第一章習(xí)題(一)用簡單的文字解釋下列術(shù)語：(1)有機(jī)化合物：碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩?)鍵能：形成共價(jià)鍵時(shí)體系所放出的能量。()極性鍵：成鍵原子的電負(fù)性相差為時(shí)聽形成的共價(jià)鍵。()官能團(tuán)：決定有機(jī)化合物的主要性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。()實(shí)驗(yàn)式：能夠反映有機(jī)化合物元素組成的相對比例的化學(xué)式。()構(gòu)造式：能夠反映有機(jī)化合物中原子或原子團(tuán)相互連接順序的化學(xué)式。()均裂：共價(jià)鍵斷裂時(shí)，兩個(gè)成鍵電子均勻地分配給兩個(gè)成鍵原子或原子團(tuán)，形成兩個(gè)自由基。()異裂：共價(jià)鍵斷裂時(shí)，兩個(gè)成鍵電子完成被某一個(gè)成鍵原子或原子團(tuán)占有，形成正、負(fù)離子。():雜化：由1個(gè)軌道和個(gè)軌道進(jìn)行線性組合，形成的個(gè)能量介于軌道和軌道之間的、能量完全相同的新的原子軌道。雜化軌道的形狀也不同于軌道或軌道，而是“一頭大，一頭小”的形狀，這種形狀更有利于形成o鍵。(1)誘導(dǎo)效應(yīng)：由于成鍵原子的電負(fù)性不同而引起的電子云的轉(zhuǎn)移。誘導(dǎo)效應(yīng)只能通過o鍵傳遞，并且隨著碳鏈增長，誘導(dǎo)效應(yīng)迅速減弱。(11)氫鍵：由氫原子在兩個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間形成“橋梁”而導(dǎo)致的類似化學(xué)鍵的分子間或分子內(nèi)作用力。氫鍵具有飽和性和方向性，但作用力比化學(xué)鍵小得多，一般為(1)酸：能夠接受的電子的分子或離子。(二)下列化合物的化學(xué)鍵如果都為共價(jià)鍵，而且外層價(jià)電子都達(dá)到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)，同時(shí)原子之間可以共用一對以上的電子，試寫出化合物可能的結(jié)構(gòu)式。解：分別以“O”—表示氫原子核外電子，以“●”表示碳原子核外電子，以“★”表示氧原子核外電子，以“△”表示氮原子核外電子，題給各化合物的結(jié)構(gòu)式如下：(三)試判斷下列化合物是否為極性分子。是是否是否是(四)根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)，乙烷分子(一)在受熱裂解時(shí)，哪種鍵首先斷裂?為什么?這個(gè)過程是吸熱還是放熱?解：乙烷分子受熱裂解時(shí)，首先斷一鍵:這個(gè)過程是一個(gè)吸熱過程。五的鍵角為15°,試問水分子的氧原子用什么類型的原子軌道與氫原子形成等價(jià)的單鍵?六正丁醇(?的沸點(diǎn)(117℃比它的同分異構(gòu)體乙醚(g的沸點(diǎn)(34.5℃高得多，但兩者在水中的溶解度均為1水，試解釋之。(七礦物油(相對分子質(zhì)量較大的烴的混合物能溶于正己烷，但不溶于乙酸或水。試解釋之。(八下列各反應(yīng)均可看成是酸堿的反應(yīng)，試注明哪些化合物是酸?哪些化合物是堿?333(33+3+(九按照不同的碳架和官能團(tuán)，分別指出下列化合物是屬于哪一族、哪一類化合物。脂肪族鹵代烷烴芳香(族醚二1二1脂環(huán)(族酮脂肪族羧酸、開鏈羧酸脂環(huán)(族酮芳香(族醛雜環(huán)類化合物(吡咯3脂肪族伯胺脂肪族炔烴、開鏈炔烴脂環(huán)(族醇(十根據(jù)官能團(tuán)區(qū)分下列化合物，哪些屬于同一類化合物?稱為什么化合物?如按碳架分，哪些同屬一族?屬于什么族?十一一種醇經(jīng)元素定量分析，得知解：碳和氫的含量加起來只有,說明該化合物含氧，即∴該化合物的實(shí)驗(yàn)式為十二某碳?xì)浠衔镌囟糠治龅臄?shù)據(jù)為：,試計(jì)算并寫出實(shí)驗(yàn)式。;經(jīng)測定相對分子質(zhì)量為。試寫第二章飽和烴習(xí)題一用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物，并指出這些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。甲基乙基庚烷二甲基乙基戊烷二甲基二乙基己烷二甲基異丙基環(huán)癸烷乙基環(huán)丙烷環(huán)丙基丁烷二甲基異丙基雙環(huán)癸烷甲基螺壬烷異丁基螺庚烷新戊基甲基環(huán)丙基己基甲基戊基二寫出相當(dāng)于下列名稱的各化合物的構(gòu)造式，如其名稱與系統(tǒng)命名原則不符，予以改二甲基乙基丁烷烷三甲基乙基己叔丁基基己烷二甲三甲基戊烷甲基乙基異丙基甲烷二甲基戊烷二甲基乙基庚烷丁基環(huán)丙烷環(huán)丙基丁烷烷丁基烷甲基烷三以與的σ鍵為旋轉(zhuǎn)軸，試分別畫出二甲基丁烷和型構(gòu)象式，并指出哪一個(gè)為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。解：二甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有四種：五甲基庚甲基環(huán)己丁基環(huán)己四甲基丁烷的典四甲基丁烷的典型構(gòu)象式共有兩種：四將下列的投影式改為透視式，透視式改為投影式。它們是不是3解：它們是從下列3的三種不同的構(gòu)象式?用投影式表示并驗(yàn)證所得結(jié)論的三種不同的構(gòu)象式?用交叉式構(gòu)象的同一種構(gòu)象交叉式構(gòu)象將整體按順時(shí)針方向旋轉(zhuǎn)可得到，旋轉(zhuǎn)2可得到。同理，將整體旋轉(zhuǎn)也可得到、,將整體旋轉(zhuǎn)也可得到六試指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是構(gòu)象表示式之不同，哪些是不同的化合物。233333七如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構(gòu)象中，試問甲基環(huán)己烷有幾個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體?其中哪一個(gè)最穩(wěn)定?哪一個(gè)最不穩(wěn)定?為什么?解：按照題意，甲基環(huán)己烷共有3333其中最穩(wěn)定的是。因?yàn)闉橐问綐?gòu)象，且甲基在鍵取代，使所有原子或原子團(tuán)最不穩(wěn)定的是。除了船底碳之間具有重疊式構(gòu)象外，兩個(gè)船頭碳上的甲基與氫也具有較大的非鍵張力。八不參閱物理常數(shù)表，試推測下列化合物沸點(diǎn)高低的一般順序。正庚烷正己烷甲基戊烷二甲基丁烷解：沸點(diǎn)由高到低的順序是：正癸烷>正庚烷>正己烷>甲基戊烷>二甲基丁烷丙烷環(huán)丙烷正丁烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷環(huán)己烷正己烷正戊烷環(huán)己烷環(huán)庚烷九已知烷烴的分子式為,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測各烷烴的構(gòu)造，并一元氯代產(chǎn)物只能有一種一元氯代產(chǎn)物可以有四種十已知環(huán)烷烴的分子式為式。一元氯代產(chǎn)物只有一種一元氯代產(chǎn)物可以有三種二元氯代產(chǎn)物只可能有兩種,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測各環(huán)烷烴的構(gòu)造一元氯代產(chǎn)物可以有三種十一等物質(zhì)的量的乙烷和新戊烷的混合物與少量的氯反應(yīng)，得到的乙基氯和新戊基氯的摩爾比是:.。