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文檔簡介
天津市濱海新區(qū)天津開發(fā)區(qū)第一中學(xué)2024年高考化學(xué)押題試卷考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔。考試結(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞增。X和Z形成的化合物的水溶液呈中性,W和X的最外層電子數(shù)之和等于Z的最外層電子數(shù),同一主族的W和Y,Y的原子序數(shù)是W的2倍,下列說法不正確的是()A.原子半徑:W<Z<Y<XB.Y的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性弱于Z的氣態(tài)氫化物C.W與X形成的化合物不可能含有共價(jià)鍵D.常溫常壓下,Y的單質(zhì)是固態(tài)2、氯酸是一種強(qiáng)酸,濃度超過40%時(shí)會(huì)發(fā)生分解,反應(yīng)可表示為:aHClO3═bO2↑+cCl2↑+dHClO4+eH2O,用濕潤的淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)氣體產(chǎn)物時(shí),試紙先變藍(lán)后褪色。下列說法正確的是()A.由反應(yīng)可確定:氧化性:HClO4>HClO3B.變藍(lán)的淀粉碘化鉀試紙褪色是因?yàn)榭赡馨l(fā)生了:4Cl2+I2+6H2O═12H++8Cl-+2IO3-C.若氯酸分解所得混合氣體,1mol混合氣體質(zhì)量為47.6g,則反應(yīng)方程式可表示為26HClO3═15O2↑+8Cl2↑+10HClO4+8H2OD.若化學(xué)計(jì)量數(shù)a=8,b=3,則該反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為20e-3、實(shí)驗(yàn)室常用如下裝置制備乙酸乙酯。下列有關(guān)分析不正確的是A.b中導(dǎo)管不能插入液面下,否則會(huì)阻礙產(chǎn)物的導(dǎo)出B.固體酒精是一種白色凝膠狀純凈物,常用于餐館或野外就餐C.乙酸乙酯與互為同分異構(gòu)體D.乙酸、水、乙醇羥基氫的活潑性依次減弱4、在海水中提取溴的反應(yīng)原理是5NaBr+NaBrO+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O下列反應(yīng)的原理與上述反應(yīng)最相似的是()A.2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2B.2FeCl3+H2S=2FeCl2+S+2HClC.2H2S+SO2=3S+2H2OD.AlCl3+3NaAlO3+6H2O=4Al(OH)3+3NaCl5、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.12g金剛石與12g石墨所含共價(jià)鍵數(shù)均為2NAB.常溫下,lLpH=7的1mol/LHCOONH4溶液中HCOO-與NH4+數(shù)目均為NAC.0.1molCl2與0.2molCH4光照充分反應(yīng)生成HCl分子數(shù)為0.1NAD.100g34%的H2O2中加入MnO2充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA6、室溫下進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論A向X溶液中滴加幾滴新制氯水,振蕩,再加入少量KSCN溶液,溶液變?yōu)榧t色X溶液中一定含有Fe2+B在熾熱的木炭上滴加少許濃硝酸,產(chǎn)生紅棕色氣體,木炭持續(xù)燃燒加熱條件下,濃硝酸與C反應(yīng)生成NO2C向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D用pH試紙測得:Na2CO3溶液的pH約為9,NaNO2溶液的pH約為8HNO2電離出H+的能力比H2CO3的強(qiáng)A.A B.B C.C D.D7、中美科學(xué)家在銀表面首次獲得了二維結(jié)構(gòu)的硼烯,該科研成果發(fā)表在頂級刊《Science》上,并獲得重重點(diǎn)推薦。二維結(jié)構(gòu)的硼烯如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.1mol硼原子核外電子數(shù)為3NAB.1molBF3分子中共價(jià)鍵的數(shù)目為3NAC.1molNaBH4與水反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4NAD.硼烯有望代替石墨烯作“硼烯一鈉基“電池的負(fù)極材料8、某烯烴分子的結(jié)構(gòu)簡式為,用系統(tǒng)命名法命名其名稱為()A.2,2,4-三甲基-3-乙基-3-戊烯 B.2,4,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯C.2,2,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯 D.2-甲基-3-叔丁基-2-戊烯9、從粗銅精煉的陽極泥(主要含有Cu2Te)中提取粗碲的一種工藝流程如圖:(已知TeO2微溶于水,易溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿)下列有關(guān)說法正確的是A.“氧化浸出”時(shí)為使碲元素沉淀充分,應(yīng)加入過量的硫酸B.“過濾”用到的玻璃儀器:分液漏斗、燒杯、玻璃棒C.判斷粗碲洗凈的方法:取少量最后一次洗滌液,加入BaCl2溶液,沒有白色沉淀生成D.“還原”時(shí)發(fā)生的離子方程式為2SO32-+Te4++4OH-=Te↓+2SO42-+2H2O10、化學(xué)與生活、社會(huì)發(fā)展息息相關(guān)。下列說法正確的是A.有人稱“一帶一路”是“現(xiàn)代絲綢之路”,絲綢的主要成分是纖維素B.聚乳酸酯的降解和油脂的皂化都是高分子生成小分子的過程C.疫苗一般應(yīng)冷藏存放,其目的是避免蛋白質(zhì)變性D.“玉兔二號”的太陽能電池帆板的材料是二氧化硅11、海水是巨大的資源寶庫:從海水中提取食鹽和溴的過程如下:下列說法錯(cuò)誤的是A.海水淡化的方法主要有蒸餾法、電滲析法、離子交換法等B.電解熔融的氯化鈉是一個(gè)將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程C.步驟Ⅱ中將Br2還原為Br-的目的是富集溴元素D.向母液中加入石灰乳可得到Mg(OH)2,工業(yè)上常用電解熔融的Mg(OH)2來制取鎂12、人的胃壁能產(chǎn)生胃液,胃液里含有少量鹽酸,稱為胃酸。胃過多會(huì)導(dǎo)致消化不良和胃痛。抗酸藥是一類治療胃痛的藥物,能中和胃里過多的鹽酸,緩解胃部的不適。下列物質(zhì)不能作抗酸藥的是()A.碳酸氫鈉 B.氫氧化鋁 C.碳酸鎂 D.硫酸鋇13、可確定乙二醇分子是否有極性的實(shí)驗(yàn)是A.測定沸點(diǎn) B.測靜電對液流影響C.測定蒸氣密度 D.測標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體摩爾體積14、實(shí)驗(yàn)室模擬從海帶中提取碘單質(zhì)的流程如圖:下列裝置不能達(dá)成相應(yīng)操作目的的是()A.灼燒用酒精濕潤的干海帶B.用水浸出海帶灰中的I-C.用NaOH溶液分離I2/CCl4D.加入稀H2SO4后分離生成的I215、金屬鉈(81Tl)有重要用途,可用來制造光電管、光學(xué)玻璃等。鉈與銫(55Cs)同周期,下列說法不正確的是A.原子半徑:Cs>Tl B.堿性:CsOH>Tl(OH)3C.與水反應(yīng)的劇烈程度:Tl>Cs D.Tl是第六周期第ⅢA元素16、下列解釋對應(yīng)事實(shí)的離子方程式正確的是A.FeSO4溶液中滴加NaOH溶液,靜置一段時(shí)間后:Fe2++2OH一=Fe(OH)2↓B.漂白粉溶液加入醋酸:H++ClO-=HC1OC.AgCl懸濁液滴入Na2S溶液:2Ag++S2-=Ag2S↓D.K2CrO4溶液滴入硫酸溶液;2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O17、工業(yè)生產(chǎn)水煤氣的反應(yīng)為:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)131.4kJ,下列表述正確的是()A.反應(yīng)物能量總和大于生成物能量總和B.CO(g)H2(g)C(s)H2O(l)131.4kJC.水煤氣反應(yīng)中生成1體積CO(g)吸收131.4kJ熱量D.