2COOCH3,最后CH3OOCCH2COOCH3、CH2BrCH2CH2Br、CH3ONa發生信息iii的反應即得到。【詳解】(1)F的結構簡式為,所含官能團的名稱為酯基;G為,則F→G是F的上的H原子被乙基替代生成G,屬于取代反應;(2)對比G、H的結合,結合信息i可知試劑a為;結合I分子式及信息ii中取代反應,可知H與NH2CONH2脫去2分子CH3OH形成六元環狀,故I為;(3)B、C互為同分異構體,二者發生信息iii中取代反應生成D,可推知C為HCOOC2H5,則D為,B→D的化學方程式:;B和D均含有酯基,但D中還含有醛基,則可利用新制的Cu(OH)2懸濁液來鑒別,用新制的Cu(OH)2懸濁液分別與B或D混合加熱,有磚紅色沉淀生成的為D,不生成磚紅色沉淀生成的為B;(4)E→F的化學方程式:;(5)D為,其分子式為C4H6O3,其同分異構體滿足a.能發生銀鏡反應說明有醛基,也可能是甲酸酯;b.能與反應說明分子組成含有羥基或羧基;c.能使Br2的CCl4溶液褪色,再結合在羥基與碳碳雙鍵直接相連的結構不穩定,同一個碳原子上連接多個羥基的結構不穩定,可知分子結構中不可能有碳碳雙鍵,應該包含2個醛基和1個羥基,具體是:OHCCH(OH)CH2CHO、CH2(OH)CH(CHO)2、CH3C(OH)(CHO)2,共3種;(6)以、、為原料,制備,可利用CH2BrCH2CH2Br先水解再氧化得到HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH再與CH3OH酯化即可生成CH3OOCCH2COOCH3,最后CH3OOCCH2COOCH3、CH2BrCH2CH2Br、CH3ONa發生信息iii的反應即得到,具體流程圖為:。【點睛】本題解題關鍵是根據反應條件推斷反應類型:(1)在NaOH的水溶液中發生水解反應,可能是酯的水解反應或鹵代烴的水解反應。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發生鹵代烴的消去反應。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發生醇的消去反應、酯化反應、成醚反應或硝化反應等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應,可能為烯烴、炔烴的加成反應。(5)能與H2在Ni作用下發生反應,則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應或還原反應。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發生醇的氧化反應。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應,則該物質發生的是—CHO的氧化反應。(如果連續兩次出現O2,則為醇→醛→羧酸的過程)。(8)在稀H2SO4加熱條件下發生酯、低聚糖、多糖等的水解反應。(9)在光照、X2(表示鹵素單質)條件下發生烷基上的取代反應;在Fe粉、X2條件下發生苯環上的取代。18、消去反應加成(氧化)反應n+NH2RNH2+(2n-1)H2O【解析】
根據A的分子式可知,A中含1個不飽和度,因此可推出A為環己烯,其結構簡式為:,它是通過環己醇通過消去反應而得到,A經過氧化得到,與水在催化劑作用下生成;根據已知信息,結合B在水的催化作用下生成,采用逆合成分析法可知B應為其分子式正好為C6H8O3;最后經過縮聚反應合成尼龍,據此分析作答。【詳解】根據上述分析可知,(1)反應①的反應類型為:消去反應;反應②為加氧氧化過程,其反應類型為加成(氧化)反應,故答案為:消去反應;加成(氧化)反應;(2)根據上述分析可知,A的結構簡式為:;B的結構簡式為:,故答案為:;;(3)與NH2RNH2發生縮聚反應生成尼龍,其化學方程式為:n+NH2RNH2+(2n-1)H2O;(4)A為,若想制備1,3-環己二烯,可先與溴的四氯化碳溶液發生加成反應生成1,2—二溴環己烷,1,2—二溴環己烷再在氫氧化鈉乙醇溶液、加熱的條件下發生消去反應生成1,3﹣環己二烯,其具體合成路線如下:。