大家好1第七章空氣中有機污染物的測定23第一節甲醛

（，）4一、概述（一）理化性質甲醛：無色，有強烈刺激性氣味。常溫下易揮發，溫度↑揮發速度↑，濃溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，受熱易發生分解，常溫下放出微量氣態甲醛。加入少量甲醇可防止聚合。福爾馬林：～甲醛水溶液，％甲醇。5甲醛的標定原理：堿性條件下，甲醛可以被碘溶液氧化為甲酸。用碘量法以硫代硫酸鈉標液標定甲醛的濃度。→→6（二）污染來源甲醛是室內空氣主要污染物之一。人造板材使用粘合劑，含甲醛！甲醛是重要化工原料。香煙煙霧中也含有甲醛！每支過濾嘴香煙的煙氣中甲醛含量達～

μ。7（三）危害主要經呼吸道進入體內，也可經皮膚進入人體。對皮膚和粘膜有強烈的刺激作用。甲醛還能與空氣中的離子性氯化物反應生成致癌物二氯甲基醚。已經確定甲醛為致癌和致畸性物質！8（三）衛生標準居室空氣中甲醛最高容許濃度（均值）為公共場所空氣中甲醛最高容許濃度為：人造板材中甲醛釋放量＜木地板中甲醛釋放量＜工作場所空氣中甲醛最高容許濃度為：9二、常用測定方法★分光光度法——《室內空氣質量標準》標準方法分光光度法酚試劑（）光度法、乙酰丙酮分光光度法★色譜法（氣相色譜、高效液相色譜）★電化學分析（示波極譜、微分脈沖極譜）法★熒光分析法和化學發光法10（一）酚試劑()分光光度法.原理空氣中的甲醛被溶液吸收，反應生成嗪；在酸性條件下，嗪被氧化生成藍綠色化合物,在λ下，其值與甲醛含量成正比，標準曲線法定量吸收液:酚試劑溶液1112．采樣采集器：大型氣泡吸收管吸收液：酚試劑溶液，注：用純水做吸收液，不穩定，用酚試劑做吸收液，穩定。13．方法說明（）酚試劑也能與乙醛（＞μ）和丙醛反應，此法測得結果總醛含量。（）對測定有干擾，測定前將氣樣通過硫酸錳濾紙過濾，可除干擾，相對濕度＞，效率好。14（二）分光光度法（二）分光光度法．原理甲醛被吸收液吸收，在堿性條件下，與(Ⅰ)反應縮合(Ⅱ)，被高碘酸鉀氧化成（Ⅲ）紫紅色化合物。最大吸收波長為。反應方程式如下：1516．采樣取三乙醇胺、焦亞硫酸鈉和溶于水配成吸收液，用氣泡吸收管，以流量采氣。吸收液:三乙醇胺（掩蔽）焦亞硫酸鈉（吸收甲醛）（掩蔽劑）17．方法說明（）分光光度法抗干擾能力強，靈敏度高，但需嚴格控制顯色時間。（）所用試劑需進口，價格昂貴，方法成本高。本法宜與酚試劑光度法配合使用，必需進行復測時，才用法進行檢驗。18（三）乙酰丙酮分光光度法．原理甲醛被乙酰丙酮的銨鹽溶液吸收。在沸水浴條件下，甲醛與乙酰丙酮作用生成穩定黃色化合物，該化合物在處有最大吸收。反應方程式如下：注：吸收液吸收，但沸水浴下反應才顯色1920．采樣用一個內裝吸收液的氣泡吸收管，以～流量，采氣～。于～℃貯存，日內分析完畢，防甲醛氧化。吸收液：乙酰丙酮的銨鹽溶液21．測定方法取一定量甲醛標準溶液，加入乙酰丙酮溶液的銨鹽溶液，置沸水浴上加熱，冷卻至室溫后，以水為參比，于處測定。標準曲線法定量。22．方法說明（）本法最大的優點是乙醛、酚類物質不干擾測定；但有影響，用作為保護劑則可消除干擾。（）本法操作簡便，重現性好，但靈敏度較低。23（四）氣相色譜法．