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文檔簡介
遼寧省丹東市五校協作體2024屆高考化學全真模擬密押卷考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應位置上。2.請用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準考證號。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.點①所示溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)B.點②所示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(OH-)C.點③所示溶液中:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)D.在整個滴定過程中:溶液中始終不變2、上海世博園地區的一座大型鋼鐵廠搬遷后,附近居民將不再受到該廠產生的紅棕色煙霧的困擾。你估計這一空氣污染物可能含有A.FeO粉塵 B.Fe2O3粉塵 C.Fe粉塵 D.碳粉3、常溫下,下列各組離子一定能在指定溶液中大量共存的是()A.使酚酞變紅色的溶液中:Na+、Al3+、SO42-、Cl-B.=1×10-13mol·L-1的溶液中:NH4+、Ca2+、Cl-、NO3-C.與Al反應能放出H2的溶液中:Fe2+、K+、NO3-、SO42-D.水電離的c(H+)=1×10-13mol·L-1的溶液中:K+、Na+、AlO2-、CO32-4、常溫下向0.lmol/L的NaClO溶液中通入HF氣體,隨反應進行(不考慮HClO分解),溶液中lg(A代表ClO或F)的值和溶液pH變化存在如圖所示關系,下列說法正確的是A.線N代表lg的變化線B.反應ClO-+HF?HCIO+F-的平衡常數數量級為105C.當混合溶液pH=7時,溶液中c(HClO)=c(F-)D.隨HF的通入,溶液中c(H+)?c(OH-)增大5、能用H++OH-→H2O表示的是A.NH3·H2O+HNO3→NH4NO3+H2OB.CH3COOH+KOH→CH3COOK+H2OC.H2SO4+Ba(OH)2→BaSO4↓+2H2OD.2HCl+Ca(OH)2→CaCl2+2H2O6、25℃下,向20mL0.1mol?L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol?L-1
NaOH溶液,隨滴入NaOH溶液體積的變化混合溶液的pH的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.A-的水解常數約為10-11B.水的電離程度:e>d>c>b>aC.c點和d點溶液中均符合c(Na+)=c(A-)D.b點溶液中粒子濃度關系:c(A-)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)7、下列離子方程式書寫正確的是()A.用酸化的H2O2氧化海帶灰浸出液中的碘:2I-+H2O2=I2+2OH-B.用稀氫碘酸溶液除去鐵制品表面的鐵銹:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2OC.NaHSO4溶液中加Ba(OH)2溶液至中性:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2OD.NH4HCO3溶液與足量的NaOH溶液混合:HCO3-+OH-=CO32-+H2O8、以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3,還含有少量FeS2)為原料,生產氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下,下列敘述不正確的是A.加入CaO可以減少SO2的排放同時生成建筑材料CaSO4B.向濾液中通入過量CO2、過濾、洗滌、灼燒沉淀可制得Al2O3C.