二氧化氯含量和純度的測定方法二氧化氯含量和純度的測定方法1紫外可見分光光度法1.1范圍本方法規(guī)定了消毒劑中二氧化氯的測定方法一紫外可見分光光度法。本方法適合于含量在10mg/L?250mg/L二氧化氯的測定，高濃度消毒劑可稀釋后測定。本方法最低檢出濃度為10mg/L。1.2原理使用石英比色皿，采用紫外可見分光光度計在190nm~600nm波長范圍內(nèi)掃描，觀察二氧化氯水溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360nm處，可作為定性依據(jù)。但氯氣在此也有弱吸收，產(chǎn)生干擾。應采用二氧化氯水溶液在430nm處的吸收，吸光度與二氧化氯含量成正比，且氯氣、ClO2-、ClO3-、ClO-在此無吸收，可作為定量依據(jù)。1.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為二次蒸餾水。1.3.1二氧化氯標準貯備溶液：亞氯酸鈉溶液與稀硫酸反應，可產(chǎn)生二氧化氯。氯等雜質通過亞氯酸鈉溶液除去。用恒定的空氣流將所產(chǎn)生的二氧化氯帶出，并通入純水中配成二氧化氯標準貯備溶液，在每次使用前，其濃度以碘量法測定。二氧化氯溶液應避光、密閉，并冷藏保存。二氧化氯溶液制備方法（見圖A1）：在A瓶（洗氣瓶）中放入300mL水，A瓶封口上有二根玻璃管，一根玻璃管（L1）下端插至近瓶底，上端與空氣壓縮機相接，另一根玻璃管（L2）下端口離開液面20mm?30mm，其另一端插入B瓶底部。B瓶為高強度硼硅玻璃瓶，滴液漏斗（E）,下端伸至液面下，玻璃管（L3）下端離開液面20mm~30mm,另一端插入C瓶底部。溶解10g亞氯酸鈉于750mL水內(nèi)并倒入B瓶中，在分液漏斗中裝有20mL硫酸溶液（1+9,V/V）。C瓶結構同A瓶一樣，瓶內(nèi)裝有亞氯酸鈉飽和溶液。玻璃管（L4）插入D瓶底部，D瓶為2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有1500mL水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端離開液面20mm~30mm,上端與環(huán)境空氣相通而作為排氣管，尾氣由排氣管排出。整套裝置應放在通風櫥內(nèi)。啟動空氣壓縮機，使適量空氣均勻通過整個裝置。每隔5min由分液漏斗加入5mL硫酸溶液，在全部加完硫酸溶液后，空氣流要持續(xù)30min。將D瓶中所獲得的黃綠色二氧化氯標準溶液放于棕色玻璃瓶中，密封避光冷藏保存。二氧化氯含量按HG/T2777穩(wěn)定性二氧化氯溶液中5.1碘量法測定，其質量濃度為250mg/L?600mg/L。1.3.2二氧化氯標準溶液：取一定量新標定的二氧化氯標準貯備液，用二次蒸餾水稀釋至所需濃度。1.4儀器1.4.1紫外可見分光光度計。1.4.2石英比色皿（1cm）。100mL容量瓶。1.5分析步驟1.5.1標準曲線的繪制分別取4.0mL、10.0mL、20.0mL、40.0mL、80.0mL、100.0mL二氧化氯標準溶液(250mg/L)于100mL容量瓶中，加水至刻度，配成濃度為10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L、250mg/L的二氧化氯溶液，于430nm處測定吸光度值，以二氧化氯含量對吸光度值繪制標準曲線。1.5.2樣品測定直接取消毒劑溶液或其稀釋液于430nm測定其吸光度值，與標準曲線比較而定量。1.5.3結果計算消毒劑中二氧化氯的含量按式（1）計算: （1）式中:消毒劑中二氧化氯的含量，單位為毫克每升（mg/L）；p1——樣品測定液中二氧化氯的含量，單位為毫克每升（mg/L）；V1——所取消毒劑原液體積，單位為毫升（mL）；V2——定容體積，單位為毫升（mL）。1.6精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。2五步碘量法2.1范圍本方法規(guī)定了用五步碘量法測定消毒劑中二氧化氯。同時還可以測定消毒劑中的氯氣、亞氯酸根離子、氯酸根離子的含量。本方法適用于由亞氯酸鹽、氯酸鹽為原料制成的二氧化氯消毒劑。本方法最低檢出濃度為0.1mg/L。2.2原理該法是利用不同pH值條件下ClO2、Cl2、ClO2-、C1O3-分別與I-反應來測定各響應物質的含量。