水樣的采集和保存

水樣采集和保存的主要原則是：

（1）水樣必須具有足夠的代表性；

（2）水樣必須不受任何意外的污染。實驗一:水樣的采集、保存和預處理水樣類型（1）瞬時水樣

（2）等時混合水樣（平均混合水樣）

（3）等時綜合水樣

（4）等比例混合水樣（平均比例混合水樣）

（5）流量比例混合水樣

（6）單獨水樣水樣采集采樣前準備

根據監測內容和監測項目的具體要求，選擇適合的采樣器和盛水器，要求采樣器具的材質化學性質穩定、容易清洗、瓶口易密封。其次，確定采樣總量（分析用量和備份用量）。

（1）采樣器

（2）盛水器

（3）采樣量

地表水采樣方法地表水水樣采樣時，通常采集瞬時水樣；遇有重要支流的河段，有時需要采集綜合水樣或平均比例混合水樣。

地表水表層水的采集，可用適當的容器如水桶等采集。在湖泊、水庫等處采集一定深度的水樣，可用直立式或有機玻璃采樣器，并借助船只、橋梁、索道或涉水等方式進行水樣采集。

采樣器一

簡單采樣器1、繩子；2、帶有軟繩的橡膠塞；3、采樣瓶；4、鉛錘；5、鐵框；6、掛鉤

急流采樣器

1、帶重錘的鐵框；2、長玻璃管；3、采樣瓶；4、橡膠塞；5、短玻璃管；6、鋼管；7、橡膠管；8、夾子采樣器二

溶解氧采樣器

1、帶重錘的鐵框；2、小瓶；3、大瓶；4、橡膠管；5、夾子；6、塑料管；7、繩子虹吸連續采樣器

地下水采樣方法

地下水的水質比較穩定，一般采集瞬時水樣，即能有較好的代表性。

監測井實景圖廢水或污水采樣方法

工業廢水和生活污水的采樣種類和采樣方法取決于生產工藝、排污規律和監測目的，采樣涉及采樣時間、地點和采樣頻數。

水樣類型：瞬時水樣、等時混合水樣、等時綜合水樣、等比例混合水樣和流量比例混合水樣等廢水和污水的采樣方法：（1）淺水采樣當廢水以水渠形式排放到公共水域時，應設適當的堰，可用容器或用長柄采水勺從堰溢流中直接采樣。在排污管道或渠道中采樣時，應在具有液體流動的部位采集水樣。

（2）深層水采樣適用于廢水或污水處理池中的水樣采集，可使用專用的深層采樣器采集。

（3）自動采樣利用自動采樣器或連續自動定時采樣器采集。可在一個生產周期內，按時間程序將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動混合采樣時采樣器可定時連續地將一定量的水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個容器中。底質樣品的采樣方法底質（沉積物）采樣一般通用的是掘式采泥器，其適用于采集量較大的沉積物樣品；

錐式或鉆式采泥器適用于采集較少的沉積物樣品；管式采泥器適用于采集柱狀樣品。如水深小于3米，可將竹竿粗的一端削成尖頭斜面，插入河床底部采樣。Petersen氏掘式采泥器

手動活塞鉆式沉積物采樣器Petersen氏掘式采泥器

手動活塞鉆式沉積物采樣器底質采樣器水樣的運輸和保存水樣的運輸

（l）盛水器應當妥善包裝，以免它們的外部受到污染，特別是水樣瓶頸部和瓶塞，在運送過程中不應破損或丟失。

2）為避免水樣容器在運輸過程中因震動、碰撞而破損，最好將樣品瓶裝箱，并采用泡沫塑料減震或碰撞。

水樣的運輸（3）需要冷藏、冷凍的樣品，須配備專用的冷藏、冷凍箱或車運送；條件不具備時，可采用隔熱容器，并加入足量的制冷劑達到冷藏、冷凍的要求。

（4）冬季水樣可能結冰。如果盛水器用的是玻璃瓶，則采取保溫措施以免破裂。

水樣的運輸時間，一般以24小時為最大允許時間。

水樣的保存水樣允許保存的時間與水樣的性質、分析指標、溶液的酸度、保存容器和存放溫度等多種因素有關。

不同的水樣允許的存放時間也有所不同。一般認為，水樣的最大存放時間為：

清潔水樣 72小時

輕污染水樣 48小時

重污染水樣 12小時

水樣主要的保護性措施：(1)選擇合適的保存容器

不同材質的容器對水樣的影響不同，一般可能存在吸附待測組分或自身雜質溶出污染水樣的情況，因此應該選擇性質穩定、雜質含量低的容器。一般常規監測中，常使用聚乙烯和硼硅玻璃材質的容器。