原理在酸性條件下，甲醛被二硝基苯肼，生成穩定的二硝基苯腙。用二硫化碳洗脫后，經色譜柱分離，用測定，保留值定性，峰高定量。24．采樣用涂有二硝基苯肼的擔體為吸附劑，裝入玻璃管配制成采樣管。采樣時，加一滴鹽酸（催化作用）于吸附劑上。將吸附管的另一端接在空氣采樣器上，以的流速采氣。加入，洗脫甲醛衍生物，制備樣品液，待用。2526．方法說明（）本法可同時測甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。和無干擾。（）如果采用的色譜柱是涂漬硅油，用檢測器，靈敏度可提高～倍。（）加入少量鹽酸，可催化甲醛與二硝基肼發生縮合反應生成相應的腙。27（）采用頂空進樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于℃恒溫水浴加熱，洗脫，氣?液平衡后取氣相進樣。28（）采用頂空進樣方法可以減少干擾：用裝有氧化鋁的吸附管采樣，然后將吸附管轉移到樣品瓶中，以苯甲酸為脫附劑，將瓶密封后置于℃恒溫水浴加熱，洗脫，氣?液平衡后取氣相進樣。2930（五）高效液相色譜法以二硝基苯肼＋鹽酸＋異辛烷的溶液為吸收液采樣，甲醛與二硝基苯肼反應生成腙，產物溶于異辛烷層中，用正己烷＋二氯甲烷（）混合液提取，在保護下濃縮近干，再用甲醇溶解，進樣，用進行測定。柱，紫外檢測器。31（六）離子色譜法原理:甲醛用活性炭富集，在堿性溶液中用氧化成甲酸，離子色譜儀測定。3233第二節苯()、甲苯()、二甲苯()34一、概述（一）理化性質、、屬同系物，均為無色、有芳香氣味的易揮發液體；分子極性小，難溶于水，易溶于二硫化碳等有機溶劑。有鄰、對、間位三種異構體，空氣中蒸氣達到一定濃度，有爆炸危險。3536（二）污染來源化學工業過程：苯、甲苯、二甲苯是許多化學工業的基本原料、有機溶劑；■煤焦油的提煉、石油產品高溫裂解產生苯、甲苯和二甲苯；■室內裝修過程37室內環境中苯系物的來源一、人造板：大芯板、刨花板、纖維板。二、內墻涂料：有害物為。三、溶劑性木器漆涂料。居室苯合格率只有％百輛車空氣大檢測甲苯為車內空氣第一殺手。38（三）危害苯、甲苯、二甲苯主要以蒸氣狀態存在空氣中，經呼吸道進入人體。苯的急性中毒主要損傷中樞神經系統；長期接觸低濃度苯，發生慢性中毒。苯對神經系統和造血系統產生的損害，導致再生障礙性貧血、白血病。甲苯、二甲苯屬低毒類物質，毒性與苯相似。39苯中毒事件年月日，廣州天河區一生產按摩墊的公司職員集體苯中毒。使用含苯膠水導致空氣中苯含量嚴重超標。年月日,北京三里河的居民區里發生了一起因裝修引起的爆炸事件。造成此次事故主要原因是裝修所用油漆稀釋料中苯揮發后引起爆炸。40我國每年新增約萬名白血病患者，其中萬名是兒童，而且以歲的兒童居多。北京市兒童醫院調查表明：％的小兒白血病患者家中近期裝修過且大多是豪華裝修41花兵衛生態空氣凈化機核心材料顆粒是用杉樹和柏樹木材制成，有超強凈化作用。能快速高效地去除室內空氣中甲醛、苯、甲苯、二甲苯、等多種有毒有害的氣體。