反應方程式如下：C12+2I-=I2+2C1-(pH=7，pHW2,pH<0.1)2C1O2+2I-=I2+2C1O2-(pH=7)2ClO2+10l-+8H+=5l2+2Cl-+4H2O(pH^2,pH<0.1)CIO2?+4l?+4H+=2l2+CI?+2H2O(pHW2,pH<0.1)CIO3-+6l-+6H+=3l2+CI-+3H2O(pH<0.1)然后用硫代硫酸鈉作滴定劑，分步滴定反應產(chǎn)生的I2o2.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為無氧化性氯二次蒸餡水。2.3.1無氧化性氯二次蒸餾水：蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將氧化性氯還原為氯離子（以DPD檢查不顯色），再進行蒸餾，所得水為無氧化性氯二次蒸餾水。2.3.2硫代硫酸鈉標準溶液（0?1mol/L）：稱取26gNa2S2O3?5H2O于1000mL棕色容量瓶中，加入0.2g無水碳酸鈉，用水定容至刻度，搖勻。放于暗處，30d后經(jīng)過濾并標定其濃度。硫代硫酸鈉標準溶液的標定：準確稱取120°C烘干至恒重的基準重鉻酸鉀0.05g~0.10g,置于250mL碘量瓶中，加蒸餾水40mL溶解。加2mol/L硫酸15mL和100g/L碘化鉀溶液10mL，蓋上蓋混勻，加蒸餾水數(shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處10min后再加蒸餾水90mL。用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液成淡黃色，加5g/L淀粉溶液10滴（溶液立即變藍色），繼續(xù)滴定到溶液由藍色變成亮綠色。記錄硫代硫酸鈉溶液的總毫升數(shù)，同時作空白校正。硫代硫酸鈉標準溶液的濃度按式(2)計算: (2)式中：C—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；0.04903——與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[C(Na2S2O3?5H2O)=1.000mol/L]相當?shù)闹劂t酸鉀的質量，單位為克（g）;V2——重鉻酸鉀消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積數(shù)，單位為毫升（mL）；V1——試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積數(shù)，單位為毫升（mL）。2.3.3硫代硫酸鈉標準溶液（0.01mol/L）：吸取10.0mLA2.3.2中硫代硫酸鈉溶液于100mL容量瓶中，用水定容至刻度。臨用時現(xiàn)配。2.5mol/L鹽酸溶液。100g/L碘化鉀溶液：稱取10g碘化鉀溶于100mL蒸餾水中，儲于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制。2.3.6飽和磷酸氫二鈉溶液：用十二水合磷酸氫二鈉與蒸餾水配成飽和溶液。pH=7磷酸鹽緩沖溶液：溶解25.4g無水KH2PO4和216.7gNa2HPO4?12H2O于800mL蒸餾水中，用水稀釋成1000mL。50g/L漠化鉀溶液：溶解5g漠化鉀于100mL水中，儲于棕色瓶中，每周重配一次。2.4儀器2.4.125mL酸式滴定管。2.4.2250mL、500mL碘量瓶。2.4.3高純氮鋼瓶。2.5采樣2.5.1應用清潔干燥的棕色廣口瓶采集樣品。采樣時，將發(fā)生器采樣口的管子直接插到瓶底，打開采樣口閥門，直至樣品溶液溢出達采樣瓶體積的一倍時，關閉閥門，立即蓋上瓶蓋。2.5.2樣品應密閉避光10°C以下低溫保存，2小時內(nèi)使用;如超過2小時，應重新米樣。2.5.3移取分析試樣時，應將移液管插入樣品瓶的底部取樣，取樣操作有在通風櫥中進行。2.6分析步驟滴定過程中氧化性物質的質量不得大于15mg，可根據(jù)需要將樣品適當稀釋；以下所有試驗操作應在室溫20C~25°C條件下進行。2.6.1在500mL的碘量瓶中加200mL蒸餾水，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入適量磷酸鹽緩沖液，用pH計校核溶液pH值至7.0（對于pH<3溶液應先用1mol/L或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調至pH>3后，再用緩沖液調節(jié)）。