隔絕空氣焙燒時理論上反應消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=1∶5D.燒渣分離可以選擇用磁鐵將燒渣中的Fe3O4分離出來9、2019年11月《Science》雜志報道了王浩天教授團隊發明的制取H2O2的綠色方法,原理如圖所示(已知:H2O2=H++HO2-,Ka=2.4×10-12)。下列說法錯誤的是()A.X膜為選擇性陽離子交換膜B.催化劑可促進反應中電子的轉移C.每生成1molH2O2電極上流過4mole-D.b極上的電極反應為O2+H2O+2e-=HO2-+OH-10、用短線“—”表示共用電子對,用“··”表示未成鍵孤電子對的式子叫路易斯結構式。R分子的路易斯結構式可以表示為則以下敘述錯誤的是()A.R為三角錐形 B.R可以是BF3C.R是極性分子 D.鍵角小于109°28′11、Fe3O4中含有、,分別表示為Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ),以Fe3O4/Pd為催化材料,可實現用H2消除酸性廢水中的致癌物NO2-,其反應過程示意圖如圖所示,下列說法不正確的是A.Pd上發生的電極反應為:H2-2e-2H+B.Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)的相互轉化起到了傳遞電子的作用C.反應過程中NO2-被Fe(Ⅱ)還原為N2D.用該法處理后水體的pH降低12、為達到下列實驗目的,對應的實驗方法以及相關解釋均正確的是選項實驗目的實驗方法相關解釋A測量氯水的pHpH試紙遇酸變紅B探究正戊烷C5H12催化裂解C5H12裂解為分子較小的烷烴和烯烴C實驗溫度對平衡移動的影響2NO2N2O4為放熱反應,升溫平衡逆向移動D用AlCl3溶液制備AlCl3晶體AlCl3沸點高于溶劑水A.A B.B C.C D.D13、已知NA是阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是A.11g硫化鉀和過氧化鉀的混合物,含有的離子數目為0.4NAB.28g聚乙烯()含有的質子數目為16NAC.將標準狀況下224mLSO2溶于水制成100mL溶液,H2SO3、、三者數目之和為0.01NAD.含63gHNO3的濃硝酸與足量銅完全反應,轉移電子數目為0.50NA14、NA表示阿伏加德羅常數的值,下列敘述正確的是()A.1mol鐵在一定條件下分別和氧氣、氯氣、硫完全反應轉移電子數都為2NAB.30g葡萄糖和冰醋酸的混合物中含有的氫原子數為4NAC.12g石墨烯(單層石墨)中含有六元環的個數為2NAD.2.1gDTO中含有的質子數為NA15、NA是阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是A.1mol葡萄糖和果糖的混合物中含羥基數目為5NAB.500mL1mol.L-1(NH4)2SO4溶液中NH4+數目小于0.5NAC.標準狀況下,22.4L1,2-二溴乙烷含共價鍵數為7NAD.19.2g銅與硝酸完全反應生成氣體分子數為0.2NA16、實驗室常用乙醇和濃硫酸共熱制取乙烯:CH3CH2OHH2C=CH2↑+H2O某同學用以下裝置進行乙烯制取實驗。下列敘述不正確的是A.m的作用是確保乙醇與濃硫酸能順利流下B.電控溫值可設置在165-175℃C.a出來的氣體可用瓶口向下排空氣法收集D.燒瓶內可放幾粒碎瓷片以防暴沸二、非選擇題(本題包括5小題)17、有機物W(C16H14O2)用作調香劑、高分子材料合成的中間體等,制備W的一種合成路線如下:已知:請回答下列問題:(1)F的化學名稱是_______,⑤的反應類型是_______。(2)E中含有的官能團是_______(寫名稱),E在一定條件下聚合生成高分子化合物,該高分子化合物的結構簡式為_______。(3)E+F→W反應的化學方程式為_______。(4)與A含有相同官能團且含有苯環的同分異構體還有_______種(不含立體異構),其中核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2∶2的結構簡式為____。