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相當(dāng)活性。解：設(shè)乙烷中伯氫的活性為,新戊烷中伯氫的活性為,則有： ∴新戊烷中伯氫的活性是乙烷中伯氫活性的.倍。十二在光照下，三甲基戊烷分別與氯和溴進(jìn)行一取代反應(yīng)，其最多的一取代物分別是哪一種?通過這一結(jié)果說明什么問題?并根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測異丁烷一氟代的主要三甲基戊烷的構(gòu)造式為：氯代時(shí)最多的一氯代物為;溴代時(shí)最多的一溴代物為這一結(jié)果說明自由基溴代的選擇性高于氯代。即溴代時(shí)，產(chǎn)物主要取決于氫原子的活性；而氯代時(shí)，既與氫原子的活性有關(guān)，也與各種氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測，異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物為：十三將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。解：自由基的穩(wěn)定性順序?yàn)椋?3)>(4)>(2)>(1)十四在光照下，甲基環(huán)戊烷與溴發(fā)生一溴化反應(yīng)，寫出一溴代的主要產(chǎn)物及其反應(yīng)機(jī)十五在光照下，烷烴與二氧化硫和氯氣反應(yīng)，烷烴分子中的氫原子被氯磺酰基取代， 此反應(yīng)稱為氯磺酰化反應(yīng)，亦稱反應(yīng)。工業(yè)上常用此反應(yīng)由高級烷烴生產(chǎn)烷基磺酰氯和烷基磺酸鈉-它們都是合成洗滌劑的原料。此反應(yīng)與烷烴氯化反應(yīng)相似，也是按自由基取代機(jī)理進(jìn)行的。試參考烷烴鹵化的反應(yīng)機(jī)理，寫出烷烴用-表示氯磺酰化的反應(yīng)機(jī)理。第三章不飽和烴習(xí)題用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物：甲基-乙基-于烯三對稱甲基異丙基乙烯甲基-戌烯三三甲基-己炔異丁基-己烯-炔一用標(biāo)記法命名下列各化合物：A/,/)二氯A//氟氯丁烯異基己烯二寫出下列化合物的構(gòu)造式，檢查其命名是否正確，如有錯(cuò)誤予以改正，并寫出正確順甲基戊烯反丁烯順甲基戊烯丁烯無順反異構(gòu)溴異丁烯乙基戊烯甲基溴丙烯乙基戊烯無順反異構(gòu)三完成下列反應(yīng)式：三三(六)在下列各組化合物中，哪一個(gè)比較穩(wěn)定?為什么?解：(歸甲基與異丙基的空間擁擠程度較小，更加穩(wěn)定。,解：(A)中甲基與碳-碳雙鍵有較好的σ-π超共軛，故(A)比較穩(wěn)定。解：(的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。解：(最穩(wěn)定。解：(A)的環(huán)張力很大，所以(較穩(wěn)定。(七)將下列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列成序：解：()>A>(八)下列第一個(gè)碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出其重排后碳正離子的結(jié)構(gòu)。+解：題給碳正離子可經(jīng)重排形成下列碳正離子：九在聚丙烯生產(chǎn)中，常用己烷或庚烷作溶劑，但要求溶劑中不能有不飽和烴。如何檢驗(yàn)溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)?若有，如何除去?解：可用或者檢驗(yàn)溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)。箭頭所指方向?yàn)殡娮釉频牧鲃臃较蚴活A(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說明理由。雙鍵中的碳原子采取2雜化，其電子云的成分小于采取雜化的叁鍵碳，離核更遠(yuǎn)，流動性更大，更容易做為一個(gè)電子源。所以，親電加成反應(yīng)活性：CC>C=C解釋：在進(jìn)行催化加氫時(shí)，首先是。及不飽和鍵被吸附在催化劑的活性中心上，而且，叁鍵的吸附速度大于雙鍵。所以，催化加氫的反應(yīng)活性：叁鍵>雙鍵。解釋：叁鍵碳采取雜化，其電子云中的成分更大，離核更近，導(dǎo)致其可以發(fā)生親核加成。而雙鍵碳采取2雜化，其電子云離核更遠(yuǎn)，不能發(fā)生親核加成。解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。解釋：氧化反應(yīng)總是在電子云密度較大處。解釋：重排，C+穩(wěn)定性：3°C+>2°C+十二寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式：3332-2(三三22222(十三)根據(jù)下列反應(yīng)中各化合物的酸堿性，試判斷每個(gè)反應(yīng)能否發(fā)生?(的近似所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。2所以，該反應(yīng)不能發(fā)生。(十四)給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件：(2)3-己炔→順-3-己烯//(3)2-戊炔→反-2-戊烯//2/233十五完成下列轉(zhuǎn)變不限一步：十六由指定原料合成下列各化合物常用試劑任選：由丁烯合成丁醇 由乙炔合成己炔三由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚三十七解釋下列事實(shí)：丁炔、丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么?普通烯烴的順式和反式異構(gòu)體的能量差為反式的能量差為,為什么?丁烯、丁烷的偶極矩依次減小但二甲基戊烯順式和順二甲基戊烯反二甲基戊烯由于叔丁基的體積大，空間效應(yīng)強(qiáng)，導(dǎo)致在順二甲基：戊烯中，叔丁基與甲基處于雙鍵同側(cè)，空間障礙特別大，能量更高。乙炔中的-鍵比相應(yīng)乙烯、乙烷中的-鍵鍵能增大、鍵長縮短，但酸性卻增強(qiáng)了，為什么?解：炔烴分子中的叁鍵碳采取雜化。與、子云離核更近，受核的束縛更強(qiáng)，電負(fù)性更大。由于雜化碳的電子云離核更近，使乙炔中的-鍵鍵能增大、鍵長縮短；由于雜化碳的電負(fù)性更大，使-中的電子云更偏向碳原子一邊，導(dǎo)致乙炔分子中氫原子更容易以的形式掉下來，酸性增強(qiáng)。炔烴不但可以加一分子鹵素，而且可以加兩分子鹵素，但卻比烯烴加鹵素困難，反應(yīng)速率也小，為什么?解：烯烴、炔烴與鹵素的加成反應(yīng)是親電加成，不飽和鍵上的電子云密度越大，越有利由于炔烴中的叁鍵碳采取雜化，電負(fù)性較大。所以，炔烴與鹵素加成時(shí)，比烯烴加鹵素困難，反應(yīng)速率也小于烯烴。與親電試劑的加成反應(yīng)，烯烴比炔烴活潑。然而當(dāng)炔烴用這些試劑處理時(shí)，反應(yīng)卻很容易停止在烯烴階段，生成鹵代烯烴，需要更強(qiáng)烈的條件才能進(jìn)行第二步加成。這是否相互矛盾，為什么?解：不矛盾。烯烴與的加成反應(yīng)都是親電加成。由于雙鍵碳的電負(fù)性小于叁鍵碳，導(dǎo)致雙鍵上的π電子受核的束縛程度更小，流動性更大，更有利于親電加成反應(yīng)。所以，與親電試劑的加成反應(yīng)，烯烴比炔烴活潑而—、一都是吸電子基，它們的引入，導(dǎo)致雙鍵上電子云密度降低，不利于親電加成反應(yīng)的進(jìn)行。