水煤氣反應(yīng)中生成1molH2(g)吸收131.4kJ熱量18、常溫下,用0.1mol·L?1鹽酸滴定10.0mL濃度為0.1mol·L?1Na2A溶液,所得滴定曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.Ka2(H2A)的數(shù)量級為10?9B.當(dāng)V=5時(shí):c(A2?)+c(HA?)+c(H2A)=2c(Cl?)C.NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA?)>c(A2?)>c(H2A)D.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(Cl?)>c(H+)=c(OH?)19、在Na2Cr2O7酸性溶液中,存在平衡2CrO42—(黃色)+2H+?Cr2O72—(橙紅色)+H2O,已知:25℃時(shí),Ksp(Ag2CrO4)=1×10—12Ksp(Ag2Cr2O7)=2×10—7。下列說法正確的是A.當(dāng)2c(Cr2O72—)=c(CrO42—)時(shí),達(dá)到了平衡狀態(tài)B.當(dāng)pH=1時(shí),溶液呈黃色C.若向溶液中加入AgNO3溶液,生成Ag2CrO4沉淀D.稀釋Na2Cr2O7溶液時(shí),溶液中各離子濃度均減小20、我國自主研發(fā)的對二甲苯綠色合成項(xiàng)目取得新進(jìn)展,其合成過程如圖所示。下列說法不正確的是A.丙烯醛分子中所有原子可能共平面 B.可用溴水鑒別異戊二烯和對二甲苯C.對二甲苯的二氯代物有6種 D.M能發(fā)生取代,加成,加聚和氧化反應(yīng)21、反應(yīng)物X轉(zhuǎn)化為Y和Z的能量變化如圖所示。下列說法正確的是A.X→Y反應(yīng)的活化能為E5B.加入催化劑曲線a變?yōu)榍€bC.升高溫度增大吸熱反應(yīng)的活化能,從而使化學(xué)反應(yīng)速率加快D.壓縮容器體積不改變活化能,但增大單位體積活化分子數(shù),使得反應(yīng)速率加快22、下列說法正確的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,5.6L由CH4與C2H4組成的混合氣體中含有的氫原子數(shù)目約為6.02×1023B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH==-41kJ/mol,當(dāng)有2molCO參加反應(yīng)時(shí),該反應(yīng)ΔH變成原來的2倍C.反應(yīng)2NaCl(s)==2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0D.加入Al能放出H2的溶液中:NO3-,K+,SO42-,Mg2+能大量共存二、非選擇題(共84分)23、(14分)有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)六元環(huán),其合成路線如下。已知:RCH=CH2+CH2=CHR′CH2=CH2+RCH=CHR′請回答下列問題:(1)F分子中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。B的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(2)G→H的化學(xué)方程式______________。其反應(yīng)類型為_____。(3)D在一定條件下能合成高分子化合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________。(4)A在5000C和Cl2存在下生成,而不是或的原因是_________。(5)E的同分異構(gòu)體中能使FeCl3溶液顯色的有_______種。(6)N的結(jié)構(gòu)簡式為________________。24、(12分)H是合成某藥物的中間體,其合成路線如F(-Ph代表苯基):(1)已知X是一種環(huán)狀烴,則其化學(xué)名稱是___。(2)Z的分子式為___;N中含氧官能團(tuán)的名稱是__。(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是__。(4)寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式:__。(5)T是R的同分異構(gòu)體,同時(shí)滿足下列條件的T的同分異構(gòu)體有___種(不包括立體異構(gòu))。寫出核磁共振氫譜有五個(gè)峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___。a.與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)b.1molT最多消耗2mol鈉c.同一個(gè)碳原子上不連接2個(gè)官能團(tuán)(6)參照上述合成路線,結(jié)合所學(xué)知識(shí),以為原料合成OHCCH2CH2COOH,設(shè)計(jì)合成路線:___(其他試劑任選)。25、(12分)下面是關(guān)于硫化氫的部分文獻(xiàn)資料資料:常溫常壓下,硫化氫(H2S)是一種無色氣體,具有臭雞蛋氣味,飽和硫化氫溶液的物質(zhì)的量濃度約為0.1mol·L-1。硫化氫劇毒,經(jīng)粘膜吸收后危害中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),對心臟等多種器官造成損害。硫化氫的水溶液稱氫硫酸(弱酸),長期存放會(huì)變渾濁。硫化氫及氫硫酸發(fā)生的反應(yīng)主要有:2H2S+O2=2H2O+2S2H2S+3O2=2H2O+2SO22H2S+SO2=2H2O+3S2H2S+Cl2=2HCl+S↓H2S=H2+SH2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4H2S+2NaOH=Na2S+2H2OH2S+NaOH=NaHS+H2O……某研究性學(xué)習(xí)小組對資料中“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”這一記載十分感興趣,為了探究其原因,他們分別做了如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)一:將H2S氣體溶于蒸餾水制成氫硫酸飽和溶液,在空氣中放置1~2天未見渾濁現(xiàn)象。用相同濃度的碘水去滴定氫硫酸溶液測其濃度。圖一所示為兩只燒杯中氫硫酸濃度隨時(shí)間變化而減小的情況。實(shí)驗(yàn)二:密閉存放的氫硫酸,每天定時(shí)取1mL氫硫酸,用相同濃度的碘水滴定,圖二所示為氫硫酸濃度隨放置天數(shù)變化的情況。實(shí)驗(yàn)三:在飽和氫硫酸溶液中以極慢的速度通入空氣(1~2個(gè)氣泡/min),數(shù)小時(shí)未見變渾濁的現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)四:盛滿試劑瓶,密閉存放的飽和氫硫酸溶液隔2~3天觀察,直到略顯渾濁;當(dāng)把滿瓶的氫硫酸倒扣在培養(yǎng)皿中觀察2~3天,在溶液略顯渾濁的同時(shí),瓶底僅聚集有少量的氣泡,隨著時(shí)間的增加,這種氣泡也略有增多(大),渾濁現(xiàn)象更明顯些。請回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)一(見圖一)中,氫硫酸的濃度隨時(shí)間變化而減小的主要因素是_______________。(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確判斷碘水與氫硫酸恰好完全反應(yīng)是實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵。請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案,使實(shí)驗(yàn)者準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng)___________________________________________________________________________。(3)“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”中,出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象是由于生成了_____________的緣故。(4)該研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)三,說明他們認(rèn)為“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”的假設(shè)原因之一是(用文字說明)__________________________________。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢的主要原因是什么?