(5)參照有機物W的上述合成路線,寫出以M和CH3Cl為原料制備F的合成路線(無機試劑任選)_______。18、某藥物中間體X的合成路線如下:已知:①RX++HX;②-NH2+RCHORCH=N-;③R-OH;④。請回答:(1)F的結構簡式為________。(2)下列說法正確的是________。AH→X的反應類型屬于加成反應B化合物F具有弱堿性C化合物G能發生取代、消去、還原反應D化合物X的分子式為C23H27O3N9(3)寫出B→C的化學方程式________。(4)可以轉化為。設計以苯酚和乙烯為原料制備的合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)________。(5)寫出化合物B同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式。①分子中有一個六元環,無其它環狀結構;________②1H?NMR譜表明分子中有2種氫原子;IR譜顯示存在-CN________。19、某溶液X含有H+、Al3+、NH4+、Fe2+、Fe3+、HCO3-、S2-、SO42-、Cl-、OH-中的一種或幾種,取該溶液進行實驗,實驗內容和相關數據(氣體體積在標準狀況下測定)如下:(1)通過上述實驗過程,一定不存在的離子是_______。(2)反應①中生成A的離子方程式為________。(3)若測得X溶液中c(H+)=6mol·L-1,則X溶液中_______(填“含”或“不含”)Fe3+,c(Fe3+)=________mol·L-1(若填不含,則不需計算),X溶液中c(Cl-)=_______mol·L-1。20、苯胺是重要的化工原料。某興趣小組在實驗室里進行苯胺的相關實驗。已知:①和NH3相似,與鹽酸反應生成易溶于水的鹽②用硝基苯制取苯胺的反應原理:+3Sn+12HCl+3SnCl4+4H2O③有關物質的部分物理性質見下表:I.比較苯胺與氨氣的性質(1)將分別蘸有濃氨水和濃鹽酸的玻璃棒靠近,產生白煙,反應的化學方程式為____;用苯胺代替濃氨水重復上述實驗,卻觀察不到白煙,原因是____。Ⅱ.制備苯胺往圖1所示裝置(夾持裝置略,下同)的冷凝管口分批加入20mL濃鹽酸(過量),置于熱水浴中回流20min,使硝基苯充分還原;冷卻后,往三頸燒瓶中滴入一定量50%NaOH溶液,至溶液呈堿性。(2)冷凝管的進水口是____(填“a”或“b”);(3)滴加NaOH溶液的主要目的是析出苯胺,反應的離子方程式為____。Ⅲ.提取苯胺i.取出圖1所示裝置中的三頸燒瓶,改裝為圖2所示裝置。加熱裝置A產生水蒸氣,燒瓶C中收集到苯胺與水的混合物;分離混合物得到粗苯胺和水溶液。ii.往所得水溶液中加入氯化鈉固體,使溶液達到飽和狀態,再用乙醚萃取,得到乙醚萃取液。iii.合并粗苯胺和乙醚萃取液,用NaOH固體干燥,蒸餾后得到苯胺2.79g。(4)裝置B無需用到溫度計,理由是____。(5)操作i中,為了分離混合物,取出燒瓶C前,應先打開止水夾d,再停止加熱,理由是____。(6)該實驗中苯胺的產率為____。(7)欲在不加熱條件下除去苯胺中的少量硝基苯雜質,簡述實驗方案:____。21、肼(N2H4)和氨均為重要的化工原料。回答下列問題:已知:I.N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l)△H=-624.0kJ/molII.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92.4kJ/molIII.2NH3(g)N2H4(l)+H2(g)△H=+144.8kJ/mol(1)H2的燃燒熱△H=_____________。(2)T1°C時,向恒容的密閉容器中加入1molN2H4和1molO2,發生反應I。達到平衡后,只改變下列條件,能使N2的平衡體積分數增大的是_______(填選項字母)。A.增大壓強B.再通入一定量O2C.分離出部分水D.降低溫度(3)在恒壓絕熱的密閉容器中通入一定量的N2和H2,發生反應II和反應III。