所以，當(dāng)炔烴用親電試劑處理時(shí)，反應(yīng)卻很容易停止在烯烴階段，生成鹵代烯烴，需要更強(qiáng)烈的條件才能進(jìn)行第二步加成在硝酸鈉的水溶液中，溴對乙烯的加成，不僅生成二溴乙烷，而且還產(chǎn)生硝酸β溴代乙酯,怎樣解釋這樣的反應(yīng)結(jié)果?試寫出各步反應(yīng)式。解：溴與乙烯的加成是親電加成反應(yīng)，首先生成活性中間體——環(huán)狀溴翁正離子。后者可與硝酸根負(fù)離子結(jié)合得到硝酸β溴代乙酯在酸催化下加水，不僅生成產(chǎn)物,而且生成但不生成。試解釋為什么。解：該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與烯烴酸催化下的水合反應(yīng)機(jī)理有關(guān)： 與相關(guān)的為,能量高，不穩(wěn)定，因此產(chǎn)物不易生成。丙烯聚合反應(yīng)，無論是酸催化還是自由基引發(fā)聚合，都是按頭尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齊聚合物，為什么?解：以自由基聚合為例。若按頭尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齊聚合物，則與之相關(guān)的自由基都是二級自由基：二級自由基二級自由基—二級自由基 頭尾相接、甲基交替排列的整齊聚合物反之，則會生成穩(wěn)定性較差的一級自由基：二級自由基一級自由基丙烯在酸催化下進(jìn)行聚合反應(yīng)，其活性中間體為碳正離子，其穩(wěn)定性順序同樣為：三級>二級>一級碳正離子。十八化合物的分子式為,它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高錳酸鉀溶液褪色。與作用生成，也可以從的同分異構(gòu)體與作用得到。能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高錳酸鉀溶液褪色。試推測、和的構(gòu)造式。并寫出各步反應(yīng)式。或十九分子式為的三個(gè)異構(gòu)體、、,可以發(fā)生如下的化學(xué)反應(yīng)：三個(gè)異構(gòu)體都能與溴反應(yīng)，但在常溫下對等物質(zhì)的量的試樣，與和反應(yīng)的溴三者都能發(fā)生反應(yīng)，而和在催化下與作用得到的是同一產(chǎn) 二十某化合物的分子式為,經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化后生成兩個(gè)化合物和。經(jīng)臭氧化而后還原水解也得相同產(chǎn)物和。試寫出的構(gòu)造式。 Ⅱ。用高錳酸鉀的酸性水溶液氧化可得到一個(gè)酮和一個(gè)羧酸。而與溴化氫作用得到的產(chǎn)物是的異構(gòu)體。試寫出l二十二化合物經(jīng)強(qiáng)堿處理后，得到三種烯烴的混合物、和。這三種烯烴經(jīng)催化加氫后均生成甲基己烷。與作用并經(jīng)堿性過氧化氫處理后生成醇。和經(jīng)同樣反應(yīng)，得到和另一異構(gòu)醇。寫出的結(jié)構(gòu)式。再用什么方法可以確證你的推斷?分別經(jīng)臭氧化還原水解后，測定氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，也可推斷 l Ⅱ二十三有和兩個(gè)化合物，它們互為構(gòu)造異構(gòu)體，都能使溴的四氯化碳溶液褪反應(yīng)生成白色沉淀，用溶液氧化生成丙酸和二氧化碳；不與反應(yīng)，而用溶液氧化只生成一種羧酸。試寫出和的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。各步反應(yīng)式：三三三二十四某化合物的分子式為。能與兩分子溴加成而不能與氧化亞銅的氨溶液起反應(yīng)。在汞鹽的硫酸溶液存在下，能與水反應(yīng)得到甲基戊酮和甲基戊酮的混合物。試寫出的構(gòu)造式。三二十五某化合物用，生成分子式為不同的羧酸和。試寫出,分子式為,在液氨中與金屬鈉作用后，再與的化合物。用高錳酸鉀氧化得到分子式。在硫酸汞存在下與稀硫酸作用，可得到分子式為的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。溴丙烷作為的兩種的酮1三l三三第四章二烯烴和共軛體系習(xí)題一用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：甲基戊二烯甲基戊二烯\甲基己三烯戊二烯二下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象：若有，寫出其順反異構(gòu)體并用命名法命名。無戊二烯三完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。三四給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式，并指出哪個(gè)貢獻(xiàn)最大?Ⅱ貢獻(xiàn)最大非電荷分離+結(jié)構(gòu)相似，二者貢獻(xiàn)一樣大結(jié)構(gòu)相似，二者貢獻(xiàn)一樣大各共振結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)相似，能量相同，對真實(shí)結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)相同。=-貢獻(xiàn)最大與電負(fù)性預(yù)計(jì)相同_二IⅡ貢獻(xiàn)最大共價(jià)鍵最多而后者雙鍵的電子云密度升高。試用共振論解之。其中對真實(shí)結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)就是使雙鍵帶部分正電荷，電子云密度降低。其中對真實(shí)結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)就是使雙鍵帶部分負(fù)電荷，電子云密度升高。六解釋下列反應(yīng)：七某二烯烴與一分子溴反應(yīng)生成,二溴己烯，該二烯烴若經(jīng)臭氧化再還原分解則生成兩分子乙醛和一分子乙二醛解：該二烯烴的構(gòu)造式為：。試寫出該二烯烴的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。一己二烯八有甲基丁二烯與一分子氯化氫加成，只生成甲基氯丁烯和甲基氯丁烯，而沒丁烯和甲基氯丁烯。試簡單解釋之，并寫出可能的反應(yīng)機(jī)理。解：由于穩(wěn)定性：二在能與順丁烯二 >進(jìn)行親電加成反應(yīng)，哪個(gè)更容易?試按反應(yīng)活性大小排列順序。丁炔>>>考慮穩(wěn)定性考慮十一下列兩組化合物分別與丁二烯組或順丁烯二酸酐組進(jìn)行>難以形成順式構(gòu)型，不反應(yīng)十二試用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：I人人十四三個(gè)化合物、和，其分子式均為,都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加十五丁三烯聚合時(shí)，除生成高分子聚合物外，還有一種二聚體生成。該二聚體可以發(fā)生如下的還原后可以生成乙基環(huán)己烷；氧化時(shí)可以生成β-羧基己二酸根據(jù)以上事實(shí)，試推測該二聚體的構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。第五章芳烴芳香性一寫出分子式為的單環(huán)芳烴的所有同分異構(gòu)體并命名。二命名下列化合物：解：對甲苯基戊烷苯基-于烯硝基-氯甲苯三完成下列各反應(yīng)式：)四用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：五寫出下列各反應(yīng)的機(jī)理：IⅡ六己知硝基苯進(jìn)行親電取代反應(yīng)時(shí)，其活性比苯小，基苯進(jìn)行親電取代反應(yīng)時(shí)，其活性比苯大還是小?