加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標準溶液滴至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。2.6.2在上述A2.5.1滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調節(jié)PHW2,并放置暗處5min,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失，記錄讀數(shù)為B。2.6.3在500mL碘量瓶中加200mL蒸餾水，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入與A2.5.1同量的磷酸鹽緩沖液，然后通入高純氮氣吹（約10min）至溶液無色后，再繼續(xù)吹30min，加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為C。2.6.4在上述A2.5.3滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調節(jié)PHW2,并放置暗處5min,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為Do2.6.5在50mL碘量瓶中加入1mL漠化鉀溶液和10mL濃鹽酸，混勻，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液于碘量瓶中，立即塞住瓶塞并混勻，置于暗處反應20min,然后加入10mL碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s,立即轉移至有25mL飽和磷酸氫二鈉溶液的500mL碘量瓶中，清洗50mL碘量瓶并將洗液轉移至500mL碘量瓶中，使溶液最后體積在200mL~300mL,再用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，同時用蒸餾水作空白對照，得讀數(shù)為￡=樣品讀數(shù)-空白讀數(shù)。2.7計算F、G、H、I分別按式(3)?式(6)計算: (3) (4) (5) (6)式(3)?式(6)中：C1O2的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；G ClO2-的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；H——C1O3-的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；I——C12的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；B.D.E——上述各步中硫代硫酸鈉標準溶液用量，單位為毫升（mL）；c—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V——二氧化氯溶液的樣品體積，單位為毫升（mL）。2.8精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。2.9注意事項：上述兩種分析方法，在實驗操作時要防止陽光直射，準備工作要充分到位，盡可能縮短操作時間，以防止二氧化氯因揮發(fā)、分解而影響測定的準確性。二氧化氯含量和純度的測定方法1紫外可見分光光度法1.1范圍本方法規(guī)定了消毒劑中二氧化氯的測定方法一紫外可見分光光度法。本方法適合于含量在10mg/L?250mg/L二氧化氯的測定,高濃度消毒劑可稀釋后測定。本方法最低檢出濃度為10mg/L。1.2原理使用石英比色皿，采用紫外可見分光光度計在190nm~600nm波長范圍內(nèi)掃描，觀察二氧化氯水溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360nm處，可作為定性依據(jù)。但氯氣在此也有弱吸收，產(chǎn)生干擾。