反應III對N2的平衡轉化率的影響為_____(填“增大”“減小”或“無影響”),理由為___________。(4)t2°C時,向剛性容器中充入NH3,發生反應III。NH3和H2的分壓(p)與時間(t)的關系如圖所示。①0~t1min內,反應的平均速率v(NH3)=____kPa/min②反應的平衡常數Kp=______kPa-1(Kp為用分壓表示的平衡常數)。③反應物分子的有效碰撞幾率:M____N(填“>”“<”或“=”)。④t2min時升高溫度,再次達到平衡后,H2的分壓增大的原因為______。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
A.根據圖像可知點①所示溶液中含有等濃度的醋酸鈉和醋酸,溶液顯酸性,說明醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度,則c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),A錯誤;B.點②所示溶液顯中性,則根據電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),B錯誤;C.點③所示溶液中二者恰好反應,生成的醋酸鈉水解,溶液顯堿性,則c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),C錯誤;D.表示醋酸電離平衡常數的倒數,平衡常數只與溫度有關系,因此在整個滴定過程中:溶液中始終不變,D正確。答案選D。2、B【解析】
A.FeO是黑色固體,所以能形成黑色的煙,故A錯誤;B.Fe2O3是棕紅色固體,俗稱鐵紅,所以能形成棕紅色的煙,故B正確;C.Fe粉是黑色的固體,所以能形成黑色的煙,故C錯誤;D.煤炭粉塵的顏色是黑色,所以能形成黑色的煙,故D錯誤。答案選B。3、B【解析】
A、酚酞變紅色的溶液,此溶液顯堿性,Al3+、OH-生成沉淀或AlO2-,不能大量共存,故A錯誤;B、根據信息,此溶液中c(H+)>c(OH-),溶液顯酸性,這些離子不反應,能大量共存,故正確;C、與Al能放出氫氣的,同業可能顯酸性也可能顯堿性,若是堿性,則Fe2+和OH-不共存,若酸性,NO3-在酸性條件下具有強氧化性,不產生H2,故C錯誤;D、水電離的c(H+)=1×10-13mol·L-1的溶液,此物質對水電離有抑制,溶液可能顯酸性也可能顯堿性,AlO2-、CO32-和H+不能大量共存,故D錯誤。答案選B。4、C【解析】
,,由于同濃度酸性:HF大于HClO,當lg=0時,則=1,則K(HF)=10-3.2,K(HClO)=10-7.5。【詳解】A.,,由于同濃度酸性:HF大于HClO,又因lg=0時,則=1,因此pH大的為HClO,所以線M代表的變化線,故A錯誤;B.反應ClO-+HFHClO+F-的平衡常數,其平衡常數數量級為104,故B錯誤;C.當混合溶液pH=7時,根據電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(F-)+c(OH-),溶液呈中性,得到c(Na+)=c(ClO-)+c(F-),根據物料守恒c(ClO-)+c(HClO)=c(Na+),因此溶液中c(HClO)=c(F-),故C正確;D.溫度未變,隨HF的通入,溶液中c(H+)?c(OH-)不變,故D錯誤。綜上所述,答案為C。5、D【解析】
A.一水合氨在離子反應中保留化學式,離子反應為H++NH3?H2O=NH4++H2O,故A錯誤;B.醋酸在離子反應中保留化學式,離子反應為CH3COOH+OH-=H2O+CH3COO-,故B錯誤;C.硫酸鋇在離子反應中保留化學式,離子反應為2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O,故C錯誤;D.為強酸與強堿反應生成可溶性鹽與水的離子反應,離子反應為H++OH-=H2O,故D正確;故答案為D。【點睛】明確H++OH-→H2O表達的反應原理是解題關鍵,能用此離子方程式的反應是一類強酸與強堿發生中和反應生成鹽和水,且生成的鹽為可溶性鹽,如稀硫酸與氫氧化鋇溶液的反應就不能用此離子方程式表示,原因是生成的BaSO4不溶。6、D【解析】
