機密★

啟用前和使用過程中啟用前和使用過程中入學考試試題科目代碼：617科目名稱：根底化學招生專業：化學系、材料科學與工程系、能源爭論院各相關專業〔藍〕色墨水〔圓珠〕筆；不得在試題〔草稿〕紙上作答；凡未按規定作答均不予評閱、判分。一、解答以下問題〔50分〕分別用中、英文系統命名法命名以下化合物：〔6分〕將以下各組化合物分別按堿性由大到小的挨次排列：〔2分〕〔1〕Ammonia，benzenamine，methanamine〔2〕2,4-Dichlorobenzenamine，2,4-dimethylbenzenamine，2,4-dinitrobenzenamine用構象式表示1-叔丁基環己烯分別與以下試劑反響的主要產物，假設產物是外消旋體，請予注明〔6〕〔1〕Br2，CCl42〔a〕〕H+3〔a〔H+將以下化合物按沸點從高到低的挨次排列：〔1分〕用反響式表示如何將苯胺分別轉化為以下化合物〔可使用任何其他有機和無機試劑〕：〔10〕化合物A是具有潛在應用價值的止痛藥物，其逆合成分析如下：請基于上述逆合成分析設計一條合成N-甲基-4-苯基哌啶〔R=CH3，R’=C6H5〕的路線，寫出各步反響所需的試劑、必要的反響條件及產物〔7〕寫出以下合成路線中步驟A—D所需的試劑及必要的反響條件、產物E—H的構造式。〔8〕氨基甲酸酯類化合物可以通過下述方法制備：請以丙二酸二乙酯及必要的無機、有機試劑合成安定藥物Meprobamate〔5分〕寫出以下合成路線中各反響步驟所需的試劑及必要的反響條件：〔5分〕二、寫出以下反響的主要有機產物，必要時寫明產物的立體構型〔15分〕三、寫出以下反響的機理，用彎箭頭“ ”表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭“ ”表示單電子的轉移，并寫出各步可能的中間體〔20分〕O O