4243四）衛生標準室內空氣的容許濃度（均值）：為、為、為工作場所中苯的接觸限值：時間加權平均容許濃度為短時間接觸容許濃度為；44二、常用測定方法45檢測器：熱導池檢測器、（最常用）、氣－質聯用、★光離子化檢測器（）（新型，多在便攜式儀中采用）46（二）采樣兩種方法！．直接抽吸法——適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優點：簡單、方便、費用低。缺點：采集．直接抽吸法——適用于苯類化合物含量較高的樣品分析優點：簡單、方便、費用低。缺點：采集樣品放置時間短，必須在數小時之內完成測樣品放置時間短，必須在數小時之內完成測47．吸附采樣法★——適用于低濃度的樣品吸附劑：多孔聚合物、活性炭解吸附：溶劑洗脫和熱解吸兩種方式，前者操作簡便，不需要特殊的儀器，但檢出限較高。后者需用熱解吸儀，可使方法的檢出限降低約倍。48（三）直接進樣氣相色譜法.原理用玻璃注射器采集空氣中苯、甲苯和二甲苯，直接進樣，經色譜柱分離，火焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量。49.采樣用現場空氣抽洗注射器～次，然后抽取空氣樣品，立即密封注射器進樣口，垂直放置運輸和保存。當天測定。50.樣品測定（）色譜條件色譜柱Ⅰ：填充柱，()色譜柱Ⅱ：填充柱，鄰苯二甲酸二壬酯∶有機皂土色譜柱Ⅲ：毛細管色譜柱，內涂固定液。51525354555657.方法說明)采樣后盡快分析，樣品保存時間不超過，否則樣品含量變化。在運輸和保存過程中，注射器要垂直放置，防外部空氣滲入注射器。)色譜柱（Ⅱ）和（Ⅲ）則可同時測定苯、甲苯和二甲苯三種異構體。58（四）溶劑解吸氣相色譜法．原理●溶劑解吸型活性炭采樣管采樣●二硫化碳洗脫，進樣●檢測，●保留時間定性，●峰高或峰面積定量59.采樣根據采樣時間和流量選擇以下某種方法采樣（）短時間采樣（）長時間采樣（）個體采樣60.方法說明()每分析一批樣品，必須測定一次吸附管活性炭的空白值。()每批新的活性炭管，要測定苯系物在活性炭管的解吸效率，解吸效率應＞％。61()采樣后，采樣管放置內，苯系物的損失低于。()采樣管后段活性碳中待測物測定值大于前部測定值，應重新采樣。62（）溶劑解吸型活性碳管制備方法：將管分成兩部分裝填，吸附部分裝，后部裝，中間用氨基甲酸酯泡沫隔開，在后部塞入氨基甲酸酯泡沫，管前部放入硅烷化玻璃毛，兩端用火熔封。63（五）熱解吸氣相色譜法.原理用熱解型活性炭管采樣。空氣中的苯、甲苯和二甲苯吸附在活性炭管上，加熱解吸附后，用乙二醇色譜柱分離，檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量。64.樣品分析將采樣的活性炭管與注射器相連，置于熱解吸置上，用氮氣以～的速度于℃下解吸，解吸體積為，取解吸氣進色譜柱。65.方法說明解吸效率與解吸溫度有關，測定前必須選擇合適的解吸溫度；每批活性炭管在使用前都必須測定其解吸效率。6667六）光離子化檢測氣相色譜法光離子化檢測器（）是近年來開發研制的新型高靈敏度檢測器，它對芳香族化合物響應靈敏，其靈敏度比火焰離子化檢測器（）高～倍。68.原理光離子化檢測器以氬或氪燈作為光源，發出高能量的紫外線使被測物質電離，產生帶正電的離子和帶負電的電子：