________________________________________________________。(5)實(shí)驗(yàn)四的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說明“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”的主要原因可能是__________。為進(jìn)一步證實(shí)上述原因的準(zhǔn)確性,你認(rèn)為還應(yīng)做哪些實(shí)驗(yàn)(只需用文字說明實(shí)驗(yàn)設(shè)想,不需要回答實(shí)際步驟和設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案)?_____________________________________。26、(10分)亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)物合成中的重要試劑,其沸點(diǎn)為-5.5℃,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3+HNO2,某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室用Cl2和NO制備ClNO并測定其純度,相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。(1)制備Cl2的發(fā)生裝置可以選用_________(填字母代號)裝置,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________。(2)欲收集一瓶干燥的氯氣,選擇合適的裝置,其連接順序?yàn)閍→_______→______→_____→________→_______→______→______→______。(按氣流方向,用小寫字母表示,根據(jù)需要填,可以不填滿,也可補(bǔ)充)。(3)實(shí)驗(yàn)室可用下圖示裝置制備亞硝酰氯。其反應(yīng)原理為:Cl2+2NO=2ClNO①實(shí)驗(yàn)室也可用B裝置制備NO,X裝置的優(yōu)點(diǎn)為___________________。②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開K2,然后再打開K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是___________________,然后進(jìn)行其他操作,當(dāng)Z中有一定量液體生成時(shí),停止實(shí)驗(yàn)。(4)已知:ClNO與H2O反應(yīng)生成HNO2和HCl。①設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明HNO2是弱酸:_________________________________________。(僅提供的試劑:1mol?L-1鹽酸、1mol?L-1HNO2溶液、NaNO2溶液、紅色石蕊試紙、藍(lán)色石蕊試紙)。②通過以下實(shí)驗(yàn)測定ClNO樣品的純度。取Z中所得液體mg溶于水,配制成250mL溶液;取出25.00mL樣品溶于錐形瓶中,以K2CrO4溶液為指示劑,用cmol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00mL。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________。(已知:Ag2CrO4為磚紅色固體;Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12)27、(12分)無水四氯化錫(SnCl4)常用作有機(jī)合成的氯化催化劑。實(shí)驗(yàn)室可用熔融的錫與Cl2反應(yīng)制備SnCl4。擬利用圖中的儀器,設(shè)計(jì)組裝一套實(shí)驗(yàn)裝置制備SnCl4(每個(gè)裝置最多使用一次)。已知:①有關(guān)物理性質(zhì)如下表物質(zhì)顏色、狀態(tài)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃Sn銀白色固體231.92260SnCl2易水解,SnCl4易水解生成固態(tài)二氧化錫,錫與Cl2反應(yīng)過程放出大量的熱SnCl4無色液體-33114SnCl2無色晶體246652②Fe3++Sn2+—Fe2++Sn4+Fe2++Cr2O72-+H+—Fe3++Cr3++H2O(未配平)回答下列問題:(1)“冷凝管”的名稱是________,裝置Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________。(2)用玻管(未畫出)連接上述裝置,正確的順序是(填各接口的代碼字母)_____。(3)如何檢驗(yàn)裝置的氣密性______,實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的操作為_______。(4)如果將制取的四氯化錫少許暴露于空氣中,預(yù)期可看到的現(xiàn)象是出現(xiàn)白色煙霧,化學(xué)方程式為_______。(5)可用重鉻酸鉀滴定法測定產(chǎn)品中的SnCl2的含量,準(zhǔn)確稱取該樣品mg放于燒杯中,用少量濃鹽酸溶解,加入過量的氯化鐵溶液,再加水稀釋,配制成250mL溶液,取25.00mL于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液15.00mL,則產(chǎn)品中SnCl2的含量為____%(用含m的代數(shù)式表示),在測定過程中,測定結(jié)果隨時(shí)間延長逐漸變小的原因是____(用離子方程式表示)。28、(14分)早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成,回答下列問題:(1)準(zhǔn)晶是一種無平移周期序,但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體,可通過_______方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)銅原子的電子排布式為_______。(3)CuO在高溫時(shí)分解為O2和Cu2O,請從陽離子的結(jié)構(gòu)來說明在高溫時(shí),Cu2O比CuO更穩(wěn)定的原因是_______。Cu2O為半導(dǎo)體材料,在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子,其余氧原子位于面心和頂點(diǎn),則該晶胞中有_______個(gè)銅原子。(4)Cu2+能與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配離子如圖:,該配離子中含有的化學(xué)鍵類型有______(填字母序號)。A.配位鍵B.極性鍵C.離子鍵D.非極性鍵(5)羰基鐵[Fe(CO)5]可用作催化劑、汽油抗暴劑等。1molFe(CO)5分子中含____molσ鍵,與CO互為等電子體的離子是__(填化學(xué)式,寫一種)。(6)某種磁性氮化鐵的結(jié)構(gòu)如圖所示,N隨機(jī)排列在Fe構(gòu)成的正四面體空隙中。正六棱柱底邊長為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該磁性氮化鐵的晶體密度為____g/cm3(列出計(jì)算式)。29、(10分)氮的化合物能影響植物的生長,其氧化物也是大氣的主要污染物之一。(1)固氮直接影響作物生長。自然固氮發(fā)生的反應(yīng)有:①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=+180.5kJ·mol-1②2NO(g)+O2(g)==2NO2(g)ΔH2=-114.1kJ·mo1-l③N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH3=__________kJ·mol-l。(2)一定溫度下,將等物質(zhì)的量的NO和CO通入固定容積為4L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),反應(yīng)過程中CO的物質(zhì)的量變化如圖甲所示:①能判斷反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________(填序號);A.容器中的壓強(qiáng)不變B.2v正(CO)=v逆(N2)C.氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變D.NO和CO的體積比保持不變②0~20min平均反應(yīng)速率v(NO)為_______mol/(L·min);③反應(yīng)達(dá)平衡后再向容器中加入0.4molCO和0.4molCO2,則此時(shí)平衡______(填“向正反應(yīng)方向移動(dòng)”、“向逆反應(yīng)方向移動(dòng)”或“不移動(dòng)”);④該反應(yīng)的正反應(yīng)速率如圖乙所示。