C6H5

CCHCH

+HC CCCH 365 2 2 3

65 CH3OH CH CHCH3H2C CHCH2CH3 +BrCH3

CH3hH

65BrC CHCHCH

3O+HBr2 2 3±〔3〕苯乙烯與硫酸溶液加熱回流，得到2個“苯乙烯二聚體”的主要有機產物，其中一個是1,3-二苯基-1-丁烯，另一個是化合物A，請寫出可能的反響機理。〔4〕2-苯基-2-丁醇溶于乙醇并參加幾滴硫酸，放置一段時間后得到2-苯基-2-乙氧基丁烷。進一步爭論覺察，即使用光學活性的2-苯基-2-丁醇，所得產物仍舊是外消旋的，并且該反響過程中不經過烯烴中間體，請用反響機理解釋所得結果。〔22分〕化合物CH，在光照下與氯氣反響得到三種分子式為CH〕的產物C，D，其中B難以發生E2反響，C和D分別與〔CH3〕3COK/〔CH3〕3COH共熱得到一樣的烯烴CH，請寫出化合物AE的構造式。〔5分〕化合物A與鹽酸溶液回流60小時，得到分子式為C5H6O3的化合物B及3個含碳的化合物，請寫出它們的構造式。〔5〕化合物A和BCH紅外光譜在-1都有強吸取譜圖如下，請推想A和B的構造式。6分〕化合物A〔CH，R譜圖由兩個等面積的單峰δ〔尖峰和δ〔寬峰〕A與過量的溴化氫反響得到化合物BCHr，R譜圖也由兩個等面積的單峰組成，分別為δ4.7ppm〔尖峰〕和δ7.3ppm〔寬峰〕.請寫出化合物A和B的〔6〕五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成以下化合物：〔18分〕六、試驗題〔25分〕單項選擇題〔10分〕通過一般分餾較好的分別兩種不共沸的化合物，要求兩種化合物的沸點相差應不小于〔 。A 10℃ B 20℃ C 30℃ D 40℃承受常規枯燥劑枯燥50ml待枯燥液體，應使用枯燥劑〔 。A 1-2g B 2-5g C 6-9g D 10-16g重氮鹽和芳香族叔胺發生偶聯反響一般在以下〔 〕介質下可以進展。A強酸性B弱酸性C弱堿性D強堿性蒸餾前至少要預備幾個承受瓶〔。A 1個 B 2個 C 3個 D 4個蒸餾裝置的正確拆卸挨次〔。A先取下承受瓶，然后拆接液管，冷凝管，蒸餾瓶B先取下蒸餾瓶，然后拆接液管，冷凝管，承受瓶C先拆接液管，然后取下承受瓶，冷凝管，蒸餾瓶D先取下冷凝管，然后拆接液管，冷凝管，蒸餾瓶以下哪種狀況不符合水蒸氣蒸餾的條件〔。被分別和提純的物質與水不反響被分別和提純的物質不溶或微溶于水100℃左右時蒸氣壓很小〔小于1.33kpa〕D 混合物中有大量固體，用一般方法難以分別冷凝管的選擇和操作正確的選項是〔 。沸點在140℃以上的，應用直型冷凝管蒸氣溫度140℃以下的，應用空氣冷凝管球形冷凝管用于回流用水冷凝管時，從上口通入冷水，水自下口流出。關于沸點的說法正確的選項是〔 。純物質具有肯定的沸點不純的物質沸點不恒定具有肯定沸點的液體肯定是純物質沸點一樣，組成一樣蒸餾操作中，讀得沸點偏高的緣由是〔 。調整蒸餾速度為每秒2~3滴加熱的熱源溫度太高，在瓶的頸部造成過熱現象蒸餾速度太慢溫度計的位置偏高在肉桂酸的制備中，水蒸氣蒸餾是蒸出〔 。A肉桂酸 B苯甲醛 C碳酸鉀 D醋酸酐多項選擇題〔4分〕減壓蒸餾操作中，錯誤操作是〔 。必需選圓底燒瓶為蒸餾瓶，而承受瓶克選用錐形瓶橡皮管應用壁厚的耐壓管C玻璃磨口處應涂真空油脂D蒸餾前參加沸石抗暴沸萃取和洗滌操作中，正確的選項是〔。將上、下層液體先后由下口分出，分別置于兩個容器中振搖幾下后，翻開頂塞，放氣依據有機物在兩種不互溶〔或微溶〕溶劑中的溶解度不同，進展分別各層液體應保存到試驗完畢以下關于熔點的表達正確的選項是〔 。測得一化合物的熔點為121℃。純物質有固定的熔點。不純物資的熔點較純物質低。熔程越小，純度越低。推斷萃取中有機層的方法是〔 。與水是否互溶依據密度依據顏色不同有機層在上層，水層在下層簡答題〔11分〕在乙酰乙酸乙酯制備試驗中，參加50%醋酸和飽和食鹽水的目的何在？〔2分〕在重結晶操作中，用活性炭脫色為什么要在固體物質完全溶解后才參加？一般用量多少？為什么不能在溶液沸騰時參加？〔3〕用重結晶提純固體有機化合物，溶劑的選擇應滿足哪些條件？〔6分〕2023年真題答案及解析一、解答以下問題。1.〔1〕 〔S〕-4-甲基-3-環己烯酸〔S〕-4-methyl-3-cyclohexenoicacid〔2〕 〔3R，4Z〕-3-氯-4-庚烯-1-炔〔3R，4Z〕-3-chloro-4-hepten-1-yne〔3〕 1-甲氧基-3-氯苯1-methoxy-4-chlorobenzene2.堿性大小挨次為：〔1〕methanamine＞Ammonia＞benzenamine；〔2〕2,4-dimethylbenzenamine ＞ 2,4-Dichlorobenzenamine>越弱；與給電子基團相連時，給電子力量越強，堿性越強。3.BrHOHHBrHOHH(1)

Br

(2)

OH333

C(CH3)3OH.〔〕＞〕＞1〕＞2〕5.(1) NH

HNO3

ON NHH242 SO 2 2H24(2)

NH2

NaNO2，HCl低溫

HBF4

+N2BF4 F(3)