形成的離子進入電場，形成了一個與化合物濃度成正比的離子流。該離子流被電位計放大后直接顯示為待測物的濃度值。69特點：檢測后，離子重新結合成為原來的氣體或蒸氣分子。是一種非破壞性檢測器，不改變被測氣體的理化性質，經過檢測的氣體仍可進行其它測定。但是，檢測器的輻射能量必須等于或大于被測物的電離電位才能測定。70第三節苯并()芘

()()7172純品為淡黃色針狀晶體，難溶于水，堿性條件穩定，遇酸易起化學變化73（二）污染來源是自然界固有的有機化合物之一，天然來源：火山爆發、森林草原燃燒、生物合成。人為來源：工業生產和煤炭、石油、天然氣燃燒產生的廢氣。74每燃燒煤，可產生；汽車排放的炭黑中含量達到μ加工橡膠、煙草、熏制食品的煙氣中含有吸煙、廚房油煙75（三）危害已被公認是一種高活性致癌物質。是中間的強致癌代表性物質！一般都把作為空氣致癌物的代表76二、常用采樣、分離方法（一）采樣方法按照氣溶膠的采樣方法，采集空氣中樣品最好盡快處理，如特殊原因不能盡快處理，應限定日內萃取，萃取液日內分析完畢77（二）樣品的提取分離方法可吸入顆粒物中所含的有機物成分非常多！的性質與苯并（）芘、苯并（）蒽等許多環芳烴的性質非常相似。檢驗的關鍵是：先分離！主要有：萃取法、超聲波提取法、真空升華法78．萃取法將采樣后的玻璃纖維濾紙塵面向里

小心放入索氏提取器的滲濾管中，

加入環己烷，于沸水中連續回流

將提取液轉移至濃縮器中

在～℃水浴中減壓

濃縮至～

（不可蒸干）7980．超聲波提取法近年來應用的新的提取技術！在常溫條件下進行，避免樣品分解。超聲波破碎是一個物理過程，浸提過程沒有化學反應，也可避免樣品結構改變81．真空升華法82將升華管放在管狀電路中，抽真空，充氮、抽真空，通氮、抽真空，反復次，除去管內空氣。再升溫℃，可見黃色或黃棕色油狀物及結晶狀升華物凝集在升華管的毛細管內壁上8384三、常用測定方法測定方法——色譜法結合薄層層析高效液相色譜法—★氣相色譜法柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法乙酰化紙層析–熒光分光光度法（）85（一）高效液相色譜紫外檢測法．原理用超細玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物中的，以乙腈?水或甲醇?水作溶劑，超聲波提取法提取，取適量提取液進樣，色譜柱分離，紫外檢測器檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量。86.方法說明（）苯并芘是強致癌物，各項操作需特別小心。稱取固體時，需戴口罩和乳膠手套。實驗所用玻璃儀器要用重鉻酸鉀洗液浸泡洗滌。被污染的容器可用紫外燈在紫外光照射下消毒。87）每批樣品都應做空白試驗。（）多環芳烴的實驗要避免陽光直射。（）標準系列溶液配好后，要用封口膜封好瓶口，并用黑紙包裹，置～℃保存88（二）高效液相色譜熒光檢測法.原理用玻璃纖維濾膜采樣后，用環己烷提取，提取液通過弗羅里硅土層析柱時，被柱子吸附，用二氯甲烷?丙酮混合溶劑洗脫，濃縮進樣。899091（三）乙酰化濾紙層析熒光分光光度法.原理用玻璃纖維濾膜采集可吸入顆粒物微粒，以環己烷為溶劑，在水浴上連續加熱提取可吸入顆粒物微粒的，濃縮后，用乙酰化濾紙層析分離，用丙酮洗脫斑點，用熒光分光光度計定量測定。92.樣品處理提取：以環己烷為提取液，索氏提取法提取，連續回流；濃縮，分離——紙層析法：展開劑為無水乙醇＋二氯乙烷（）步驟：展開后晾干濾紙→在紫外光下觀察藍紫色熒光斑點→剪下斑點→用苯洗脫斑點上。93.樣品測定在熒光分光光度計上，選擇最大激發波長（），分別測定標準、樣品和空白洗脫液在、和三個波長下的熒光強度（、和），按下式計算三種溶液的相對熒光強度（，，和）：949596四）氣相色譜?質譜聯用法實現十多個稠環芳烴一次分離測定。97第四節揮發性有機化合物

（，）98一、概述（一）理化性質根據沸點不同，把空氣中的有機化合物分為：高揮發性有機化合物（）半揮發性有機化合物（）顆粒有機化合物（）揮發性有機化合物（）99★——常壓下，沸點為～℃