解：由于氧和氮的電負(fù)性均大于碳，在亞硝基苯中存在下列電動去的轉(zhuǎn)移：是第二類定位基。試部亞硝是第幾類定位基?七寫出下列各化合物一次硝化的主要產(chǎn)物：解：藍(lán)色箭頭指向?yàn)橄趸鶎⒁M(jìn)入的位置：討論：的一元硝化產(chǎn)物為因?yàn)榕c前者相關(guān)的o絡(luò)合物中正電荷分散程度更大，反應(yīng)活化能更低：的一元硝化產(chǎn)物為穩(wěn)定。,是因?yàn)榍罢叩目臻g障礙小，熱力學(xué)八利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物?解：可用下列二取代苯分別制備題給的各化合物：人九將下列各組化合物，按其進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易次序排列：苯、間二甲苯、甲苯乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯解釋：苯環(huán)上甲基越多，對苯環(huán)致活作用越強(qiáng)，越易進(jìn)行硝化反應(yīng)。解釋：連有致活基團(tuán)的苯環(huán)較連有致鈍集團(tuán)的苯環(huán)易進(jìn)行硝化反應(yīng)。對苯環(huán)起致活作用的基團(tuán)為：且致活作用依次減小。對苯環(huán)起致鈍作用基團(tuán)為：且致鈍作用依次增強(qiáng)。(對二甲苯、對苯二甲酸、甲苯、對甲基苯甲酸、間二甲苯解：()一元溴化相對速率：甲苯>苯>溴苯>苯甲酸>硝基苯解釋：致活基團(tuán)為;致鈍集團(tuán)為,且致鈍作用依次增強(qiáng)。(間二甲苯>對二甲苯>甲苯>對甲基苯甲酸>對苯二甲酸(十一)在硝化反應(yīng)中，甲苯、芐基溴、芐基氯和芐基氟除主要的到鄰和對位硝基衍生物外，也得到間鄰、對位電子云密度：甲苯>芐基溴>芐基氯>芐基氟新引入硝基上鄰、對位比例：甲苯>芐基溴>芐基氯>芐基氟新引入硝基上間位比例：甲苯<芐基溴<芐基氯<芐基氟(十二)在硝化反應(yīng)中，硝基苯、苯基硝基甲烷、苯基-硝基乙烷所得間位異構(gòu)體的量分別為%、%和%。為什么解：硝基是強(qiáng)的吸電子基(、-)它使苯環(huán)上電子云密度大大降低，新引入基上間位。是三甲苯。為什么?三甲苯，而在0C時(shí)反應(yīng)，產(chǎn)物卻(十五)在室溫下，甲苯與濃硫酸作用，生成約的鄰和對甲苯磺酸的混合物。但在00℃皎長體。)(十六)將下列化合物按酸性由大到小排列成序：(各化合物失去后得到的碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序?yàn)椋?)>()>()>()>()碳負(fù)離子越穩(wěn)定，H越易離去，化合物酸性越強(qiáng)。解：錯(cuò)。右邊苯環(huán)由于硝基的引入而致鈍，第二個(gè)硝基應(yīng)該進(jìn)入電子云密度較大的、左邊的苯環(huán)，且進(jìn)入亞甲基的對位。解：錯(cuò)。CHCHCH在反應(yīng)中要重排，形成更加穩(wěn)定的“或“碳正離子，產(chǎn)物會異構(gòu)化。即主要產(chǎn)物應(yīng)該是：若用作催化劑，主要產(chǎn)物為應(yīng)為解：錯(cuò)。①硝基是致鈍基，硝基苯不會發(fā)生傅-克酰基化反應(yīng)；②解：錯(cuò)。CH用Zn-Hg/HCl還原間硝基苯乙酮時(shí)，不僅羰基還原為亞甲基，而且還會將硝基還原為氨基。CHC1分子中-Cl和C=C形成多電子π共軛體系，使CCl具有部分雙鍵性質(zhì)，不易斷裂。所以該反應(yīng)的產(chǎn)物是CHC1CH十八用苯、甲苯或萘等有機(jī)化合物為主要原料合成下列各化合物：對硝基苯甲酸對硝基氯苯H鄰硝基苯甲酸硝基-二溴甲苯HH十九乙酰苯胺溴化時(shí)，主要得到時(shí)，則主要得到溴乙酰苯胺，為什么和溴乙酰苯胺，但二甲基乙酰苯胺溴化解：乙酰苯胺溴化時(shí)，溴原子引入或所形成的活性中間體絡(luò)合物的穩(wěn)定性大于上時(shí)：二甲基乙酰苯胺溴化時(shí)，溴原子引入所形成的活性中間體絡(luò)合物的穩(wěn)定性更強(qiáng)：二十四溴鄰苯二甲酸酐是一種阻燃劑。它作為反應(yīng)型阻燃劑，主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和樹脂等。試分別由萘、鄰二甲苯及必要的試劑合成之。(二十一)某烴的實(shí)驗(yàn)式為推測該烴的結(jié)構(gòu)。,相對分子質(zhì)量為,強(qiáng)氧化得苯甲酸，臭氧化分解產(chǎn)物得苯乙醛，試解：由實(shí)驗(yàn)式及相對分子質(zhì)量知，該烴的分子式為,不飽和度為,故該烴分子中可能含有個(gè)苯環(huán)和一個(gè)雙鍵。(二十二)某芳香烴分子式為,用重鉻酸鉀氧化后，可得一種二元酸。將原來的芳香烴進(jìn)行硝化，所得一元硝基化合物有兩種。寫出該芳香烴的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式。中一☆()的一對對映體：(二十三)某不飽和烴(A)的分子式為,(A)能和氯化亞銅氨溶液反應(yīng)生成紅色沉淀。(A)催化加氫得到化合物試寫出(A)()將(朋酸性重鉻酸鉀氧化得到酸性化合物()(加熱得到化合物若將(A)和丁二烯作用，則得到另一個(gè)不飽和化合物()(催化脫氫得到甲基聯(lián)苯。(的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。三ⅡⅡ())(二十四)按照規(guī)則，判斷下列各化合物或離子是否具有芳香性。(環(huán)壬四烯負(fù)離子有芳香性。分子中的個(gè)苯環(huán)π電子數(shù)為及環(huán)丙烯正離子π電子數(shù)為都有芳香性，所以整個(gè)分子也有芳香性；分子中有一個(gè)是雜化，整個(gè)分子不是環(huán)狀的離域體系，也沒有芳香性。二十五下列各烴經(jīng)鉑重整會生成那些芳烴?二甲基乙烷第六章立體化學(xué)一在氯丁烷和氯戊烷的所有異構(gòu)體中，哪些有手性碳原子?解：氯丁烷有四種構(gòu)造異構(gòu)體，其中氯丁烷中有手性碳：氯戊烷有八種構(gòu)造異構(gòu)體，其中氯戊烷，甲基氯丁烷甲基氯l二三各寫出一個(gè)能滿足下列條件的開鏈化合物：三相對分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些?用和什么?生成的飽和烴有無旋光性?解：不飽和烴是或,生成的飽和烴無旋光性。沸點(diǎn)熔點(diǎn)相對密度比旋光度折射率溶解度構(gòu)型六下列投影式中，哪個(gè)是同乳酸一樣的?①在投影式中，任意兩個(gè)基團(tuán)對調(diào)，構(gòu)型改變，對調(diào)兩次，構(gòu)型復(fù)原；任意②在投影式中，如果最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為型，反之，為型；如果最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為型，反之，為型；七投影式是型還是型?下列各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面這個(gè)投影式是同一化合物?八把甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾對是對映體?哪些是非對映體?哪些異構(gòu)體不是手性分子?3甲基氯戊烷有一對對映體：33(1)和(2)是對映體，(3和(是對映體；(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和()(2)和()是非對映體。(九)將10化合物溶于100m甲醇中，在25℃時(shí)用10cm長的盛液管在旋光儀中觀察到旋光度為+2.30°。