在t2時(shí)刻,將容器的容積迅速擴(kuò)大到原來的2倍,在其他條件不變的情況下,t3時(shí)刻達(dá)到新的平衡狀態(tài)。請?jiān)谏蠄D乙中,補(bǔ)充畫出從t2到t4時(shí)刻正反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化曲線。_____________;(3)三聚氰酸[C3N3(OH)3]可用于消除汽車尾氣中的NO2,其反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是:C3N3(OH)33HCNO;第二步是HCNO與NO2反應(yīng),把氮元素和碳元素轉(zhuǎn)變成無毒氣體。請寫出第二步發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式_________________;(4)常溫下,在xmol·L-1氨水中加入等體積的ymol·L-1硫酸得混合溶液M恰好顯中性。①M(fèi)溶液中所有離子濃度由大到小的順序?yàn)開________________。②常溫下,NH3·H2O的電離常數(shù)K=_______________(用含x和y的代數(shù)式表示,忽略溶液混合前后的體積變化)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞增。同一主族的W和Y,Y的原子序數(shù)是W的2倍,W是O,Y是S,則Z是Cl。X和Z形成的化合物的水溶液呈中性,W和X的最外層電子數(shù)之和等于Z的最外層電子數(shù),X的最外層電子數(shù)是7-6=1,所以X是Na,結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)和元素周期律分析解答。【詳解】根據(jù)以上分析可知W、X、Y、Z分別是O、Na、S、Cl。A.同周期元素原子從左到右半徑增大,有Cl<S<Na;一般情況下,原子的電子層數(shù)越多,半徑越大,則O原子半徑最小;綜合原子半徑:O<Cl<S<Na,正確,A不選;B.非金屬性Cl>S,則S的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性弱于Cl的氣態(tài)氫化物,正確,B不選;C.W與X形成的化合物過氧化鈉中含有共價(jià)鍵,錯(cuò)誤,C選;D.常溫常壓下,S的單質(zhì)是固態(tài),正確,D不選;答案選C。2、D【解析】
A.aHClO3═bO2↑+cCl2↑+dHClO4+eH2O反應(yīng)中,HClO3是氧化劑,HClO4、O2是氧化產(chǎn)物,所以氧化性:HClO3>HClO4,故A錯(cuò)誤;B.變藍(lán)的淀粉碘化鉀試紙褪色是因?yàn)镮2被Cl2繼續(xù)氧化生成IO3-:5C12+I2+6H2O=12H++10Cl-+2IO3-,故B錯(cuò)誤;C.由生成的Cl2和O2的混合氣體平均分子量為47.6g/mol,則,可得n(Cl2):n(O2)=2:3,由電子守恒得化學(xué)反應(yīng)方程式為8HClO3=3O2↑+2Cl2↑+4HClO4+2H2O,故C錯(cuò)誤;D.若化學(xué)計(jì)量數(shù)a=8,b=3,由C可知,化學(xué)反應(yīng)方程式為8HClO3=3O2↑+2Cl2↑+4HClO4+2H2O,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為20e-,故D正確;答案選D。【點(diǎn)睛】本題考查氧化還原反應(yīng)規(guī)律和計(jì)算,注意把握氧化還原反應(yīng)中的強(qiáng)弱規(guī)律,易錯(cuò)點(diǎn)為C,注意得失電子守恒在氧化還原反應(yīng)中的應(yīng)用。3、B【解析】
A.飽和碳酸鈉溶液可以溶解乙醇,反應(yīng)消耗乙酸,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,為防止產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象,b中導(dǎo)管不能插入液面下,否則不僅可能會(huì)產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象,而且還會(huì)阻礙產(chǎn)物的導(dǎo)出,A正確;B.固體酒精制作方法如下:將碳酸鈣固體放入醋酸(CH3COOH)溶液中,充分反應(yīng)后生成醋酸鈣(CH3COO)2Ca、CO2、H2O,將醋酸鈣溶液蒸發(fā)至飽和,加入適量酒精冷卻后得膠狀固體即固體酒精,可見固體酒精是混合物,B錯(cuò)誤;C.乙酸乙酯與的分子式都是C4H8O2,二者分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,故二者互為同分異構(gòu)體,C正確;D.乙酸、水、乙醇分子中都含有羥基,電離產(chǎn)生H+的能力:乙酸>水>乙醇,所以羥基氫的活潑性依次減弱,D正確;故合理選項(xiàng)是B。4、C【解析】
反應(yīng)5NaBr+NaBrO+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O為氧化還原反應(yīng),只有Br元素發(fā)生電子的得與失,反應(yīng)為歸中反應(yīng)。A.2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2中,變價(jià)元素為Br和Cl,A不合題意;B.2FeCl3+H2S=2FeCl2+S+2HCl中,變價(jià)元素為Fe和S,B不合題意;C.2H2S+SO2=3S+2H2O中,變價(jià)元素只有S,發(fā)生歸中反應(yīng),C符合題意;D.AlCl3+3NaAlO3+6H2O=4Al(OH)3+3NaCl為非氧化還原反應(yīng),D不合題意。故選C。5、C【解析】
A.石墨中每個(gè)碳通過三個(gè)共價(jià)鍵與其他碳原子相連,所以每個(gè)碳所屬的共價(jià)鍵應(yīng)為1.5,12g石墨是1mol碳,即有1.5NA個(gè)共價(jià)鍵,而1mol金剛石中含2mol共價(jià)鍵,A錯(cuò)誤;B.甲酸為弱酸,一水合氨為弱堿,故HCOO-與NH4+在溶液發(fā)生水解,使其數(shù)目小于NA,B錯(cuò)誤;C.每有一個(gè)氯氣分子與甲烷發(fā)生取代反應(yīng),則生成1個(gè)HCl分子,故0.1molCl2與0.2molCH4光照充分反應(yīng)生成HCl分子數(shù)為0.1NA,C正確;D.100g34%H2O2為1mol,1molH2O2分解生成1molH2O和0.5molO2,轉(zhuǎn)移電子1mol,數(shù)目為NA,D錯(cuò)誤;答案選C。6、B【解析】
A.先加氯水可氧化亞鐵離子,不能排除鐵離子的干擾,檢驗(yàn)亞鐵離子應(yīng)先加KSCN,后加氯水,故A錯(cuò)誤;B.在熾熱的木炭上滴加少許濃硝酸,產(chǎn)生紅棕色氣體,木炭持續(xù)燃燒,這說明加熱條件下,濃硝酸與C反應(yīng)生成NO2,故B正確;C.由于懸濁液中含有硫化鈉,硫離子濃度較大,滴加CuSO4溶液會(huì)生成黑色沉淀CuS,因此不能說明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),故C錯(cuò)誤;D.水解程度越大,對應(yīng)酸的酸性越弱,但鹽溶液的濃度未知,由pH不能判斷HNO2電離出H+的能力比H2CO3的強(qiáng),故D錯(cuò)誤;故答案選B。【點(diǎn)睛】D項(xiàng)為易錯(cuò)點(diǎn),題目中鹽溶液的濃度未知,所以無法判斷HNO2電離出H+的能力比H2CO3的強(qiáng),解題時(shí)容易漏掉此項(xiàng)關(guān)鍵信息。7、A【解析】
A.硼原子核外有5個(gè)電子,1mol硼原子核外電子數(shù)為5NA,故A錯(cuò)誤;B.BF3的結(jié)構(gòu)為,1molBF3分子中共價(jià)鍵的數(shù)目為3NA,故B正確;C.NaBH4與水生成氫氣,氫元素化合價(jià)由-1升高為0,1molNaBH4反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4NA,故C正確;D.硼烯具有導(dǎo)電性,有望代替石墨烯作“硼烯一鈉基“電池的負(fù)極材料,故D正確;選A。8、B【解析】
烯烴分子的結(jié)構(gòu)簡式為,系統(tǒng)命名法命名其名稱為2,4,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯,故B符合題意。綜上所述,答案為B。9、C【解析】