的各種有機化合物室內空氣污染檢測的重要指標！100——我國環保總局編寫的《空氣和廢氣檢測分析方法》中規定：用或采樣，經非極性色譜柱（極性指數小于）。分析，保留時間在正己烷和正十六烷之間的所有揮發性有機化合物，稱為總揮發性有機化合物。101（二）污染來源重點：工作場所揮發性有機化合物室內的主要來自于建筑材料、室內裝飾材料、生活用品和辦公用品等。家用燃料及吸煙、人體排泄物室外工業廢氣、汽車尾氣、光化學污染102（三）危害大多數揮發性有機化合物都具有毒性，可引起人體的過敏反應，造成感官異常刺激，嚴重時引起組織炎癥，甚至中毒目前認為：與不良建筑綜合癥有關103（四）衛生標準目前，國內外還沒制定相關的衛生標準常用來評價室內空氣中的總體水平，中國室內空氣質量標準（－）規定不超過104二、常用測定方法—氣相色譜法★氣相色譜法（火焰離子化檢測器）光離子化氣相色譜法氣相色譜?質譜法105（一）氣相色譜法．原理揮發性有機化合物被活性炭吸附采集后，用二硫化碳洗脫，經過聚乙二醇色譜柱分離，火焰離子化檢測器測定，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。106．采樣通過分子擴散個體采樣器或無油空氣泵采樣，用活性炭管富集空氣中有機化合物。保存：采樣后必須用鋁箔襯里塑料袋密封活性炭管低溫保存，并于內檢測107（二）光離子化氣相色譜法原理揮發性有機化合物在氬或氪燈產生的紫外線照射下電離成離子，這些離子在電場作用下形成電流，電流的大小與揮發性有機化合物的含量成正比108（三）氣相色譜?質譜法109第五節總烴和非甲烷烴110一、概述（一）理化性質非甲烷烴：除甲烷以外的碳氫化合物。總烴：兩種表示方法:★包括甲烷在內的碳氫化合物，稱為總烴；★通常將～烷烴和烯烴的混合物,稱為總烴111非甲烷烴濃度的增加，直接反映了空氣有機污染的程度，是光化學煙霧形成的重要物質。空氣中烴類有機化合物的濃度，反映了環境的空氣質量，是空氣有機物污染檢測的重要指標。112二）污染源甲烷：來自于地表生物源（如沼澤和稻田等），小部分來自于煤礦和天然氣等生產場所甲烷是一種溫室效應氣體，對氣候有重要影響。非甲烷烴類碳氫化合物主要來源于石油的提煉、煉焦、汽車尾氣及化工企業的生產排放113揮發性碳氫化合物（～）對空氣的污染更為嚴重。空氣受到烴類嚴重污染時，大量增加的烴類物質往往是甲烷以外的烴類物質。因此，檢驗不包括甲烷的碳氫化合物，對空氣污染的評價具有實際意義。（非甲烷烴分析的意義）114（三）危害烴類碳氫化合物形成的光化學煙霧對人體粘膜有強烈刺激作用，對人類的健康產生不良影響。115二、測定方法——氣相色譜法用填充柱采樣管濃縮采樣后先用分離柱（柱），測定樣品中的甲烷，再用非分離柱（內填玻璃微球）測定樣品中的總烴，兩者之差即非甲烷烴的含量。116（一）熱解析—氣相色譜法(測定非甲烷烴).原理在室溫條件下，用和吸附采樣管采集空氣樣品中的非甲烷烴。經℃加熱解吸，用氮氣將非甲烷烴導入氣相色譜儀，以進行測定。根據用正戊烷繪制的標準曲線，以峰面積計算非甲烷烴的濃度。117（二）直接進樣氣相色譜法

（測定總烴和非甲烷烴）原理以除烴凈化空氣為載氣，用儀并聯的雙柱，分別測定樣品中的總烴和甲烷，兩者之差即非甲烷烴的含量。118★空柱（非分離柱）：測總烴（×的不銹鋼柱，內填～目玻璃微球）★柱（分離柱）：測定甲烷（×的不銹鋼柱，內填～目擔體）119第六節有機磷農藥

120一、概述（一）理化性質有機磷農藥：甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、甲拌磷、樂果、對硫磷、馬拉硫磷、異稻瘟凈、內吸磷和毒鼠強121122（一）理化性質具有較高的揮發性、較低的分子極性較低的熱穩定性，在中性、酸性介質中較穩定。123（二）污染源有機磷農藥是農業和園藝最廣泛使用的殺蟲劑和除草劑，有時也在居家和工作場所使用。在生產、使用和運輸等過程中，也會造成對空氣的污染。