19、S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣=2SO42﹣+8Cl ̄+5H2O當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液,溶液藍色褪去且半分鐘內不再變化偏低從表格中可以看出,第二次滴定誤差較大,不應計算在平均值里面,消耗I2標準溶液的平均值為20.00mL。由2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣,可知5.5g樣品中n(Na2S2O3?5H2O)=n(S2O32﹣)=2n(I2)=2×0.02L×0.05mol/L×=0.02mol,則m(Na2S2O3?5H2O)=0.02mol×248g/mol=4.96g,則Na2S2O3?5H2O在產品中的質量分數為×100%=90.18%,故答案為:90.18%。【解析】
(1)堿性條件下二者發生氧化還原反應生成氯離子和硫酸根離子;(2)以淀粉溶液為指示劑,用濃度為0.050mol/LI2的標準溶液進行滴定,終點現象為溶液變藍色且半分鐘內不褪色;依據反應的定量關系2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣計算碘單質消耗的硫代硫酸鈉,計算得到樣品中的質量分數。【詳解】(1)Na2S2O3還原性較強,在堿性溶液中易被Cl2氧化成SO42﹣,反應的離子方程式為S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣=2SO42﹣+8Cl ̄+5H2O,故答案為:S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣=2SO42﹣+8Cl ̄+5H2O;(2)①加入最后一滴I2標準溶液后,溶液變藍,且半分鐘內顏色不改變,說明Na2S2O3反應完畢,滴定到達終點,故答案為:當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液,溶液藍色褪去且半分鐘內不再變化;②若滴定時振蕩不充分,剛看到溶液局部變色就停止滴定,則Na2S2O3反應不完全,導致測定結果偏低,故答案為:偏低;③第2次實驗消耗標準液的體積與其它2次相差比較大,應舍棄,1、3次實驗的標準液平均值為消耗標準液體積,即消耗標準液體積為20mL,由2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣,可知5.5g樣品中n(Na2S2O3?5H2O)=n(S2O32﹣)=2n(I2)=2×0.02L×0.05mol/L×=0.02mol,則m(Na2S2O3?5H2O)=0.02mol×248g/mol=4.96g,則Na2S2O3?5H2O在產品中的質量分數為×100%=90.18%,故答案為:90.18%。【點睛】本題涉及物質的量的計算、離子方程式書寫、基本操作等知識點,明確實驗原理及物質性質是解本題關鍵。20、醋酸酐和水易發生反應水浴加熱乙酰水楊酸受熱易分解a防止乙酰水楊酸結晶析出ABC84.3%【解析】
醋酸酐和水楊酸混合,然后向混合溶液中加入濃硫酸,搖勻后加熱至85℃,然后冷卻、過濾、水洗得到粗產品;(1)醋酸酐和水易發生反應生成乙酸;(2)合成阿司匹林時要控制溫度在85℃~90℃,該溫度低于水的沸點;(3)向粗產品中加入乙酸乙酯,增大乙酰水楊酸的溶解性,然后加熱回流,趁熱過濾,然后冷卻、減壓過濾、洗滌、干燥得到乙酰水楊酸,①乙酰水楊酸受熱易分解;②冷凝水采用逆流方法;③乙酰水楊酸在溫度低時易結晶析出;不同進行分離提純,水楊酸與乙酰水楊酸均含有羧基,且在水中微弱,不能用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸;
(4)水楊酸的相對分子質量為138,n(水楊酸)=2.0g÷138g/mol=0.0145mol,n(乙酸酐)=(5.0mL×1.08g/cm3)÷102g/mol=0.0529mol,由于乙酸酐的物質的量大于水楊酸,所以得到的乙酰水楊酸應該按照水楊酸來計算,故理論上得到乙酰水楊酸的質量為0.0145mol×180g/mol=2.61g,產率=實際質量理論質量×100%.【詳解】醋酸酐和水楊酸
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