在同樣情況下改用5cm長的盛液管時(shí)，其旋光度為+1.15°。計(jì)算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什么問題?第二次觀察說明，第一次觀察到的α是+2.30,而不是35°.。(十)(1)寫出3甲基戊炔分別與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。(2)如果反應(yīng)物是有旋光性的，哪些產(chǎn)物有旋光性?(3)哪些產(chǎn)物同反應(yīng)物的手性中心有同樣的構(gòu)型關(guān)系?()如果反應(yīng)物是左旋的，能否預(yù)測哪個(gè)產(chǎn)物也是左旋的?33(2)以上各產(chǎn)物都有旋光性。(3)全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。十一下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在?十二根據(jù)給出的四個(gè)立體異構(gòu)體的投影式，回答下列問題：Ⅱ和Ⅲ是否是對映體?I和IV是否是對映體?I和Ⅱ的沸點(diǎn)是否相同?I和Ⅲ的沸點(diǎn)是否相同?把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無旋光性?物無旋光性十三預(yù)測和順反異構(gòu)體。,四種立體異構(gòu)體等量混合有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對映體、非對映體有四種立體異構(gòu)體：*和，和是對映異構(gòu)體；和，和是順反異構(gòu)體。十四寫出的四個(gè)立體異構(gòu)體的透視式。指出在這些異構(gòu)體中哪兩組是對映體?哪幾組是非對映體?哪兩組是順反異構(gòu)體?另一處為手性碳，可產(chǎn)生旋光異構(gòu)。和、和是順反異構(gòu)體。十五環(huán)戊烯與溴進(jìn)行加成反應(yīng)，預(yù)期將得到什么產(chǎn)物?產(chǎn)品是否有旋光性?是左旋體、右旋體、外消旋體，還是內(nèi)消旋體?十六某烴分子式為,有一個(gè)手性碳原子，氧化生成苯甲酸。試寫出其結(jié)構(gòu)式。十七用高錳酸鉀處理順丁烯，生成一個(gè)熔點(diǎn)為℃的鄰二醇，處理反丁烯，生成熔點(diǎn)為℃的鄰二醇。它們都無旋光性，但℃的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們的結(jié)構(gòu)式、標(biāo)出構(gòu)型以及相應(yīng)的反應(yīng)式。十八某化合物的分子式為,具有光學(xué)活性。可與堿性硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。若以為催化劑催化氫化，則轉(zhuǎn)變無光學(xué)活性。試十九化合物,具有光學(xué)活性。在催化下加氫生成無光活性。試寫出、和的結(jié)構(gòu)式。第六章立體化學(xué)一在氯丁烷和氯戊烷的所有異構(gòu)體中，哪些有手性碳原子?解：氯丁烷有四種構(gòu)造異構(gòu)體，其中氯丁烷中有手性碳：氯戊烷有八種構(gòu)造異構(gòu)體，其中氯戊烷,甲基氯丁烷2—-二各寫出一個(gè)能滿足下列條件的開鏈化合物：具有手性碳原子的炔烴具有手性碳原子的羧酸羧酸的通式是三相對分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些?用投影式表明它們的構(gòu)型。和P9I是一個(gè)具有旋光性的不飽和烴，加氫后生成相應(yīng)的飽和烴。不飽和烴是什么?生成的飽和烴有無旋光性?解：不飽和烴是臺,生成的飽和烴無旋光性。五比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各項(xiàng)：沸點(diǎn)熔點(diǎn)折射率溶解度相對密度構(gòu)型比旋光度構(gòu)型互為對映異構(gòu)體。六下列投影式中，哪個(gè)是同乳酸一樣的?①在投影式中，任意兩個(gè)基團(tuán)對調(diào)，構(gòu)型改變，對調(diào)兩次，構(gòu)型復(fù)原；任意三個(gè)基團(tuán)輪換，構(gòu)型不變。②在投影式中，如果最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為型，反之，為型；如果最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為型，反之，為型；式是同一化合物?32是3型還是型?下列各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面這個(gè)投影33(八)把3甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾對是對映體?哪些是非對映體?哪些異構(gòu)體不是手性分子?解：3甲基戊烷進(jìn)行氯化，可以得到四種一氯代物。其中：3甲基氯戊烷有一對對映體：3甲基氯戊烷有兩對對映體：3333(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和()(2)和()是非對映體。(九)將10化合物溶于100m甲醇中，在25℃時(shí)用10cm長的盛液管在旋光儀中觀察到旋光度為+2.30°。在同樣情況下改用5cm長的盛液管時(shí)，其旋光度為+1.15°。計(jì)算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什么問題?第二次觀察說明，第一次觀察到的α是+2.30,而不是35°.。(十)(1)寫出3甲基戊炔分別與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。2’2’2——如果反應(yīng)物是有旋光性的，哪些產(chǎn)物有旋光性?哪些產(chǎn)物同反應(yīng)物的手性中心有同樣的構(gòu)型關(guān)系?如果反應(yīng)物是左旋的，能否預(yù)測哪個(gè)產(chǎn)物也是左旋的? |以上各產(chǎn)物都有旋光性。全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。十一下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在?十二八種八種根據(jù)給出的四個(gè)立體異構(gòu)體的Ⅱ和Ⅲ是否是對映體?I和Ⅲ的沸點(diǎn)是否相同?I和Ⅱ的沸點(diǎn)是否相同?把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無旋光性?十三預(yù)測,四種立體異構(gòu)體等量混合十四寫出的四個(gè)立體異構(gòu)體的透視式。指出在這些異構(gòu)體中哪兩組是對映體?哪幾組是非對映體?哪兩組是順反異構(gòu)體?十五環(huán)戊烯與溴進(jìn)行加成反應(yīng)，預(yù)期將得到什么產(chǎn)物?產(chǎn)品是否有旋光性?是左旋,有一個(gè)手性碳原子，氧化生成苯甲酸。試寫出其結(jié)構(gòu)式。十七用高錳酸鉀處理順丁烯，生成一個(gè)熔點(diǎn)為℃的鄰二醇，處理反丁烯，生成熔點(diǎn)為℃的鄰二醇。它們都無旋光性，但℃的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋光度相十八某化合物的分子式為,具有光學(xué)活性。可與堿性硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。若以為催化劑催化氫化，則轉(zhuǎn)變無光學(xué)活性。試推測和的結(jié)構(gòu)式。十九化合物,具有光學(xué)活性。