A.從陽極泥中提取粗碲,第一步是將Te元素轉(zhuǎn)化為TeO2的沉淀過濾出來,考慮到TeO2易溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿,所以氧化浸出步驟中酸不可加過量,A錯(cuò)誤;B.過濾操作需要漏斗,而不是分液漏斗,B錯(cuò)誤;C.通過分析整個(gè)流程可知,最終得到的粗碲固體表面會(huì)吸附溶液中的,因此判斷洗凈與否,只需要檢驗(yàn)最后一次洗滌液中是否仍含有即可,C正確;D.酸浸時(shí)TeO2溶解,隨后被Na2SO3還原,TeO2生成Te單質(zhì),生成,所以正確的離子方程式為:,TeO2是氧化物離子方程式中不能拆分,D錯(cuò)誤。答案選C。10、C【解析】
A.絲綢的主要成分是蛋白質(zhì),故A錯(cuò)誤;B.聚乳酸酯的降解是高分子生成小分子的過程,油脂不屬于高分子,故B錯(cuò)誤;C.疫苗一般應(yīng)冷藏存放,其目的是避免蛋白質(zhì)變性,使蛋白質(zhì)失去活性,故C正確;D.硅是半導(dǎo)體,“玉兔二號”的太陽能電池帆板的材料是硅,故D錯(cuò)誤;故選C。11、D【解析】
A.海水淡化的方法主要有蒸餾法、電滲析法、離子交換法等,選項(xiàng)A正確;B.電解熔融的氯化鈉是一個(gè)將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程,選項(xiàng)B正確;C.步驟Ⅱ中將Br2還原為Br-,發(fā)生反應(yīng)Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4,目的是富集溴元素,選項(xiàng)C正確;D.向母液中加入石灰乳可得到Mg(OH)2,工業(yè)上常用電解熔融的MgCl2來制取鎂,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選D。12、D【解析】
碳酸氫鈉、氫氧化鋁、碳酸鎂、硫酸鋇中只有硫酸鋇不能和鹽酸反應(yīng)。答案D13、B【解析】
極性分子的正電荷中心與負(fù)電荷中心不重合,極性分子雖然整體不帶電,但每一個(gè)乙二醇分子都有帶電的極性端,也可以再理解為部分區(qū)域帶電,所以它在電場作用下,會(huì)定向運(yùn)動(dòng),所以測靜電對液流影響,可以判斷分子是否有極性;而測定沸點(diǎn)、測定蒸氣密度、測標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體摩爾體積等均不能判斷分子極性。答案選B。14、D【解析】
A.灼燒在坩堝中進(jìn)行,裝置及儀器合理,故A正確;B.在燒杯中溶解,玻璃棒攪拌,操作合理,故B正確;C.NaOH與碘反應(yīng)后,與四氯化碳分層,分液可分離,故C正確;D.加硫酸后生成碘的水溶液,不能蒸餾分離,應(yīng)萃取后蒸餾,故D錯(cuò)誤;答案選D。15、C【解析】
銫(55Cs)位于第六周期第ⅠA族,鉈與銫(55Cs)同周期,可知鉈(81Tl)位于第六周期第ⅢA族,金屬性:Cs>Tl。A.元素在同一周期,序數(shù)越小,半徑越大,則原子半徑:Cs>Tl,A項(xiàng)正確;B.金屬性:Cs>Tl,則堿性:CsOH>Tl(OH)3,B項(xiàng)正確;C.金屬性:Cs>Tl,則與水反應(yīng)的劇烈程度:Cs>Tl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Tl是第六周期第ⅢA元素,D項(xiàng)正確;答案選C。【點(diǎn)睛】本題重點(diǎn),知道元素在元素周期表中的位置,根據(jù)原子結(jié)構(gòu)示意圖的書寫規(guī)律,每一層最多排布2n2個(gè)電子,最外層最多排布8個(gè)(除第一層外),次外層最多排布18個(gè),得出鉈與銫的原子結(jié)構(gòu)示意圖,即可知道位置。16、D【解析】
A.硫酸亞鐵與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,靜置一段時(shí)間后,氫氧化亞鐵被氧化生成氫氧化鐵沉淀,故A錯(cuò)誤;B.漂白粉溶液中加入醋酸,醋酸為弱酸,離子方程式為CH3COOH+ClO-═HClO+CH3COO-,故B錯(cuò)誤;C.向AgCl懸濁液中加Na2S溶液,白色沉淀變成黑色,離子方程式:2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-,故C錯(cuò)誤;D.K2Cr2O7溶液中存在Cr2O72-(橙色)+H2O?2CrO42-(黃色)+2H+,滴加少量H2SO4,增大了氫離子濃度,平衡逆向移動(dòng),顏色加深,2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,故D正確;故選D。17、D【解析】A、根據(jù)能量守恒可知該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,A錯(cuò)誤。B、C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)131.4kJ,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),其逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),生成液態(tài)水放出的熱量比生成氣態(tài)水放出的熱量多,所以放出的的熱量的數(shù)值應(yīng)該大于131.4,B錯(cuò)誤。C、該反應(yīng)中生成1molCO(g)吸收131.4kJ熱量,而不是指1體積的CO氣體,化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)表示物質(zhì)的物質(zhì)的量,C錯(cuò)誤。D、方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)表示物質(zhì)的物質(zhì)的量,所以該反應(yīng)中生成1molH2(g)吸收131.4kJ熱量,D正確。正確答案為D18、C【解析】
A.滴定前pH=11,則A2?的水解常數(shù)是,則Ka2(H2A)的數(shù)量級為,A正確;B.當(dāng)V=5時(shí)根據(jù)物料守恒可知c(A2?)+c(HA?)+c(H2A)=2c(Cl?),B正確;C.根據(jù)圖像可知恰好生成NaHA時(shí)溶液顯堿性,水解程度大于電離常數(shù),NaHX溶液中c(Na+)>c(HA?)>c(H2A)>c(A2?),C錯(cuò)誤;D.c點(diǎn)溶液顯中性,鹽酸的體積大于10mL小于20mL,則溶液中:c(Na+)>c(Cl?)>c(H+)=c(OH?),D正確;答案選C。19、C【解析】
A.當(dāng)2c(Cr2O72—)=c(CrO42—)時(shí),無法判斷同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率是否相等,則不能判斷是否為平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;B.當(dāng)pH=1時(shí),溶液酸性增強(qiáng),平衡正向進(jìn)行,則溶液呈橙紅色,B錯(cuò)誤;C.組成中陰陽離子個(gè)數(shù)比相同,溶度積常數(shù)越小,難溶電解質(zhì)在水中溶解能力越差,已知Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(Ag2Cr2O7),若向溶液中加入AgNO3溶液,先生成Ag2CrO4沉淀,C正確;D.稀釋Na2Cr2O7溶液時(shí),溶液中c(CrO42-)、c(H+)、c(Cr2O72-)均減小,由于KW不變,則c(OH-)增大,D錯(cuò)誤;答案為C。【點(diǎn)睛】溫度未變,則溶液中水的離子積不變,氫離子濃度減小,則氫氧根離子濃度必然增大。20、C【解析】
A.丙烯醛分子中的碳碳雙鍵是平面結(jié)構(gòu),醛基也是平面結(jié)構(gòu),中間是一個(gè)可以旋轉(zhuǎn)的單鍵,所以分子里所有原子有可能在同一平面,A正確;B.異戊二烯里含有碳碳雙鍵,可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而導(dǎo)致溴水褪色,而對二甲苯與溴水不反應(yīng),可以鑒別,B正確;C.對二甲苯里面有兩種類型的H,其二氯代物共有7種:①當(dāng)兩個(gè)氯取代甲基上的H時(shí)有兩種,②當(dāng)有一個(gè)氯取代甲基上的H,另一個(gè)取代苯環(huán)上的H,有鄰、間兩種結(jié)構(gòu),③當(dāng)兩個(gè)氯都取代苯環(huán)上的H,采用定一議二的方法,當(dāng)其中一個(gè)氯在甲基鄰位時(shí),另一個(gè)氯有3種結(jié)構(gòu),此二氯代物有3種,C錯(cuò)誤;D.M中有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加成、加聚反應(yīng),醛基可以發(fā)生氧化、加成反應(yīng),烴基可以發(fā)生取代反應(yīng),D正確;答案選C。21、D【解析】A、根據(jù)能量變化,X→Y,活化能是(E5-E2),故錯(cuò)誤;B、使用催化劑降低活化能,產(chǎn)物不變,故錯(cuò)誤;C、升高溫度,提高了活化分子的百分?jǐn)?shù),化學(xué)反應(yīng)速率都增大,故錯(cuò)誤;D、壓縮體積,增大壓強(qiáng),增加單位體積內(nèi)活化分子的個(gè)數(shù),反應(yīng)速率加快,故正確。22、A【解析】