NH2

NaNO

，HCl2

+NCl

H3O+ OH低溫 2NN OH NaOH,H2O

++N2Cl

NaNO2，HCl低溫

+N2Cl

HO+3 OHNH2

NaNO

，HCl2

+NCl

H3O+ OHBr2CS2

低溫 2Br OH6.NH

+CO

EtONaEt

NHCHCHCOEt

CO2Et3 2 CH2CH2CO2Et

EtOHEtONa

3 2 2 2過量OCO2EtCHN

OH,HO3

EtOH 22 2

ONHO ON

N

CO2C6H565CHMgBr HO

/Pt65CH3

2N

H2O

2N

N7.ACH3I

CH3COCl

H+NaOH,H2OH3COH

BHCH3ROHS

C

2 DCH3HSOHHC REH3CO

H3CHRRHO

H

H3CO

3F HH3CSSHO

HHG H8.CO2Et

CO2Et

HC COEtHC CH3Br

Br 3 22EtONa

H3C CH 3 2 CCOEt

EtONa2 CO2Et

COEt2OOHC CH2OH 2ClCCl

CH2OCClLiAlH4

3

C

H3CH2C

CCH2OCCl2O

OCCH2OCNH2O9.OHHO(a)H+SHHS

(b)/Ni

LiAlH4 H2O (c)H+,HO

CrO3吡啶(d) 2 (e) 2二、寫出以下反響的主要有機產物，必要時寫明產物的立體構型。(1)CH2CH2Br〔2〕H3C OCH3C(CH3)3〔3〕CH2OH〔4〕Br〔5〕CH3CH2CHCH2OHOH〔6〕HCOOHHCOOHH〔7〕OHC6H5 C CNCH3〔8〕(H3C)2HCN NO(H3C)2HCN-亞硝基二級胺。〔9〕OHBr〔10〕CH3CH2CH NN(CH3)2〔11〕HOHOHCH2CHOHOH1,2-環氧化合物在堿性條件下的開環反響，親核試劑進攻取代基較少的環碳原子。〔12〕H3CHN COOH〔13〕〔14〕CH3(CH2)5CH2NH〔15〕OH3CCHN OHCH2CH CH2Claisen重排反響。三、寫出以下反響的機理。〔1〕OO OOCHONa

3CCHCH

C6H5CHCCH2CH3+H

C —CH65 2 2 3CH

2 65CH33 CH CH CH65 3 CH

3 CHC6H5

OCH3

CH3OH

65 65OHOOCH3C

H

CH3 OCH

CH3O65 3 CH

C6H5

OCH3 CH

65O CH3OHCHOCH3CH

65 3OCH365 C6H5C6H5

OHHCH3

H2OCH CH65 3O O〔2〕鏈引發

h 2Br.HC

+Br. HC . 2鏈增長

23 2.

CHCHCH3+Br

HBrH2C CHCHCH3+

Br.

H2C CHCHCH3±鏈終止

2Br. Br2. H2C CCHCH32HC CHCHCH H2 3

CHCHCH3++++H+3CH3 CH3

CH3+C6H5H++H C6H5 CH65OH+OH2+OH+OH2+±2H+ HOOHH++OH2+OHH++OH2+HO2±四、推想構造。〔1〕CH2ClCH2ClClA B CCH2Cl D EA只能生產三種不同的氯代烷，則A分子中有三種氫，克推出其構造式，進而得到其余化合物構造式。〔2〕O COOH CO CHOH2 3B —〔3〕

O

OA B其實，此題的突破點就是給出的峰的特點，比照覺察，化合物A和B都含有苯環，A具有三重峰、四重峰和單峰，說明含有乙基構造；而B只有兩個三重峰和單峰，說明含有兩個相連的亞甲基，在結合分子式，可以推想出構造式。〔4〕O

A B息可以推出化合物A和B都具有苯環，并且苯環上的取代基上的氫都是單峰，說明這兩個基團中間相隔著氧原子，再結合分子式及與氯化氫的反響，能夠想到是環醚的構造。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成以下化合物。〔1〕逆合成分析如下：FH3CO

OCCH3 H3CO

OCCH3 H3COHO合成過程：

H2O,H+

CHCHOH

KMnO4 SOCl2

COClHNO3

3 2Fe+HClHN

3，HCl

O+3H2SO4CHIHO 3

2H3CO

低溫COCl

OH3CO CCH3HNO3H2SO4+F4BN2

Fe+HClO

H3CO

H2N

OF

AlCl3低溫O

HBF4H3CO

CCH3 H3CO

CCH3逆合成分析如下：CO2HBr

CO2H CH2OHCH2OH+合成過程：NBS CH2Br

NaOH,H2O

CH2OH2 BrHCH2

CHBr +

CH2OH

NH4Cl

CH2OHPd/PbO,CaCO32H/Pt 2

KMnO4

CO2H

2

CO2HBr逆合成分析如下：MgBr +OHOO OHO+MgBr

CH2OH

CHO

+ MgBr合成過程：HBr Mg干醚

MgBrCH3CO3HHBr Mg

OOOMgBr H2O OCrO3吡啶CrO3

干醚CHO

MgBrMgBr

2OHO吡啶 2O OH六、試驗題：1、單項選擇題：〔1〕C 〔2〕B 〔3〕B 〔4〕B 〔5〕A〔6〕C 〔7〕C 〔8〕A 〔9〕B 〔10〕B2、多項選擇題：〔1〕AD 〔2〕CD 〔3〕BC 〔