b點溶質為等體積的NaA和HA,形成緩沖溶液,c點為中性點,c(H+)=c(OH-),d點為中和點,溶質只有NaA,溶液顯堿性。【詳解】A.HAH++A-,其電離平衡常數,A-+H2OHA+OH-,其水解平衡常數,根據電離平衡常數與水的離子積常數可得,,A錯誤;B.d點恰好反應生成NaA,A-水解,能水解的鹽溶液促進水電離,水的電離程度最大,B錯誤;C.c點溶液顯中性,c(H+)=c(OH-),根據電荷守恒可知:c(Na+)=c(A-),d點溶液顯堿性,c(H+)<c(OH-),根據電荷守恒可知:c(Na+)>c(A-),C錯誤;D.b點溶液中溶質為等體積的NaA和HA,溶液顯酸性,電離過程大于水解過程,粒子濃度關系:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-),D正確;故答案選D。【點睛】酸堿滴定時,中性點和中和點不一樣,離子濃度的大小關系,看該點上的溶質成分以及pH。7、C【解析】
A.酸性環境不能大量存在OH-,A錯誤;B.I-具有還原性,與Fe3+會發生氧化還原反應,不能大量共存,B錯誤;C.反應符合事實,遵循離子方程式中物質拆分原則,C正確;D.NH4+、HCO3-都會與OH-發生反應,不能大量共存,D錯誤;故合理選項是C。8、C【解析】
A.FeS2煅燒時會生成SO2,加入CaO會與SO2反應,減少SO2的排放,而且CaSO3最后也會轉化為CaSO4,A項不符合題意;B.濾液為NaAlO2溶液,通入CO2,生成Al(OH)3,過濾、洗滌、煅燒可以得到Al2O3;B項不符合題意;C.隔絕空氣焙燒時,發生的反應為FeS2+16Fe2O3=2SO2+11Fe3O4,理論上反應消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16,而不是1:5,C項符合題意;D.Fe3O4具有磁性,能夠被磁鐵吸引,D項不符合題意;本題答案選C。9、C【解析】
A.a極發生H2-2e-=2H+,X膜為選擇性陽離子交換膜,讓H+進入中間,故A正確;B.催化劑可促進反應中電子的轉移,加快反應速率,故B正確;C.氧元素由0價變成-1價,每生成1molH2O2電極上流過2mole-,故C錯誤;D.b為正極,氧氣得電子,b極上的電極反應為O2+H2O+2e-=HO2-+OH-,故D正確;故選C。10、B【解析】
A.在中含有3個單鍵和1對孤電子對,價層電子對數為4,空間上為三角錐形,故A正確;B.B原子最外層含有3個電子,BF3中B原子形成3個共價鍵,B原子沒有孤電子對,所以R不是BF3,故B錯誤;C.由極性鍵構成的分子,若結構對稱,正負電荷的中心重合,則為非極性分子,R分子的結構不對稱,R是極性分子,故C正確;D.三角錐形分子的鍵角為107°,鍵角小于109°28′,故D正確;答案選B。11、D【解析】
根據圖像可知反應流程為(1)氫氣失電子變為氫離子,Fe(Ⅲ)得電子變為Fe(Ⅱ);(2)Fe(Ⅱ)得電子變為Fe(Ⅲ),NO2-被Fe(Ⅱ)還原為N2。如此循環,實現H2消除酸性廢水中的致癌物NO2-的目的,總反應為3H2+2NO2-+2H+=N2↑+4H2O。【詳解】根據上面分析可知:A.Pd上發生的電極反應為:H2-2e-2H+,故不選A;B.由圖中信息可知,Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)是該反應的催化劑,其相互轉化起到了傳遞電子的作用,故不選B;C.反應過程中NO2-被Fe(Ⅱ)還原為N2,故不選C;D.總反應為3H2+2NO2-+2H+=N2↑+4H2O。,用該法處理后由于消耗水體中的氫離子,pH升高,故選D;答案:D12、C【解析】
A.氯水中含HClO,具有漂白性,不能用pH試紙測定其pH,應選pH計測定氯水的pH,A錯誤;B.C5H12裂解為分子較小的烷烴和烯烴,常溫下均為氣體,不能冷凝收集,且催化裂化中使用碎瓷片作催化劑且有聚熱功能,若改用沒有聚熱功能的氧化鋁固體,實驗效果不理想,B錯誤;C.只有溫度不同,且只有二氧化氮為紅棕色,通過兩燒瓶中氣體顏色的變化可驗證溫度對平衡的影響,C正確;D.加熱促進AlCl3水解,且生成HCl易揮發,應在HCl氣流中蒸發制備AlCl3晶體,D錯誤;答案選C。13、B【解析】
