引發(fā)劑的種類授課：XXX？發(fā)生自由基聚合時，烯類單體本身不能反應生成高分子量聚合物，需要引發(fā)劑分解產生自由基活性中心進行鏈引發(fā)，那么具有什么結構的引發(fā)劑能分解產生自由基呢？討論引發(fā)劑引發(fā)劑是產生自由基聚合反應活性中心的物質，在分子結構上應具有弱鍵，容易分解形成自由基，并能引發(fā)單體使之聚合的化合物。共價鍵鍵能/（kJ/mol）共價鍵鍵能/（kJ/mol）C-C348O-O147C-H415N=N419C-N289C=O331C-O360常見共價鍵的鍵能引發(fā)劑的種類：偶氮類引發(fā)劑過氧類引發(fā)劑氧化-還原類引發(fā)劑1.偶氮類引發(fā)劑R、R1、R2是烷基，結構可以對稱或不對稱X常為吸電子基團，如-CN、-NO2

、COOR例偶氮二異丁腈（AIBN）偶氮二異庚腈（ABVN）1.偶氮類引發(fā)劑特點1.偶氮類引發(fā)劑①屬于油溶性引發(fā)劑;②是一級反應，只形成一種自由基，無誘導分解；③分解速度低，屬低活性引發(fā)劑，使聚合時間延長，且有毒性；④穩(wěn)定性好，貯存、運輸、使用均比較安全；⑤產品易提純，價格便宜；⑥N2放出。2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑R、R′：H、烷基、酰基、碳酸酯等，可以相同或不同（1）有機過氧類引發(fā)劑（2）無機過氧類引發(fā)劑2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑烷基過氧化氫異丙苯過氧化氫（CHP）例2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑二烷基過氧化物過氧化二異丙苯(DCP)2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑過氧化二苯甲酰(BPO)R=R′=酰基（RCOOOCOR′）過氧化二酰R=R’=碳酸酯基(ROOC-O-O-COOR’)

過氧化二碳酸酯2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑過氧化二碳酸二異丙酯(IPP)2.過氧類引發(fā)劑（1）有機過氧類引發(fā)劑特點①屬于油溶性引發(fā)劑；②一般產生多種自由基(均有活性)，有副反應；③活性差異大。取代基體積越大，吸電子能力越強，

活性越大；④氧化性強，不穩(wěn)定，易爆。2.過氧類引發(fā)劑（2）無機過氧類引發(fā)劑過硫酸鉀過硫酸鹽例22.過氧類引發(fā)劑（2）無機過氧類引發(fā)劑特點①屬于水溶性引發(fā)劑；②是離子型自由基；③分解速率受體系PH和溫度影響較大。3.氧化-還原類引發(fā)劑是在過氧化類引發(fā)劑中加入適量還原劑組成，通過氧化還原反應的電子轉移生成自由基，從而引發(fā)聚合。（1）水溶性氧化-還原引發(fā)劑氧化劑：過氧化氫、過硫酸鹽、氫過氧化物等；還原劑：無機還原劑（Fe2+、Cu+、NaHSO3、NaS2O3等）

有機還原劑（醇、胺、草酸等）。（1）水溶性氧化-還原引發(fā)劑（2）油溶性氧化-還原引發(fā)劑3.氧化-還原類引發(fā)劑（1）水溶性氧化-還原引發(fā)劑用量:一般還原劑<氧化劑如果還原劑過量，將繼續(xù)與自由基反應，使其活性消失例3.氧化-還原類引發(fā)劑（1）水溶性氧化-還原引發(fā)劑3.氧化-還原類引發(fā)劑（1）油溶性氧化-還原引發(fā)劑氧化劑：氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧化二酰基還原劑：叔胺、環(huán)烷