應采用二氧化氯水溶液在430nm處的吸收，吸光度與二氧化氯含量成正比，且氯氣、ClO2-、ClO3-、ClO-在此無吸收，可作為定量依據(jù)。1.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為二次蒸餾水。1.3.1二氧化氯標準貯備溶液：亞氯酸鈉溶液與稀硫酸反應，可產(chǎn)生二氧化氯。氯等雜質通過亞氯酸鈉溶液除去。用恒定的空氣流將所產(chǎn)生的二氧化氯帶出，并通入純水中配成二氧化氯標準貯備溶液，在每次使用前，其濃度以碘量法測定。二氧化氯溶液應避光、密閉，并冷藏保存。二氧化氯溶液制備方法（見圖A1）：在A瓶（洗氣瓶）中放入300mL水，A瓶封口上有二根玻璃管，一根玻璃管（L1）下端插至近瓶底，上端與空氣壓縮機相接，另一根玻璃管（L2）下端口離開液面20mm?30mm，其另一端插入B瓶底部。B瓶為高強度硼硅玻璃瓶，滴液漏斗（E），下端伸至液面下，玻璃管（L3）下端離開液面20mm?30mm，另一端插入C瓶底部。溶解10g亞氯酸鈉于750mL水內(nèi)并倒入B瓶中，在分液漏斗中裝有20mL硫酸溶液（1+9,V/V）。C瓶結構同A瓶一樣，瓶內(nèi)裝有亞氯酸鈉飽和溶液。玻璃管（L4）插入D瓶底部，D瓶為2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有1500mL水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端離開液面20mm~30mm，上端與環(huán)境空氣相通而作為排氣管，尾氣由排氣管排出。整套裝置應放在通風櫥內(nèi)。啟動空氣壓縮機，使適量空氣均勻通過整個裝置。每隔5min由分液漏斗加入5mL硫酸溶液，在全部加完硫酸溶液后，空氣流要持續(xù)30min。將D瓶中所獲得的黃綠色二氧化氯標準溶液放于棕色玻璃瓶中，密封避光冷藏保存。二氧化氯含量按HG/T2777穩(wěn)定性二氧化氯溶液中5.1碘量法測定，其質量濃度為250mg/L?600mg/L。1.3.2二氧化氯標準溶液：取一定量新標定的二氧化氯標準貯備液，用二次蒸餾水稀釋至所需濃度。1.4儀器141紫外可見分光光度計。142石英比色皿（1cm）。1.4.3lOOmL容量瓶。1.5分析步驟1.5.1標準曲線的繪制分別取4.0mL、10.0mL、20.0mL、40.0mL、80.0mL、100.0mL二氧化氯標準溶液(250mg/L)于100mL容量瓶中，加水至刻度，配成濃度為10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L、250mg/L的二氧化氯溶液，于430nm處測定吸光度值，以二氧化氯含量對吸光度值繪制標準曲線。1.5.2樣品測定直接取消毒劑溶液或其稀釋液于430nm測定其吸光度值，與標準曲線比較而定量。1.5.3結果計算消毒劑中二氧化氯的含量按式(1)計算： (1)式中：P——消毒劑中二氧化氯的含量，單位為毫克每升(mg/L)；p1——樣品測定液中二氧化氯的含量，單位為毫克每升（mg/L）；V1——所取消毒劑原液體積，單位為毫升（mL）；V2——定容體積，單位為毫升（mL）。1.6精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。2五步碘量法2.1范圍本方法規(guī)定了用五步碘量法測定消毒劑中二氧化氯。同時還可以測定消毒劑中的氯氣、亞氯酸根離子、氯酸根離子的含量。本方法適用于由亞氯酸鹽、氯酸鹽為原料制成的二氧化氯消毒劑。本方法最低檢出濃度為0.1mg/L。2.2原理該法是利用不同pH值條件下ClO2、Cl2、ClO2-、C1O3-分別與I-反應來測定各響應物質的含量。反應方程式如下：C12+2I-=I2+2C1-(pH=7，pHW2,pH<0.1)2C1O2+2I-=I2+2C1O2-(pH=7)2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O(pHW2,pH<0.1)CIO2?+4I?+4H+=2l2+CI?+2H2O(pHW2,pH<0.1)CIO3-+6l-+6H+=3l2+CI-+3H2O(pH<0.1)然后用硫代硫酸鈉作滴定劑，分步滴定反應產(chǎn)生的I2o2.3試劑分析中所用試劑均為分析純，用水為無氧化性氯二次蒸餡水。