過氧化鉀(K2O2)與硫化鉀(K2S)的相對分子質量均為110,11g過氧化鉀與硫化鉀的混合物的物質的量為0.1mol,每摩爾K2O2含2molK+和1mol,每摩爾K2S含2molK+和1molS2?,故含有離子數目為0.3NA,A錯誤;的最簡式為CH2,28g含有2molCH2,每個CH2含8個質子,故質子數目為16NA,B正確;標準狀況下224mLSO2物質的量為0.01mol,SO2與水反應生成H2SO3的反應為可逆反應,所以,H2SO3、、三者數目之和小于0.01NA,C錯誤;濃硝酸與銅反應時,若只發生Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,1molHNO3轉移電子數目為0.50NA,隨著反應的進行,濃硝酸逐漸變稀,又發生3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,若只發生3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,1molHNO3轉移電子數目為0.75NA,故轉移電子數目介于0.50NA和0.75NA之間,D錯誤。14、D【解析】
A、1mol鐵在一定條件下分別與氧氣、氯氣、硫完全反應,與氧氣生成四氧化三鐵,轉移了mol電子,與氯氣反應生成氯化鐵,轉移了3mol電子,與S反應生成FeS,轉移了2mol電子,故A錯誤;B、葡萄糖和冰醋酸最簡式相同為CH2O,30g葡萄糖和冰醋酸的混合物含有原子團CH2O的物質的量==1mol,含有的氫原子數為2NA,故B錯誤;C、石墨烯中每一個六元環平均含有2個碳原子,故12g石墨烯即1mol石墨中含1molC原子,含有0.5mol六元環,即0.5NA個六元環,故C錯誤;D.2.1gDTO的物質的量為=0.1mol,而一個DTO中含10個質子,故0.1molDTO中含NA個質子,故D正確;答案選D。15、A【解析】
A.1mol葡萄糖HOCH2(CHOH)4CHO和1mol果糖HOCH2(CHOH)3COCH2OH分子中都含有5NA個羥基,A正確;B.因NH4+發生水解,所以500mL1mol.L-1(NH4)2SO4溶液中,0.5mol<n(NH4+)<1mol,B錯誤;C.標準狀況下,1,2-二溴乙烷為液體,不能利用22.4L/mol進行計算,C錯誤;D.19.2g銅為0.3mol,由于未指明硝酸的濃度,生成的氣體可能為NO、NO2中的某一種或二者的混合物,成分不確定,分子數不定,D錯誤。故選A。16、C【解析】
A.m導氣管連接漏斗上下,可以使乙醇與濃硫酸的混合物上、下氣體壓強一致,這樣,液體混合物在重力作用下就可以順利流下,A正確;B.乙醇與濃硫酸混合加熱170℃會發生消去反應產生CH2=CH2、H2O,所以電控溫值在170℃左右,可設置在165-175℃,B正確;C.從a導管口出來的氣體中含乙醇發生消去反應產生的乙烯以及揮發的乙醇、副產物二氧化硫等,要制取乙烯,收集時可以用排水法,乙烯密度和空氣接近,不能用排空氣法收集,C錯誤;D.燒瓶內可放幾粒碎瓷片以防止產生暴沸現象,D正確;故合理選項是C。二、非選擇題(本題包括5小題)17、苯甲醇消去反應碳碳雙鍵、羧基+H2O5【解析】
A和Br2的CCl4溶液反應發生加成反應,結合B的結構簡式,則A的結構簡式為,B在NaOH的水溶液下發生水解反應,-Br被—OH取代,C的結構簡式為,C的結構中,與—OH相連的C上沒有H原子,不能發生醇的催化氧化,—CH2OH被氧化成—CHO,醛基再被氧化成-COOH,則D的結構簡式為,根據分子式,D到E消去了一分子水,為醇羥基的消去反應,E的結構簡式為,E和苯甲醇F,在濃硫酸的作用下發生酯化反應得到W,W的結構簡式為。