在催化下加氫生成,無光具有光學(xué)第七章鹵代烴相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)一寫出下列分子式所代表的所有同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。l共有三二氯乙烯的和異構(gòu)體，哪一個(gè)熔點(diǎn)較高?哪一個(gè)沸點(diǎn)較高?為什么?原因：順式異構(gòu)體具有弱極性，分子間偶極偶極相互作用力增加，故沸點(diǎn)高；而反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體分子的對稱性好，它在晶格中的排列比順式異構(gòu)三()為對稱烯烴，偶極矩為三)三七在下列每一對反應(yīng)中，預(yù)測哪一個(gè)更快，為什么? l+> _*=八將下列各組化合物按照對指定試劑的反映活性從大到小排列成序。九用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物三解三氯丙烯氯丙烯芐基氯代環(huán)己烷十完成下列轉(zhuǎn)變題的其它有機(jī)原料可任選：間氯甲苯氯→→→→-〇-三十一在下列各組化合物中，選擇能滿足各題具體要求者，并說明理由。下列哪一個(gè)化合物與醇溶液反應(yīng)，釋放出?下列哪一個(gè)化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液?下列哪一個(gè)與鍵活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于苯基型芐基型在液氨中反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物?具有特殊的穩(wěn)定性。C]→十二由溴丙烷制備下列化合物：異丙醇解：由題得到的三三三三參見參見三 十四由苯和或甲苯為原料合成下列化合物其他試劑任選：Ⅱ→—A低毒除草劑，適用于大豆除草，是用于莠草長出之前使用的除草劑，即在莠草長出之前噴灑，待莠草種子發(fā)芽穿過土層過程中被吸收。試由對三氟甲基氯合成之其它試劑任選。氟樂靈的構(gòu)造式如下：→十六二五溴苯基乙烷又稱十溴二苯乙烷是一種新型溴系列阻燃劑，其性能與十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐熱性和穩(wěn)定性好。與十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高溫分解時(shí)不產(chǎn)生二惡英致癌物及毒性物質(zhì)，現(xiàn)被廣泛用來代替十溴二苯醚，在樹脂、橡膠、塑料和纖維等中用作阻燃劑。試由下列指定原料無機(jī)原料任選合成之：()由苯和乙烯合成；()由甲苯合成。和在含水乙醇溶液中進(jìn)行堿性水解時(shí)，若增加水的含量則反應(yīng)速率明顯下降，而在乙醇溶液中進(jìn)行水解時(shí)，如含水量增加，則反應(yīng)速率明顯上升。為什么?量，可使溶劑的極性增大，不利于無論實(shí)驗(yàn)條件如何，新戊基鹵機(jī)理進(jìn)行。,增加水的含量，使溶劑的極的親核取代反應(yīng)速率都慢，為什在進(jìn)行親核試劑從背面進(jìn)攻a反應(yīng)時(shí)，鍵斷裂得到不穩(wěn)定的°:氯丁烯和氯丁烯分別與濃的乙醇鈉的乙醇溶液反應(yīng)，只生成，但分別在乙醇溶液中加熱，則無論還是和的混合物。為什么?只生成均得到 解：在濃的乙醇鈉的乙醇溶液中，反應(yīng)均按機(jī)理進(jìn)行，無，無重排；在乙醇溶液中加熱，反應(yīng)是按照機(jī)理進(jìn)行的，有，有重排：+ l在含少量水的甲酸中對幾種烯丙基氯進(jìn)行溶劑分解時(shí)，測得如下相基則起著強(qiáng)烈的活化作用。解：幾種烯丙基氯在含少量水的甲酸中的溶劑解反應(yīng)教都是按照機(jī)理進(jìn)行的。各自對應(yīng)的為：將下列親核試劑按其在反應(yīng)中的親核性由大到小排列，并簡述理由。原因：三種親核試劑的中心原子均是氧，故其親核性順序與堿性一致。氯丁烷與生成正丁醇的反應(yīng)，往往加入少量的作催化劑。試解釋 機(jī)理進(jìn)兩種機(jī)理進(jìn)行，若使反應(yīng)按機(jī)理進(jìn)行可采取什么措施?解：增加水的含量，減少堿的濃度。反應(yīng)的產(chǎn)物。寫出蘇型和赤型二苯基-氯丙烷分別與反應(yīng)的產(chǎn)物。根據(jù)所得結(jié)果，你能得出什么結(jié)論?解：二苯基-氯丙烷的構(gòu)造：:順-和反-叔丁基-氯環(huán)己烷分別與熱的氫氧化鈉乙醇溶液反應(yīng)機(jī)理，哪一個(gè)較快?解：順式較快。因?yàn)槠溥^渡態(tài)能量較低：間溴茴香醚和鄰溴茴香醚分別在液氨中用處理，均得到同一產(chǎn)物—間氨基茴香醚，為什么?十八某化合物分子式為,在其同分異構(gòu)體中熔點(diǎn)和沸點(diǎn)差距最小，的一溴代物只有一種。進(jìn)行或反應(yīng)都很慢，但在的作用下，可以生成烯烴。寫出化合物、、和的構(gòu)造式。十九化合物與溶液作用生成一個(gè)三溴化合物，)很容易與水溶液作用，生成兩種同分異構(gòu)的醇和，與溶液作用，生成一種共軛二烯烴。將臭氧化、鋅粉水解后生成乙二醛和氧代戊醛。試推導(dǎo)的構(gòu)造。二十某化合物經(jīng)硝化反應(yīng)只生成分子式為的兩種異構(gòu)和中的溴原子很活潑，易與水溶液作用，分別生成互為異構(gòu)體的醇和。和也容易與的醇溶液作用，分別生成分子式為互為異構(gòu)體的和。能使水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式為的化合物二十一用立體表達(dá)式寫出下列反應(yīng)的機(jī)理，并解釋立體化學(xué)問題。兩步反應(yīng)均按機(jī)理進(jìn)行，中心碳原子發(fā)生兩次構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，最終仍保持二十二寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：二十三將對氯甲苯和水溶液加熱到0℃,生成等量的對甲苯酚和鄰甲苯酚。試寫出其反應(yīng)機(jī)理。二十四三氯苯基硝基苯基醚又稱除草醚，是一種毒性很低的除草劑。用于防治水稻田中稗草等一年生雜草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科雜草。其制備的反應(yīng)式如下，試寫出其反應(yīng)機(jī)理。第八章波譜無雙鍵的伸縮振動v及雙鍵的面外彎曲振動γN/解：雙鍵面外彎曲振動γ雙鍵面外彎曲振動γ三及三及及VVVV有8δK處有弱δ三重峰，δ四重峰，δ兩種質(zhì)子，出一組雙重峰和一組四重峰8六下列化合物的序號分子式及波譜數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)式x峰?而的峰的相對強(qiáng)度為的，怎么解釋?為的峰的相對強(qiáng)度為的是由于同位素的天然豐度為的第九章醇和酚習(xí)題一寫出丁醇與下列試劑作用的產(chǎn)物：,加熱二完成下列反應(yīng)式：Ⅱ,加熱四用化學(xué)方法分離三甲基苯酚和三硝基苯酚。五下列化合物中，哪一個(gè)具有最小的值?所以，對硝基苯酚具有最小的值。六完成下列反應(yīng)式，并用，標(biāo)記法命名所得產(chǎn)物。七將戊醇轉(zhuǎn)變?yōu)殇逦焱橛脙煞N方法，同時(shí)無或有很少有溴戊烷。l八用高碘酸分別氧化四個(gè)鄰二醇，所得氧化產(chǎn)物為下面四種，分別寫出四個(gè)鄰二醇的構(gòu)造式。和|得一個(gè)醛和一個(gè)酮只得一個(gè)含兩個(gè)羰基的化合物任舉一例九用反應(yīng)機(jī)理解釋以下反應(yīng)十亞甲基雙甲基叔丁基苯酚又稱抗氧劑,對熱、氧的老化和光老化引起的龜十一雙羥基二溴苯基丙烷又稱四溴雙酚，構(gòu)造式如下所示。