A.n(混合氣體)==0.25mol,CH4與C2H4均含4個(gè)H,則混合氣體中含有的氫原子數(shù)目為0.25mol×4×6.02×1023=6.02×1023,故A正確;B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol,反應(yīng)的ΔH與參加反應(yīng)的物質(zhì)的量無關(guān),與方程式中物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān),故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的△S>0,該反應(yīng)為常溫下不能自發(fā)進(jìn)行的分解反應(yīng),故反應(yīng)的△H>0,故C錯(cuò)誤;D.加入Al能放出H2的溶液為酸性或強(qiáng)堿性溶液,堿性溶液中,Mg2+與氫氧根離子反應(yīng),不能大量共存;酸性溶液中,NO3-在酸性條件下具有強(qiáng)氧化性,與鋁反應(yīng)不會(huì)生成氫氣,與題意不符,故D錯(cuò)誤;答案選A。【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,要注意硝酸具有強(qiáng)氧化性,與金屬反應(yīng)一般不放出氫氣。二、非選擇題(共84分)23、羧基C6H5CHClCOOH+2NaOHC6H5CHOHCOONa+NaCl+H2O取代反應(yīng)、(中和反應(yīng))因?yàn)樵摋l件下與雙鍵相連的甲基上的氫原子更易取代9種【解析】
由A與氯氣在加熱條件下反應(yīng)生成,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為:,故苯乙烯與發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成A,為。與HCl反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知,應(yīng)是發(fā)生加成反應(yīng),B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)反應(yīng)生成C,C氧化生成D,結(jié)合D分子式可知B為,順推可知C為,D為。根據(jù)N分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)可知,D與M應(yīng)是發(fā)生酯化反應(yīng),M中羧基與羥基連接同一碳原子上,結(jié)合N的分子式可推知M為,N為。苯乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成E為,再發(fā)生氧化反應(yīng)生成,與氯氣反應(yīng)生成G,G在氫氧化鈉溶液條件下水解、酸化得到H,則G為,H為,據(jù)此解答。【詳解】(1)F分子中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基,B的結(jié)構(gòu)簡式為;故答案為:羧基;;(2)G→H的化學(xué)方程式:C6H5CHClCOOH+2NaOHC6H5CHOHCOONa+NaCl+H2O,其反應(yīng)類型為水解反應(yīng)取代反應(yīng)、中和反應(yīng);故答案為:C6H5CHClCOOH+2NaOHC6H5CHOHCOONa+NaCl+H2O;水解反應(yīng)取代反應(yīng)、中和反應(yīng);(3)D在一定條件下能合成高分子化合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式:;故答案為:;(4)A在和存在下生成,而不是或的原因是:因?yàn)樵摋l件下與雙鍵相連的甲基上的氫原子更易取代;故答案為:因?yàn)樵摋l件下與雙鍵相連的甲基上的氫原子更易取代;(5)E()的同分異構(gòu)體中能使溶液顯色,說明含有酚羥基,另外取代基為乙基,有鄰、間、對3種,或取代基為2個(gè)甲基,當(dāng)2個(gè)甲基處于鄰位時(shí),有2種位置,當(dāng)2個(gè)甲基處于間位時(shí),有3種位置,當(dāng)2個(gè)甲基處于對位時(shí),有1種位置,共有9種;故答案為:9;(6)根據(jù)以上分析可知N的結(jié)構(gòu)簡式為;故答案為:。【點(diǎn)睛】已知條件RCH=CH2+CH2=CHR′CH2=CH2+RCH=CHR′為烯烴雙鍵斷裂,結(jié)合新對象的過程。由此可以迅速知道C8H8的結(jié)構(gòu)為為,,A為,再依次推導(dǎo)下去,問題迎刃而解。24、環(huán)戊二烯C7H8O羰基加成反應(yīng)2+O22+2H2O9【解析】
(1)已知X是一種環(huán)狀烴,分子式為C5H6推斷其結(jié)構(gòu)式和名稱;(2)由Z得結(jié)構(gòu)簡式可得分子式,由N得結(jié)構(gòu)簡式可知含氧官能團(tuán)為羰基;(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是X與Cl2C=C=O發(fā)生的加成反應(yīng);(4)反應(yīng)⑥為M的催化氧化;(5)T中含不飽和度為4與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)則含苯酚結(jié)構(gòu);1molT最多消耗2mol鈉則含有兩個(gè)羥基;同一個(gè)碳原子上不連接2個(gè)官能團(tuán),以此推斷;(6)運(yùn)用上述流程中的前三步反應(yīng)原理合成環(huán)丁酯,環(huán)丁酯水解、酸化得到OHCCH2CH2COOH。【詳解】(1)已知X是一種環(huán)狀烴,分子式為C5H6,則X為環(huán)戊二稀,故答案為環(huán)戊二烯;(2)Z結(jié)構(gòu)式為,分子式為:C7H8O;由N得結(jié)構(gòu)簡式可知含氧官能團(tuán)為酮鍵;故答案為:C7H8O;羰基;(3)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是X與Cl2C=C=O發(fā)生的加成反應(yīng);故答案為:加成反應(yīng);(4)反應(yīng)⑥為M的催化氧化反應(yīng)方程式為:2+O22+2H2O,故答案為:2+O22+2H2O;(5)R中不飽和度為4,T中苯環(huán)含有4個(gè)不飽和度,與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)則含苯酚結(jié)構(gòu);1molT最多消耗2mol鈉則含有兩個(gè)羥基;同一個(gè)碳原子上不連接2個(gè)官能團(tuán)。則有兩種情況,苯環(huán)中含有3個(gè)取代基則含有兩個(gè)羥基和一個(gè)甲基,共有6種同分異構(gòu)體;苯環(huán)中含有2個(gè)取代基則一個(gè)為羥基一個(gè)為-CH2OH,共有三種同分異構(gòu)體(鄰、間、對),則共有9種同分異構(gòu)體。核磁共振氫譜有五個(gè)峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為:故答案為:9;;(6)參考上述流程中的有關(guān)步驟設(shè)計(jì),流程為:,故答案為:。25、硫化氫的揮發(fā)H2S+I2=2HI+S↓向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色S或硫氫硫酸被空氣中氧氣氧化防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā)硫化氫自身分解確證生成的氣體是氫氣【解析】