水樣主要的保護性措施：(2)冷藏或冷凍

能抑制微生物的活動，減緩物理作用和化學反應速度。如將水樣保存在-18~-22C的冷凍條件下，會顯著提高水樣中磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等監測項目的穩定性，并對后續分析測定無影響。

(3)加入保存藥劑

在水樣中加入合適的保存試劑，能夠抑制微生物活動，減緩氧化還原反應發生。加入的方法可以是在采樣后立即加入；也可在水樣分樣時，根據需要分瓶分別加入。（參考表3-5）水樣主要的保護性措施：（4）過濾和離心分離

水樣渾濁也會影響分析結果。用適當孔徑的濾器可以有效地除去藻類和細菌，濾后的樣品穩定性提高。一般而言，可用澄清、離心、過濾等措施分離水樣中的懸浮物。

孔徑為0.45m的濾膜作為分離可濾態與不可濾態的介質；孔徑為0.2m的濾膜作為除去細菌處理的介質。

采用澄清后取上清液或用濾膜、中速定量濾紙、砂芯漏斗或離心等方式處理水樣時，其阻留懸浮性顆粒物的能力大體為：濾膜>離心>濾紙>砂芯漏斗。二、水樣的預處理

由于環境樣品中污染物種類多，成分復雜，而且多數待測組分濃度低，存在形態各異，而且樣品中存在大量干擾物質。在分析測定之前，需要進行程度不同的樣品預處理，以得到待測組分適合于分析方法要求的形態和濃度，并與干擾性物質最大限度的分離。常用的水樣預處理方法有水樣的消解、富集和分離等方法。

水樣的消解

在進行環境樣品（水樣、土壤樣品、固體廢棄物和大氣采樣時截留下來的顆粒物等）中的無機元素的測定時，需要對環境樣品進行消解處理。

消解處理的作用是破壞有機物、溶解顆粒物，并將各種價態的待測元素氧化成單一高價態或轉換成易于分解的無機化合物。

常用的消解方法有濕式消解法和干灰化法。水樣的消解在進行水樣消解時，應根據水樣的類型及采用的測定方法進行消解酸體系的選擇。

（1）硝酸消解法

（2）硝酸-硫酸消解法

（3）硝酸-高氯酸消解法

（4）硝酸-氫氟酸消解法

（5）多元消解法

（6）堿分解法

（7）干灰化法

（8）微波消解法

微波消解裝置水樣分離與富集（無機物和有機物）（１）揮發和蒸發濃縮法

（２）蒸餾濃縮法

（３）液-液萃取法

（４）沉淀分離法

（５）吸附分離法

水樣的分離與富集

為了選擇與評價分離、富集技術，常涉及下面兩個概念：

回收因數（RT）指樣品中目標組分在分離、富集過程中回收的完全程度。即：

痕量回收：RT<100%;濃度越低則損失對分析結果的影響越大。無機痕量分析:>90%。

水樣的分離與富集

富集倍數（F）或與濃縮系數定義為欲分離或富集組分的回收率與基體的回收率之比，即：

式中，和分別為富集前、后基體的量；為基體的回收率。

三、水的物理性質檢驗（一）、水溫

水的物理化學性質與水溫密切關系。水中溶解性氣體（如氧、二氧化碳等）的溶解度、水生生物、微生物活動、化學和生物化學反應速度及鹽度、PH值等都受水溫變化的影響。

水的溫度因水源不同而有很大差異。一般來說，地下水溫度比較穩定，通常為8-12攝氏度；地面水隨季節和氣候的變化較大，大致變化范圍為0-30攝氏度。工業廢水的溫度因工業類型、生產工藝不同而有很大的差別。