【詳解】(1)F的名稱是苯甲醇;根據分子式,D到E消去了一分子水,反應類型為消去反應;(2)根據分析,E的結構簡式為,則含有的官能團名稱為碳碳雙鍵、羧基;E中含有碳碳雙鍵,可以發生加聚反應,結構簡式為;(3)E中含有羧基,F中含有羥基,在濃硫酸的作用下發生酯化反應,化學方程式為++H2O;(4)有A含有相同的官能團且含有苯環,A的結構簡式為,則含有碳碳雙鍵,除了苯環外,還有3個C原子,則苯環上的取代基可以為-CH=CH2和-CH3,有鄰間對,3種同分異構體;也可以是-CH=CHCH3,或者-CH2CH=CH2,共2種;共5種;核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2∶2的結構簡式為;(5)由M到F,苯環上多了一個取代基,利用已知信息,可以在苯環上引入一個取代基,-CH2OH,可由氯代烴水解得到,則合成路線為。【點睛】并不是所有的醇都能發生催化氧化反應,-CH2OH被氧化得到-CHO,被氧化得到;中,與—OH相連的C上沒有H原子,不能發生催化氧化反應。18、或HOCH2CH2NHNH2BCD++HCl、、【解析】
從E到F的分子式的變化分析,物質E和NH2NH2的反應為取代反應,另外的產物為氯化氫,則推斷B的結構簡式為,根據信息①分析,C的結構簡式為,E的結構簡式為HOCH2CH2Cl,F的結構簡式為HOCH2CH2NHNH2。【詳解】(1)根據以上分析可知F的結構簡式為或HOCH2CH2NHNH2;(2)A.H的結構中含有氯原子,結合信息①分析,H→X的反應類型屬于取代反應,故錯誤;B.化合物F的結構簡式為HOCH2CH2NHNH2,含有氨基,具有弱堿性,故正確;C.化合物G含有的官能團為羥基,羰基,碳氮雙鍵,碳碳雙鍵,所以能發生取代、消去、還原反應,故正確;D.結合信息①分析,H的分子式為C12H12O2N7Cl,與之反應的分子式為C11H16ON2,該反應為取代反應,生成的另外的產物為氯化氫,則化合物X的分子式為C23H27O3N9,故正確。選BCD;(3)B到C為取代反應,方程式為:++HCl;(4)以苯酚和乙烯為原料制備的合成路線,從逆推方法入手,需要合成的物質為和HN(CH2CH2Br)2,由苯酚和濃硝酸反應生成,乙烯和溴發生加成反應生成1,2-二溴乙烷,再與氨氣反應生成HN(CH2CH2Br)2即可。合成路線為:;(5)化合物B的分子式為C5H6O2N2,其同分異構體同時符合下列條件:①分子中有一個六元環,無其它環狀結構;②1H?NMR譜表明分子中有2種氫原子;IR譜顯示存在-CN,說明結構有對稱性,除了-CN外另一個氮原子在對稱軸上,兩個氧原子在六元環上,且處于對稱位,所以結構可能為、、、。19、HCO3-、S2-、OH-3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O含28【解析】
測得X溶液中c(H+)=6mol/L,在強酸性溶液中與H+反應的離子不能大量存在;一定不會存在HCO3-、S2-、OH-離子,加入過量硝酸鋇生成沉淀,則沉淀C為BaSO4沉淀,說明溶液中含有SO42-離子,生成氣體A,A連續氧化生成D和E,則A為NO,D為NO2,E為HNO3,說明溶液中含有還原性離子,一定為Fe2+離子,溶液B中加入過量NaOH溶液,生成氣體F,則F為NH3,說明溶液中含有NH4+離子,溶液H中溶于CO2氣體,生成沉淀I,則I為Al(OH)3,H為NaAlO2,沉淀G為Fe(OH)3,說明原溶液中含有Al3+離子,通過計算氫氧化鐵物質的量和原溶液中亞鐵離子物質的量判斷原溶液中含有Fe3+,溶液顯酸性,溶液中含有Fe2+離子,就一定不含NO3-離子,根據已知溶液中電荷守恒計算確定是否含有的離子Cl-,以此解答。【詳解】通過上述分析可知:氣體A是NO,溶液B中含有Al3+、NH4+、Fe2+,沉淀C是BaSO4,氣體D是NO2,溶液E為HNO3,氣體F是NH3,I為Al(OH)3,H為NaAlO2,沉淀G為Fe(OH)3:(1)由于測得X溶液中c(H+)=6mol/L,溶液顯酸性,在強酸性溶液中與H+反應的離子HCO3-、S2-、OH-不能大量存在;故原溶液一定不會存在HCO3-、S2-、OH-離子;(2)在X中含有Fe2+、H+,當加入Ba(NO3)2溶液時,會發生氧化還原反應,產生Fe3+、NO、H2O,反應的離子方程式:3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