它既是添加型也是反應(yīng)型Ⅱ-十二三氯苯氧乙酸又稱,農(nóng)業(yè)上用途除草劑和生長刺激劑。它是由四氯苯和氯乙酸為主要原料合成的。但在生產(chǎn)過程中，還生成少量副產(chǎn)物四氯二苯并對二惡英,縮寫為,其構(gòu)造式如下所示：(是二惡英類化合物中毒性最強(qiáng)的一種，其毒性比還大，且具有強(qiáng)致癌性，以及生殖毒性、內(nèi)分泌毒性和免疫毒性。由于其化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)，同時(shí)具有高親脂性和脂溶性，一旦通過食物鏈進(jìn)入人和動物體內(nèi)很難排出，是一種持續(xù)性的污染物，對人類危害極大。因此，有的國家已經(jīng)控制使用。試寫出由四氯苯，氯乙酸及必要的原料反應(yīng)，分別生成和→x十三化合物的相對分子質(zhì)量為,含有與溴化鉀和硫酸作用生成；與乙醇溶液作用生成;與作用生成；含有，水解后生成，而是的同分異構(gòu)體。試寫出各化合物的構(gòu)造式。l十四化合物的分子式為,是一個(gè)醇，其譜圖如下，試寫出該化合物的構(gòu)造式。8十五化合物的分子式為,不溶于水、稀鹽酸和飽和碳酸鈉溶液，但溶于稀氫氧化鈉溶十六化合物溶解于稀氫氧化鈉溶液，但不溶解于稀的碳酸氫鈉溶液。它與溴水作用生成二單峰，δ單峰，δ吸收峰歸屬-酚伸縮振動δ吸收峰單峰單峰歸屬叔丁基上質(zhì)子的吸收峰酚羥基上質(zhì)子的吸收峰苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰一寫出分子式為甲基丁基醚甲基叔丁基醚二完成下列反應(yīng)式：第十章醚和環(huán)氧化合物習(xí)題一一 甲基仲丁基醚甲基異丙基醚|三在二氧雜環(huán)己醇的穩(wěn)定椅型構(gòu)象中，羥基處在鍵的位置，試解釋之。四完成下列轉(zhuǎn)變：或Ⅱ:::→→→—→的結(jié)構(gòu)，并注明化合物及八一個(gè)未知物的分子式為,它的紅外光譜圖中和處都沒有峰，試問上述化合物的結(jié)構(gòu)如何?九化合物的分子式為,其譜圖如下，試寫出其構(gòu)造式。|第十一章醛、酮和醌一寫出丙醛與下列各試劑反應(yīng)時(shí)生成產(chǎn)物的構(gòu)造式。然后加熱 三將下列各組化合物按其羰基的活性排列成序。ⅡⅡⅡ>HⅡlⅡ環(huán)己烯，環(huán)己酮，環(huán)己烯五化合物的分子式,有旋光性，當(dāng)它有堿性劇烈氧化時(shí)變成沒有旋光性的。化合物與正丙基溴化鎂作用后水解生成,然后能拆分出兩個(gè)對映體。試問化合物六試以乙醛為原料制備下列化合物無機(jī)試劑及必要的有機(jī)試劑任選：七完成下列轉(zhuǎn)變必要的無機(jī)試劑及有機(jī)試劑任用：→人入→人人*—人~X人

二→—,人→八試寫出下列反應(yīng)可能的機(jī)理：人Y人Ⅱ一九指出下列加成反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式：解：單線態(tài)與烯烴進(jìn)行反應(yīng)，是順式加成，具有立體選擇性，是一步完成的協(xié)同反應(yīng)。所以，單線態(tài)與順己烯反應(yīng)時(shí)，其產(chǎn)物也是順式的內(nèi)消旋體；而與反己烯反應(yīng)時(shí)，其產(chǎn)物也是反式的外消旋體。由于三線態(tài)是一個(gè)雙自由基，它與烯烴進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，是按自由基加成分兩步進(jìn)行，所生成的中間體有足夠的時(shí)間沿著碳碳單鍵放置。因此，三線態(tài)與順己烯及反己烯反應(yīng)時(shí)，得到兩種異構(gòu)體的混合物。/十由甲苯及必要的原料合成十一某化合物分子式為,能與羥氨作用生成肟，但不起銀鏡反應(yīng)，在鉑的催化下進(jìn)行加氫，則得到一種醇，此醇經(jīng)過脫水、臭氧化、水解等反應(yīng)后，得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)，另一種能起碘仿反應(yīng)，而不能使試劑還原，試寫出該化合物的構(gòu)造式。十二有一個(gè)化合物，分子式是可以很快地使水褪色，可以與苯肼反應(yīng)，氧化生成一分子丙酮及另一化合物。具有酸性，同反應(yīng)則生成氯仿及一分子丁二酸。試寫出與I十三化合物不溶于能溶于溶液，但不溶于氧化得對羥基苯甲酸。試寫出可能的構(gòu)造式。試劑作經(jīng)色沉淀，與δ,單峰；δ,雙峰；8,單峰；8,三重峰。寫出的構(gòu)造式及δ吸收峰位置峰的歸屬吸收峰位置峰的歸屬VC=0(共軛)苯環(huán)呼吸振動VC-0(芳香醚)苯環(huán)上對二取代名a\n吸收峰位置峰的歸屬吸收峰位置峰的歸屬VC=0(共軛)苯環(huán)呼吸振動VAr-0-C(芳香醚，芳香部分)VAr-0-C(芳香醚，脂肪部分)苯環(huán)上對二取代吸收峰位置峰的歸屬吸收峰位置峰的歸屬Vc=0(共軛)苯環(huán)上單取代(一)命名下列化合物：()甲酰基-硝基苯甲酸))()()()()-甲基-戌烯二酸對苯二甲酸單酰氯()苯基-羥基苯甲酸()甲基環(huán)己基甲酸三試比較下列化合物的酸性大小：丙二酸乙醇乙酸丙二酸羥基乙酸三氯乙酸氯乙酸羥基乙酸>>>>>>>>四用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：五完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。/二(/二l方法一：l八用反應(yīng)式表示如何把丙酸轉(zhuǎn)化為下列化合物：√方法二，采用阿恩特艾司特反應(yīng)：九由指定原料合成下列化合物，無機(jī)試劑任選。二由不超過三個(gè)碳的有機(jī)物合成由乙烯合成丙烯酸4由乙炔和苯合成1二三十一化合物，分子式為,其數(shù)據(jù)為：δl化合物的結(jié)構(gòu)式為：十二化合物、的分子式均為,它們均可溶于氫氧化鈉溶液，與碳酸鈉作用放出加熱失水成酸酐加熱放出生成三個(gè)碳的酸。試寫出和的構(gòu)造式。/A十三某二元酸,受熱時(shí)轉(zhuǎn)化成中性化合物能脫水生成二第十三章羧酸衍生物習(xí)題l二解：間甲基苯甲酰氯丙酸對甲基苯甲醇酯a烯丙基丙二酰二氯甲基鄰苯二甲酸酐乙丙交酯氯甲酰基戊烯酰氯二寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：甲基丙二酸單酰氯丙酸酐氯甲酸芐酯Ⅱ三用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物：五完成下列轉(zhuǎn)變：lⅡ六比較下列酯類水解的活性大小。酯基的鄰、對位上有吸電子基一、一時(shí)，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的鄰、對位上有給電子基一時(shí)，可使酯基中的酰基碳上電子云密度增大，不利于酯的水解；酯基的鄰、對位上有吸電子基酯基的鄰、對位上有給電子基一時(shí)，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；一、一時(shí)，可使酯基中的酰基碳上電子云密度增大，不利于酯的水解；七把下列化合物按堿性強(qiáng)弱排列成序。由于氧的電負(fù)性較大，導(dǎo)致酰基是吸電子基，所以氮原子上連的酰基越多，氮原子上電子云密度越小，分子的堿性越弱；而甲基是給電子基，因此，氮原子上連的甲基越多，氮原子上電子云密度越大，分子的堿性越強(qiáng)。八按指定原料合成下列化合物，無機(jī)試劑任選。由由合成合成以萘為原料合成鄰氨基苯甲酸由以下有機(jī)物為原料合成Il吸收峰強(qiáng)強(qiáng)歸屬醛伸縮振動一酯伸縮振動反對稱_酯伸縮振動對稱δδδ吸收峰單峰，七重峰，雙峰，歸屬十有兩個(gè)酯類化合物可使和，分子式均為在酸性條件下水解成甲醇和另一個(gè)化合物碘仿反應(yīng)，也可與試劑作用。