水溫測量應在現場進行。常用的測量儀器有水溫計。

數字表面溫度計適用于測量水的表層溫度。在水樣采集現場，利用專門溫度計，直接測量并讀取水溫水溫計

數字表面溫度計適用于測量水的表層溫度。在水樣采集現場，利用專門溫度計，直接測量并讀取水溫

顛倒溫度計(閉式)適用于測量水深在40m以上的各層水溫。見圖3。閉端(防壓)式顛倒溫度計由主溫計和輔溫計組裝在厚壁玻璃套管內構成，套管兩端完全封閉。主溫計測量范圍－2～＋32℃，分度值為0.10℃，輔溫計測量范圍為－20～＋50℃，分度值為0.5℃。主溫計水銀柱斷裂應靈活，斷點位置固定，復正溫度計時，接受泡水銀應全部回流，主、輔溫計應固定牢靠。顛倒溫度計需裝在顛倒采水器上使用。熱敏電阻式溫度計也是常用來監測水體溫度的儀器之一

熱敏電阻式溫度計也是常用來監測水體溫度的儀器之一

（二）、色度監測

顏色、濁度、懸浮物等都是反映水體外觀的指標。純水為無色透明，天然水中豐了在腐殖質、泥土、浮游生物和無機礦物質，使其呈現一定的顏色。工業廢水含有染料、生物色素、有色懸浮物等，是環境水體著色的主要來源。有顏色的水可以減弱水體的透光性，影響水生生物生長。

水的顏色可以分為真色和表色兩種。真色是指去除懸浮物后水的顏色；沒有去除懸浮物的水所具有的顏色稱為表色。對水清潔或濁度很低的水，其真色和表色很相近；對于著色很深的工業廢水，二者差別很大。水的色度一般是指真色而言真色表色

1.鉑鈷標準比色法本方法是用氯鉑酸鉀與氯化鈷配成標準色列，再與水樣進行目視比色確定水樣的色度。規定每升水中含1mg鉑和0.5mg鈷所具有的顏色為1度，作為標準色度單位。測定時如果水樣渾濁，則應放置澄清，也可用離心法或用孔徑0.45μm濾膜過濾去除懸浮物，但不能用濾紙過濾。該方法適用于較清潔的、帶有黃色色調的天然水和飲用水的測定。如果水樣中有泥土或其他分散很細的懸浮物，用澄清、離心等方法處理仍不透明時，則測定“表色”。

2.稀釋倍數法

該方法適用于受工業廢水污染的地面水和工業廢水顏色的測定。測定時，首先用文字描述水樣顏色的種類和深淺程度，如深藍色、棕黃色、暗黑色等。然后取一定量水樣，用蒸餾水稀釋到剛好看不到顏色，根據稀釋倍數表示該水樣的色度。

所取水樣應無樹葉、枯枝等雜物；取樣后應盡快測定，否則，于4℃保存并在48小時內測定。

3.分光光度法

它是用分光光度法求出有色水樣的三激勵值，然后查圖和表，得知水樣的色調（紅、綠、黃等），以主波長表示；亮度，以明度表示；飽和度（柔和、淺淡等），以純度表示。近年來，我國某些行業已試用這種方法檢驗排水水質。先進的分光光度計(三)、透明度

透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。透明度與濁度相反，水中懸浮物和膠體顆粒物越多，其透明度就越低。測定透明度的方法有鉛字法、塞氏盤法和十字法等。

鉛字法：該法為檢驗人員從透明度計的筒口垂直向下觀察，剛好能清楚地辨認出其底部的標準鉛字印刷符號時的水柱高度為該水的透明度，并以厘米數表示。超過30cm時為透明水。透明度計是一種長33cm，內徑2.5cm的具有刻度的玻璃筒，筒底有一磨光玻璃片。

該方法由于受檢驗人員的主觀影響較大，在保證照明等條件盡可能一致的情況下，應取多次或數人測定結果的平均值。它適用于天然水或處理后的水。塞氏盤法：這是一種現場測定透明度的方法。塞氏盤為直徑200mm、黑白各半的圓盤，將其沉入水中，以剛好看不到它時的水深（cm）表示透明度。

十字法：在內徑為30mm，長為0.5或1.0m的具刻度玻璃筒的底部放一白瓷片，片中部有寬度為1mm的黑色十字和四個直徑為1mm的黑點。將混勻的水樣倒入筒內，從筒下部徐徐放水，直至明顯地看到十字，而看不到四個黑點為