O;(3)n(NO)=0.224L÷22.4L/mol=0.01mol,根據3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O中Fe2+與NO的關系可知n(Fe2+)=3n(NO)=0.03mol,n[Fe(OH)3]=5.35g÷107g/mol=0.05mol>n(Fe2+)=0.03mol,根據Fe元素守恒,說明在原溶液中含有Fe3+,其物質的量是0.02mol,由于溶液的體積是0.01L,所以c(Fe3+)=0.02mol÷0.01L=2mol/L;該溶液中,n(H+)=6mol/L×0.01L=0.06mol,根據元素守恒可得n(NH4+)=n(NH3)=0.224L÷22.4L/mol=0.01mol,n(SO42-)=n(BaSO4)=16.31g÷233g/mol=0.07mol,n(Al3+)=n[Al(OH)3]=0.78g÷78g/mol=0.01mol,根據(3)計算可知n(Fe2+)=0.03mol,n(Fe3+)=0.02mol,由于正電荷總數:3n(Al3+)+3n(Fe3+)+2n(Fe2+)+n(NH4+)+n(H+)=3×0.01mol+3×0.02mol+2×0.03mol+0.01mol+0.06mol=0.22mol,n(SO42-)=0.07mol,其所帶的負電荷數0.07mol×2=0.14mol<0.22mol,所以該溶液中還含有帶負電荷的Cl-,其物質的量為n(Cl-)=0.22mol-0.14mol=0.08mol,其物質的量濃度c(Cl-)=0.08mol÷0.01L=8mol/L。【點睛】本題考查無機物的推斷的知識,根據物質間發生反應的特殊現象結合離子共存來分析解答,熟悉物質的性質是解本題關鍵,根據溶液和硝酸鋇反應生成氣體確定溶液中存在亞鐵離子,為解答本題的易錯點,有時要結合電荷守恒判斷某種離子的存在性及其含量的多少。20、NH3+HCl=NH4Cl苯胺沸點較高,不易揮發bC6H5NH3++OH-C6H5NH2+H2O蒸出物為混合物,無需控制溫度防止B中液體倒吸60.0%加入稀鹽酸,分液除去硝基苯,再加入氫氧化鈉溶液,分液去水層后,加入NaOH固體干燥、過濾【解析】
制備苯胺:向硝基苯和錫粉混合物中分批加入過量的鹽酸,可生成苯胺,分批加入鹽酸可以防止反應太劇烈,減少因揮發而造成的損失,且過量的鹽酸可以和苯胺反應生成C6H5NH3Cl,之后再加入NaOH與C6H5NH3Cl反應生成苯胺。【詳解】(1)將分別蘸有濃氨水和濃鹽酸的玻璃棒靠近,因為兩者都有揮發性,在空氣中相遇時反應生成NH4Cl白色固體,故產生白煙方程式為NH3+HCl=NH4Cl;依據表中信息,苯胺沸點較高(184℃),不易揮發,因此用苯胺代替濃氨水,觀察不到白煙;(2)圖中球形冷凝管的水流方向應為“下進上出”即“b進a出”,才能保證冷凝管內充滿冷卻水,獲得充分冷凝的效果;(3)過量濃鹽酸與苯胺反應生成C6H5NH3Cl,使制取反應正向移動,充分反應后加入NaOH溶液使C6H5NH3Cl生成C6H5NH2,離子反應方程式為C6H5NH3++OH-=C6H5NH2+H2O;(4)由于蒸出物為水和苯胺的混合物,故無需控制溫度;(5)水蒸氣蒸餾裝置中,雖然有玻璃管平衡氣壓,但是在實際操作時,裝置內的氣壓仍然大于外界大氣壓,這樣水蒸氣才能進入三頸燒瓶中;所以,水蒸氣蒸餾結束后,在取出燒瓶C前,必須先打開止水夾d,再停止加熱,防止裝置內壓強突然減小引起倒吸;(6)已知硝基苯的用量為5.0mL,密度為1.23g/cm3,則硝基苯的質量為6.15g,則硝基苯的物質的量為,根據反應方程式可知理論生成的苯胺為0.05mol,理論質量為=4.65g,實際質量為2.79g,所以產率為60.0%;(7)“不加熱”即排除了用蒸餾的方法除雜,苯胺能與HCl溶液反應,生成可溶于水的C6H5NH3Cl而硝基苯則不能與HCl溶液反應,且不溶于水。所以可在混合物中先加入足量鹽酸,經分液除去硝基苯,再往水溶液中加NaOH溶液析出苯胺,分液
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