試推測的構(gòu)造。應(yīng)該第十四章β二羰基化合物一命名下列化合物：Ⅱ氧代戊醛戊酮醛丙二酸單酰氯氯甲酰基乙酸硝基苯甲醚甲基戊酮酸甲酯羥基甲氧基苯甲醛間氯苯乙醇氯苯基乙醇二下列羧酸酯中，那些能進(jìn)行酯縮合反應(yīng)?寫出其反應(yīng)式。甲酸乙酯乙酸正丁酯二甲基丙酸乙酯苯甲酸乙酯解：、、能進(jìn)行酯縮合反應(yīng)。反應(yīng)式如下：丙酸乙酯苯乙酸乙酯IⅡ三下列各對化合物，那些是互變異構(gòu)體?那些是共振雜化體?二+四寫出下列化合物分別與乙酰乙酸乙酯鈉衍生物作用后的產(chǎn)物。丙酰氯溴乙酸甲酯二溴乙烷溴丙酮a溴代丁二酸二甲酯五以甲醇、乙醇及無機(jī)試劑為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。y戊酮酸己二酮戊二酮解：先合成乙酰乙酸乙酯ⅡⅡⅡ六完成下列反應(yīng)：七用丙二酸二乙酯法合成下列化合物：:::解解ll八寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：ⅡⅡIl仲丁胺丙二胺溴化四正丁銨解：(1)33232(2-二甲氨基乙醇(氧氧化三甲基(1甲基—2-苯基乙基)銨(2-(a-萘基)乙胺(二)兩種異構(gòu)體(和()分子式都是222(6)芐基對苯二胺(2-對氨甲基苯基乙胺(和(分別氧化得到兩種酸，它們分別與堿石灰加熱，得到同樣產(chǎn)物為原，則得間硝基苯胺。寫出(和(的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。222(三)完成下列轉(zhuǎn)變：(1)丙烯—→異丙胺(2)正丁醇—→正戊胺和正丙胺(3)3-二溴苯甲酸→3-二溴苯甲胺(4)乙烯→1,4一丁二胺(乙醇，異丙醇→乙基異丙基胺(6)苯，乙醇→α一乙氨基乙苯2解：(1)(2)制正戊胺：制正丙胺：3 224232232Ⅱ322222222 232223222322223222222232322322Ⅱ22232(甲苯胺硝基苯稀鹽酸乙酸苯磺酰氯(水溶液)過量的,然后加濕稀硫酸溴乙烷即℃I八寫出下列反應(yīng)的最終產(chǎn)物：解：在在用十由指定原料合成下列化合物其它試劑任選。二二Ⅱ△—D十二三氯羥基二苯醚，其分子式如下，商品名稱“衛(wèi)潔靈”,對病菌尤其是厭氧菌具有很強(qiáng)的殺傷力，被廣泛用于牙膏、香皂等保潔用品中。試由苯為起始原料合成之。十三“心得安”具有抑制心臟收縮力、保護(hù)心臟及避免過渡興奮的作用，是一種治療心血管病的藥物，其構(gòu)造式如下。試由α一萘酚合成之其它試劑任選。十四是合成紫外線吸收劑的中間體，請由鄰硝基氯苯、甲苯為原料合成之無機(jī)試劑任選。人人二()這種擴(kuò)環(huán)反應(yīng)與何種重排反應(yīng)相似?擴(kuò)環(huán)反應(yīng)的推動力是什么?解：與頻哪醇重排相似。擴(kuò)環(huán)的動力是非常容易離去：十六化合物是一個(gè)胺，分子式為和在℃處理后再與a 十七化合物的分子式為,用對甲苯磺酰氯和溶液處理后無明顯變化。這個(gè)混合物譜如下圖所示。寫出的構(gòu)造式。十八毒芹堿是毒芹的有毒成分，毒芹堿的核磁共振譜圖沒有雙峰。毒芹堿與反應(yīng)，再與濕反應(yīng)，熱解產(chǎn)生中間體,后者進(jìn)一步甲基化轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸铮贌峤馍扇装贰⑿炼┖托炼Ｔ囃茰y毒芹堿和中間體的結(jié)構(gòu)。第十六章一命名下列化合物：有機(jī)含硫、含磷含硅化合物三甲基庚硫醇硝基苯硫酚異丙基環(huán)己基硫醚二甲硫基苯硝基氯苯磺酸甲基萘磺酸對硝基苯磺酰氯氨基苯磺酰基乙酰胺二選擇正確的丁醇的對映體，由它通過使用對甲苯磺酸酯的方法制備丁硫醇，寫出反應(yīng)三給出下列反應(yīng)的產(chǎn)物：五半胱氨酸是氨基酸的一種，其構(gòu)造式如下所示：它在生物氧化中生成胱氨酸,試寫出胱氨酸的構(gòu)造式。生物體中通過代謝作用，先將胱氨酸轉(zhuǎn)化成半胱亞磺酸,然后再轉(zhuǎn)化成磺基丙氨酸1胱氨酸六給出下列化合物半胱亞磺酸磺基丙氨酸七以甲基環(huán)己酮為原料，選擇適當(dāng)?shù)墓柙噭┖推渌噭┲苽湎铝谢衔铮骸睢畹谑哒码s環(huán)化合物一寫出下列化合物的構(gòu)造式溴化二甲基四氫吡咯二氫噻吩aβ’二甲基噻吩甲基乙基吡咯解：(1)(二)如何鑒別和提純下列化合物?(1)區(qū)別萘、喹啉和8-羥基喹啉(2)區(qū)別吡啶和喹啉(除去混在苯中的少量噻吩(除去混在甲苯中的少量吡啶(除去混在吡啶中的少量六氫吡啶解：(1)8-羥基喹啉中苯環(huán)上連有,易和發(fā)生顯色反應(yīng)。喹啉環(huán)能被氧化，使褪色，萘不會發(fā)生上述反應(yīng)；喹啉與萘的另一差別是喹啉有有堿性，可溶于稀酸中，而萘沒有堿性，不溶解于稀酸中。(2)可從水溶液的差異區(qū)分。吡啶易溶于水，而喹啉難溶于水喹啉較吡啶多一個(gè)疏水的苯環(huán))。(噻吩的親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行，在室溫時(shí)同濃硫酸作用即可磺化，生成a-噻吩磺酸，后者能溶于濃硫酸；而苯在室溫下較難磺化，利用該特性，可除去苯少量的噻吩。(①吡啶易溶于水，而甲苯不溶于水。②利用吡啶的堿性。向混合物中加入稀,吡啶呈鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層。()六氫吡啶的氮上有氫，可被磺酰化，而吡啶中的氮上無氫，不能被磺酰化。向混合物中加入對甲苯磺酰氯溶液，六氫吡啶形成不溶于水的磺酰胺固體，經(jīng)過濾可除去。(三)下列各雜環(huán)化合物哪些具有芳香性?在具有芳香性的雜環(huán)中，指出參與π體系的未共用電子對。解：有芳香性的是下列化合物，參與π體系的未共用電子對如結(jié)構(gòu)式所示。(四)當(dāng)用鹽酸處理吡咯時(shí)，如果吡咯能生成正離子，它的結(jié)構(gòu)將是怎樣的?請用軌道表示。這個(gè)吡咯正離子是否具有芳香性?解：用鹽酸處理吡咯時(shí)，如果吡咯能生成正離子，它的結(jié)構(gòu)將應(yīng)該是由于π電子體系只有個(gè)電子，不符合規(guī)則，所以它沒有芳香性。解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。)六怎樣從糠醛制備下列化合物七雜環(huán)化合物經(jīng)氧化后生成羧酸。把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)楹笳吲c金屬鈉不起作用，也不具有醛和酮的性質(zhì)。原來的是什么解：原來的是糠醛。的氫氧化鉀乙醇溶液有什么優(yōu)點(diǎn)這是一個(gè)反應(yīng)。吡啶具有一定的堿性，它可以進(jìn)攻溴原子的β,使溴代丁酸乙酯消除一分子物。吡啶的優(yōu)點(diǎn)是它的堿性小于氫氧化鉀乙醇溶液，不會使酯皂化，而乙醇則會使酯皂化。,形成穩(wěn)定的產(chǎn)九為什么吡啶進(jìn)行親電溴化反應(yīng)時(shí)不用酸，例如解：吡啶與酸作用，生成吡啶酸絡(luò)合物，后者對親電試劑很不敏感。另外，甲基異喹啉負(fù)離子有三個(gè)共振結(jié)構(gòu)式保持了完整的苯環(huán)，使真實(shí)結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定性。甲基異喹啉負(fù)離子的結(jié)構(gòu)可表示如下：共振結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性不如：雖然負(fù)電荷分散到電負(fù)性較大的上，但卻不能保持完整的苯環(huán)。另外，在甲基異喹啉負(fù)離子中，只有兩個(gè)共振結(jié)構(gòu)式保持了完整的苯環(huán)，使得甲基異喹啉負(fù)離子的穩(wěn)定性不如所以，