(1)因?yàn)榱蚧瘹錃怏w溶于水生成氫硫酸,所以氫硫酸具有一定的揮發(fā)性,且能被空氣中的氧氣氧化而生成硫。實(shí)驗(yàn)一(見圖一)中,溶液未見渾濁,說明濃度的減小不是由被氧化引起的。(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),生成硫和水。使實(shí)驗(yàn)者準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用指示劑。(3)“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”中,出現(xiàn)的渾濁只能為硫引起。(4)實(shí)驗(yàn)三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢,主要從硫化氫的揮發(fā)性考慮。(5)實(shí)驗(yàn)四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮分解。因?yàn)楸谎趸瘯r(shí),生成硫和水;分解時(shí),生成硫和氫氣,所以只需檢驗(yàn)氫氣的存在。【詳解】(1)實(shí)驗(yàn)一(見圖一)中,溶液未見渾濁,說明濃度的減小不是由被氧化引起,應(yīng)由硫化氫的揮發(fā)引起。答案為:硫化氫的揮發(fā);(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),方程式為H2S+I2=2HI+S↓。實(shí)驗(yàn)者要想準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用淀粉作指示劑,即向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色。答案為:H2S+I2=2HI+S↓;向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色;(3)“氫硫酸長期存放會(huì)變渾濁”中,不管是氧化還是分解,出現(xiàn)的渾濁都只能為硫引起。答案為:S或硫;(4)實(shí)驗(yàn)三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢,防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā)。答案為:氫硫酸被空氣中氧氣氧化;防止因通入空氣過快而使硫化氫大量揮發(fā);(5)實(shí)驗(yàn)四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮硫化氫自身分解。因?yàn)楸谎趸瘯r(shí),生成硫和水;分解時(shí),生成硫和氫氣,所以只需檢驗(yàn)氫氣的存在。答案為:硫化氫自身分解;確證生成的氣體是氫氣。【點(diǎn)睛】實(shí)驗(yàn)三中,通入空氣的速度很慢,我們在回答原因時(shí),可能會(huì)借鑒以往的經(jīng)驗(yàn),認(rèn)為通入空氣的速度很慢,可以提高空氣的利用率,從而偏離了命題人的意圖。到目前為止,使用空氣不需付費(fèi),顯然不能從空氣的利用率尋找答案,應(yīng)另找原因。空氣通入后,大部分會(huì)逸出,會(huì)引起硫化氫的揮發(fā),從而造成硫化氫濃度的減小。26、A(或B)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)fgcbdejh排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停排干凈三頸瓶中的空氣用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說明HNO2是弱酸滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)【解析】
⑴制取氯氣可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱制得,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸;⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣;⑶①X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停;②通入一段時(shí)間氣體,其目的是排空氣;⑷①用鹽溶液顯堿性來驗(yàn)證HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,再根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到計(jì)算ClNO物質(zhì)的量和亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。【詳解】⑴制取氯氣可以用二氧化錳與濃鹽酸加熱制得,選擇A,也可以用高錳酸鉀和濃鹽酸,選擇B,發(fā)生的離子反應(yīng)為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,故答案為:A(或B);MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O);⑵制得的氯氣混有HCl和水蒸氣,依次用飽和食鹽水、濃硫酸除去,為保證除雜徹底,導(dǎo)氣管均長進(jìn)短出,氯氣密度比空氣大,選擇導(dǎo)氣管長進(jìn)短出的收集方法,最后用堿石灰吸收多余的氯氣,防止污染空氣,故導(dǎo)氣管連接順序?yàn)閍→f→g→c→b→d→e→j→h,故答案為:f;g;c;b;d;e;j;h;⑶①用B裝置制備NO,與之相比X裝置可以排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停,故答案為:排除裝置內(nèi)空氣的干擾,可以隨開隨用,隨關(guān)隨停;②檢驗(yàn)裝置氣密性并裝入藥品,打開K2,然后再打開K3,通入一段時(shí)間氣體,其目的是排干凈三頸瓶中的空氣,故答案為:排干凈三頸瓶中的空氣;⑷①若亞硝酸為弱酸,則亞硝酸鹽水解呈若堿性,即使用玻璃棒蘸取NaNO2溶液涂抹于紅色的石蕊試紙上,若試紙變藍(lán),則說明亞硝酸為弱酸,故答案為:用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,點(diǎn)在紅色石蕊試紙上,試紙變藍(lán),說明HNO2是弱酸;②以K2CrO4溶液為指示劑,根據(jù)溶度積得出AgNO3先與氯離子生成氯化銀白色沉淀,過量硝酸銀和K2CrO4反應(yīng)生成磚紅色,因此滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);根據(jù)ClNO—HCl—AgNO3關(guān)系式得到25.00mL樣品溶液中ClNO物質(zhì)的量為n(ClNO)=n(AgNO3)=cmol?L?1×0.02L=0.02cmol,亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,故答案為:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液中生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)無變化,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);。27、直形冷凝管2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2OBIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ關(guān)閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導(dǎo)氣管插入水中,微熱燒瓶,在導(dǎo)管末端有氣泡產(chǎn)生,冷卻燒瓶,在導(dǎo)管內(nèi)形成一段高于液面的水柱,一段時(shí)間不發(fā)生變化,說明氣密性良好先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點(diǎn)燃Ⅰ中的酒精燈SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl855/m2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O【解析】
