10gml多氯聯苯混標及硅橡膠穩定性研究

氯苯是一個長期有機污染物，可導致人體水生功能障礙，影響生殖系統和循環系統，并導致癌癥和神經系統疾病。1材料和方法1.1裝置和實驗儀器Agilent7890氣相色譜儀（美國安捷倫公司），WatersAutospecPremier磁質譜儀（美國沃特斯公司），DB-5ms柱（60m×0.25mm,0.25μm，美國安捷倫公司），NEY2-525馬弗爐（美國Neytech公司），MettlerAE163十萬分之一分析天平（瑞士Mettler公司），D11911Barnstead純水機（美國Barnstead公司），TH-150AⅡ型中流量空氣總懸浮微粒采樣器[切割粒徑為（2.5±0.2）μm，武漢市天虹儀表有限責任公司]，90mm石英纖維濾膜（美國PALL公司），63～100μm硅膠（美國Merck公司），索氏提取器（北京華業寰宇化工有限公司），33A-SA無鋸齒鑷子（瑞士VETUS公司），KQ-700DE數控超聲波清洗器（昆山舒美公司），MULTIVAP48孔氮吹儀（美國Orgnomation公司）。10μg/mlPCBs混標（包括PCB28、PCB52、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB180、PCB189，均>99%，美國AccuStandard公司），正己烷、二氯甲烷（色譜純，美國Fisher公司）。1.2樣品的采集和保存1.2.1樣品采集采樣方法參照《環境空氣顆粒物（PM1.2.2樣品保存樣品采集完成后盡快送往實驗室進行分析。若不能及時分析，需密封避光保存在-20℃冰箱中。1.3柱結構1.3.1脫水硫酸鈉1.3.2烘烤冷卻干燥將硅膠盛于蒸發皿中，在馬弗爐中于550℃烘烤至少8h，然后降溫到180℃保持至少1h，待冷卻后取出至燒瓶中加塞密閉，保存于干燥器中。1.3.3酸性凝膠稱取100g活化硅膠置于燒瓶中，逐滴滴入78.6g濃硫酸，振蕩混勻，直至硅膠無結塊。1.3.4堿性凝膠稱取100g活化硅膠置于燒瓶中，逐滴滴入49.2g1mol/LNaOH，振蕩混勻，直至硅膠無結塊。1.3.5表達膠原蛋白的制作自下而上依次填入玻璃棉、1g活化硅膠、0.5g堿性硅膠、1g活化硅膠、0.5g酸性硅膠、1g活化硅膠和1cm厚無水硫酸鈉，并壓實。1.4樣品前處理1.4.1樣品提取取PM1.4.2加回層析柱上二氯甲烷-正己烷體系層析柱用5ml正己烷活化后，將濃縮后的提取液加到層析柱上，用15ml二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）洗脫，氮氣吹干（40min），最后用0.25ml二氯甲烷定容，進樣分析。1.5儀器條件1.5.1流量：1.2.2進樣口溫度：290℃；接口溫度：290℃；無分流進樣；載氣：氦氣；流量：1.2ml/min。升溫程序：80℃保持2min，以15℃/min升溫至150℃，再以2.5℃/min升溫至270℃，保持3min，以15℃/min升溫至300℃，保持1min。1.5.2檢測方式及分辨率EI離子源：正電離；電子能量：35eV；離子源溫度：280℃；檢測方式：電壓選擇離子檢測模式（VSIR）；捕集電流：650μA：光電倍增電壓：350V；分辨率：PFK調至10000以上（10%峰谷）。各化合物保留時間、特征離子和碎裂方式見表1。1.6保存5g/ml取PCBs混標1ml于10ml容量瓶中，用二氯甲烷定容，配成混標中間液（1μg/ml），置于冰箱4℃保存；再用二氯甲烷配制濃度分別為0、0.125、0.25、0.50、1.00、2.50、5.00ng/ml的標準儲備溶液，各取150μl加入到空白濾膜上，采樣器24h累計采集空氣體積約150m1.7定量計算樣品按上述方法進行測定，按照公式（1）計算PM式中：ρ2結果與討論2.1處理前的條件的優化2.1.1索氏提取法的清洗和提取法的穩定性分別比較了索氏提取法和超聲提取法對PCBs回收率的影響，結果表明，索氏提取法的時間長、溶劑用量大、所用甲苯溶劑毒性大、裝置不易清洗，且難以減少空白干擾；超聲提取法所用溶劑量少、用時短且滿足美國EPA1668C2.1.2提取效果及回收率分別比較了二氯甲烷、正己烷和二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）的提取效率，結果表明，二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）提取效果較好，18種PCBs平均回收率為87.6%～109%,RSD為4.2%～14.4%。見表2。因此，本實驗提取溶劑選擇二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）。2.1.3凈化柱的選擇分別比較了硅膠柱、弗羅里硅土柱和層析柱對樣品凈化的影響，結果表明，層析柱的凈化效果最優，可以有效去除雜質干擾，同時滿足實驗室質量控制要求，故本實驗選擇層析柱。18種PCBs混合標準溶液的色譜圖見圖1。2.2線性域、回歸方程、檢測距離和定量限18種PCBs在0.015～5.00pg/m2.3回收率及rsd向空白濾膜上分別加入0.50、1.00、2.50ng/ml的混合標準溶液，進行加標回收實驗，每組5個平行，結果顯示，平均回收率為76.