2.3.1無氧化性氯二次蒸餾水：蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將氧化性氯還原為氯離子（以DPD檢查不顯色），再進行蒸餾，所得水為無氧化性氯二次蒸餾水。2.3.2硫代硫酸鈉標準溶液（0?1mol/L）：稱取26gNa2S2O3?5H2O于1000mL棕色容量瓶中，加入0.2g無水碳酸鈉，用水定容至刻度，搖勻。放于暗處，30d后經(jīng)過濾并標定其濃度。硫代硫酸鈉標準溶液的標定：準確稱取120°C烘干至恒重的基準重鉻酸鉀0.05g~0.10g,置于250mL碘量瓶中，加蒸餾水40mL溶解。加2mol/L硫酸15mL和100g/L碘化鉀溶液10mL，蓋上蓋混勻，加蒸餾水數(shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處10min后再加蒸餾水90mL。用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液成淡黃色，加5g/L淀粉溶液10滴（溶液立即變藍色），繼續(xù)滴定到溶液由藍色變成亮綠色。記錄硫代硫酸鈉溶液的總毫升數(shù)，同時作空白校正。硫代硫酸鈉標準溶液的濃度按式（2）計算： (2)式中：C—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；0.04903——與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[C(Na2S2O3?5H2O)=1.000mol/L]相當?shù)闹劂t酸鉀的質量，單位為克(g);V2——重鉻酸鉀消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積數(shù)，單位為毫升（mL）；V1——試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積數(shù)，單位為毫升（mL）。2.3.3硫代硫酸鈉標準溶液（0.01mol/L）：吸取10.0mLA2.3.2中硫代硫酸鈉溶液于100mL容量瓶中，用水定容至刻度。臨用時現(xiàn)配。2.5mol/L鹽酸溶液。100g/L碘化鉀溶液：稱取10g碘化鉀溶于100mL蒸餾水中，儲于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制。2.3.6飽和磷酸氫二鈉溶液：用十二水合磷酸氫二鈉與蒸餾水配成飽和溶液。2.3.7pH=7磷酸鹽緩沖溶液：溶解25.4g無水KH2PO4和216.7gNa2HPO4?12H2O于800mL蒸餾水中，用水稀釋成1000mL。2.3.850g/L漠化鉀溶液：溶解5g漠化鉀于100mL水中，儲于棕色瓶中，每周重配一次。2.4儀器25mL酸式滴定管。250mL、500mL碘量瓶。2.4.3高純氮鋼瓶。2.5采樣2.5.1應用清潔干燥的棕色廣口瓶采集樣品。采樣時，將發(fā)生器采樣口的管子直接插到瓶底，打開采樣口閥門，直至樣品溶液溢出達采樣瓶體積的一倍時，關閉閥門，立即蓋上瓶蓋。2.5.2樣品應密閉避光10^以下低溫保存，2小時內(nèi)使用;如超過2小時，應重新米樣。2.5.3移取分析試樣時，應將移液管插入樣品瓶的底部取樣，取樣操作有在通風櫥中進行。2.6分析步驟滴定過程中氧化性物質的質量不得大于15mg，可根據(jù)需要將樣品適當稀釋；以下所有試驗操作應在室溫20°C~25°C條件下進行。2.6.1在500mL的碘量瓶中加200mL蒸餾水，吸取2.0mL~5.0mL樣品溶液或稀釋液于碘量瓶中，加入適量磷酸鹽緩沖液，用pH計校核溶液pH值至7.0（對于pH<3溶液應先用1mol/L或0.1mol/L氫氧化鈉溶液調至pH>3后，再用緩沖液調節(jié)）。加入10mL碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標準溶液滴至淡黃色時，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。2.6.2在上述A2.5.1滴定后的溶液中加入3.0mL2.5mol/L鹽酸溶液，調節(jié)pHW2,并放置暗處5min,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失，記錄讀數(shù)為B。2.6.3在500mL碘量瓶