裝置Ⅱ?yàn)橹苽渎葰獾难b置,產(chǎn)生的氯氣中會(huì)混有HCl和水蒸氣等雜質(zhì)氣體,將氣體通過V裝置,V裝置中的飽和食鹽水可除去HCl,再將氣體通過Ⅳ裝置,Ⅳ裝置中的濃硫酸可除去水蒸氣,可得到干燥、純凈的氯氣。將氯氣通入Ⅰ裝置,氯氣與Sn反應(yīng)可制得SnCl4蒸氣,將SnCl4蒸氣經(jīng)裝置Ⅲ冷卻,可得到SnCl4液體。由于SnCl4易水解,為防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置Ⅲ以及吸收多余的Cl2,可在裝置Ⅲ后連接Ⅵ裝置。(1)根據(jù)儀器特點(diǎn)解答儀器名稱,裝置II中KMnO4與HCl反應(yīng)制Cl2;(2)依據(jù)上述分析進(jìn)行儀器連接;需注意制備的氯氣應(yīng)先除雜后干燥,干燥、純凈的氯氣再和Sn反應(yīng),因?yàn)镾nCl4易水解,應(yīng)在收集SnCl4的裝置后邊連接干燥裝置,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入,同時(shí)要吸收尾氣Cl2;(3)氣密性的檢驗(yàn)可采用加熱法,升高發(fā)生裝置體系內(nèi)氣體的溫度,可以增大壓強(qiáng),使體系內(nèi)空氣外逸,當(dāng)溫度恢復(fù)初始溫度時(shí),體系內(nèi)壓強(qiáng)減小,導(dǎo)致浸沒在水中的導(dǎo)氣管內(nèi)倒吸一段水柱;防止Sn與O2反應(yīng)以及防止生成的SnCl4水解,實(shí)驗(yàn)開始應(yīng)先通Cl2排盡裝置中空氣;(4)根據(jù)信息書寫方程式;(5)用重鉻酸鉀滴定法測定SnCl2時(shí),發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得關(guān)系式3Sn2+~Cr2O72-,由消耗的K2Cr2O7計(jì)算SnCl2,進(jìn)一步計(jì)算SnCl2的含量;Sn2+具有強(qiáng)還原性,易被O2氧化。【詳解】(1)“冷凝管”的名稱是直形冷凝管;裝置Ⅱ中是KMnO4和HC1制備氯氣的反應(yīng),高錳酸鉀中的錳元素由+7價(jià)降低到+2價(jià)生成Mn2+,HCl中的氯元素由-1價(jià)升高到0價(jià)生成氯氣,離子反應(yīng)方程式為2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。本小題答案為:直形冷凝管;2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。(2)裝置Ⅱ?yàn)橹苽渎葰獾难b置,產(chǎn)生的氯氣中會(huì)混有HCl和水蒸氣等雜質(zhì)氣體,將氣體通過V裝置,V裝置中的飽和食鹽水可除去HCl,再將氣體通過Ⅳ裝置,Ⅳ裝置中的濃硫酸可除去水蒸氣,可得到干燥、純凈的氯氣。將氯氣通入Ⅰ裝置,氯氣與Sn反應(yīng)可制得SnCl4蒸氣,將SnCl4蒸氣經(jīng)裝置Ⅲ冷卻,可得到SnCl4液體。由于SnCl4易水解,為防止外界空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置Ⅲ以及吸收多余Cl2防污染大氣,可在裝置Ⅲ后連接Ⅵ裝置。根據(jù)上述分析該裝置的連接順序是BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ。本小題答案為:BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ。(3)檢查裝置的氣密性用加熱法,操作為:關(guān)閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導(dǎo)氣管插入水中,微熱燒瓶,在導(dǎo)管末端有氣泡產(chǎn)生,冷卻燒瓶,在導(dǎo)管內(nèi)形成一段高于液面的水柱,一段時(shí)間不發(fā)生變化,說明氣密性良好;防止Sn與O2反應(yīng)以及防止生成的SnCl4水解,實(shí)驗(yàn)開始應(yīng)先通Cl2排盡裝置中空氣,故實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的操作為:先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點(diǎn)燃Ⅰ中的酒精燈。本小題答案為:關(guān)閉滴液漏斗活塞,將裝置最后端的導(dǎo)氣管插入水中,微熱燒瓶,在導(dǎo)管末端有氣泡產(chǎn)生,冷卻燒瓶,在導(dǎo)管內(nèi)形成一段高于液面的水柱,一段時(shí)間不發(fā)生變化,說明氣密性良好;先打開Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中燒瓶充滿黃綠色氣體后,點(diǎn)燃Ⅰ中的酒精燈。(4)根據(jù)表格所給信息,SnCl4易水解生成固態(tài)二氧化錫,將四氯化錫少許暴露于空氣中,還可看到白色煙霧,說明水解產(chǎn)物中還有HCl,HCl與空氣中的水蒸氣形成鹽酸小液滴,現(xiàn)象為白霧,化學(xué)方程式為SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl。本小題答案為:SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl。(5)用重鉻酸鉀滴定法測定SnCl2時(shí),發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+、6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得關(guān)系式3Sn2+~Cr2O72-(或根據(jù)得失電子守恒判斷),實(shí)驗(yàn)中消耗的n(K2Cr2O7)=0.1000mol·L-1×0.015L=0.0015mol,則25.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.0015mol×3=0.0045mol,則250.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.045mol,m(SnCl2)=0.045mol×190g/mol=8.55g,則mg產(chǎn)品中SnCl2的含量為8.55g/mg×100%=%;根據(jù)反應(yīng)“2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+”得出Sn2+的還原性強(qiáng)于Fe2+,Sn2+在空氣中易被氧化,測定結(jié)果隨時(shí)間延長逐漸變小是因?yàn)镾nCl2被氧氣氧化,發(fā)生2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O反應(yīng),滴定時(shí)消耗的重鉻酸鉀的量減少,由此計(jì)算出的SnCl2量減小,測量結(jié)果變小。本小題答案為:855/m;2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O。28、X-射線衍射1s22s22p63s23p63d104s1Cu2O中的Cu+3d軌道處于全滿的穩(wěn)定狀態(tài),而CuO中Cu2+中3d軌道排布為3d9,能量高,不穩(wěn)定16ABD10CN-(或C22-)【解析】
(1)晶體對X射線發(fā)生衍射,非晶體不發(fā)生衍射,準(zhǔn)晶體介于二者之間;(2)根據(jù)構(gòu)造原理可書寫出基態(tài)銅原子的電子排布式;(3)根據(jù)原子核外電子的軌道上電子處于全滿、半滿或全空時(shí)是穩(wěn)定狀態(tài)分析;結(jié)合O原子數(shù)目及Cu2O中Cu和O的比例計(jì)算晶胞中Cu原子的數(shù)目;(4)Cu2+與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位鍵,H2N-CH2-CH2-NH2中C原子之間形成非極性鍵、不同原子之間形成極性鍵;單鍵為σ鍵,C原子沒有孤電子對、形成4個(gè)σ鍵,雜化軌道數(shù)目為4;(5)Fe與CO形成5個(gè)配位鍵,屬于σ鍵,CO分子中形成1個(gè)σ鍵,據(jù)此計(jì)算Fe(CO)5分子含有的σ鍵數(shù)目是10個(gè);與CO互為等電子體的離子,含有2個(gè)原子、價(jià)電子總數(shù)為10,可以用N原子與1個(gè)單位負(fù)電荷替換O原子,也可以用C原子與2個(gè)單位負(fù)電荷替換O原子;(6)計(jì)算結(jié)構(gòu)單元中原子總質(zhì)量、晶胞體積,利用ρ=計(jì)算晶體密度。【詳解】(1)從外觀無法區(qū)分三者,但用X光照射會(huì)發(fā)現(xiàn):晶體對X射線發(fā)生衍射,非晶體不發(fā)生衍射,準(zhǔn)晶體介于二者之間,因此通過有無X-射線衍射現(xiàn)象即可確定;(2)29號元素Cu元素的基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1;(3)在Cu2O中Cu+原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d10,處于d軌道的全滿的穩(wěn)定狀態(tài),而若再失去1個(gè)電子變?yōu)镃u2+時(shí)1s22s22p63s23p63d9,是不穩(wěn)定的狀態(tài),CuO在高溫時(shí)分解為O2和Cu2O;該晶胞中O原子數(shù)為4×1+6×+8×=8,由Cu2O中Cu和O的比例可知該晶胞中銅原子數(shù)為O原子數(shù)的2倍,所以該晶胞中含有Cu原子個(gè)數(shù)為16個(gè);(4)Cu2+與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)中N原子形成配位鍵;在配位體H2N-CH2-CH2-NH2中C原子與C原子之間形成非極性鍵;不同元素的原子之間形成極性鍵,所以該配離子中存在的化學(xué)鍵類型為配位鍵、極性鍵、非極性鍵,故合理選項(xiàng)是ABD;(5)Fe與CO形成5個(gè)配位鍵,屬于σ鍵,CO分子中形成1個(gè)σ鍵,故Fe(CO)5分子含有10個(gè)σ鍵,1molFe(CO)
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